專利名稱：含有寡糖與含硫殺菌成分的組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于植物保護領域，具體地，涉及含有寡糖與含硫殺菌成分的組合物，用于防治果樹、蔬菜、禾谷類的霜霉病、炭疽病、晚疫病、葉斑病、黑星病等。
背景技術：
寡糖，是將聚糖經特殊的生物酶技術處理而得到的具有特定聚合度的生物活性物質，其分子量較低、水溶性較好，易被生物體吸收，具有特異的生物活性，具有防病、抗病、調控植物生長發育的功能。含硫類殺菌劑，是開發較品種較多的一類殺菌劑，在代替銅制劑、汞制劑方面起了較大作用。該類藥劑具有高效、低毒、對環境安全、殺菌譜廣等特點，屬于一類重要的保護性殺菌劑。目前，品種主要有硫磺、百菌清、多菌靈、甲基硫菌靈、福美雙、福美砷、代森鋅、代森·聯、克菌丹、滅菌丹、敵銹鈉、敵磺鈉、代森銨、代森銨和代森聯等。曾經用于防治蘋果葉斑病的百菌清、多菌靈等藥物，防治小麥白粉病的硫磺、福美雙、甲基硫菌靈等藥物，防治辣椒疫病的代森鋅、福美雙等藥物，防治霜霉病的代森鋅等藥物，防治梨黑星病的多菌靈、甲基硫菌靈等藥物，它們由于連續使用，病害對這些藥劑已產生嚴重的抗性，這些藥劑已很難達到理想的防效。為合理保護藥劑、延緩抗藥性的產生、提高藥劑的防治效果，有必要進行合理的復配研究。目前還沒有寡糖與硫磺組合物、寡糖與丙森鋅組合物、寡糖與代森銨組合物、寡糖與代森聯組合物的報道。

發明內容
本發明的目的在于提供含有寡糖與含硫殺菌成分的組合物，它是將兩種不同結構、不同作用機理的殺菌成分進行復配，是防治擴大防治譜和提高藥效的有效途徑，更重要的是避免或延緩病害對新成份抗性的產生。本發明的目的是通過下列措施來實現的本發明提供了一種含有寡糖與含硫殺菌成分的組合物，其特征在于該組合物包括增效有效量的A組分和B組分，A組分是寡糖，B組分選自硫磺、丙森鋅、代森銨、代森聯、滅菌丹、敵銹鈉和福美砷中的一種或多種，優選的，B組分選自硫磺、丙森鋅、代森銨和代森聯中的一種。上述組合物中，寡糖選自殼寡糖、海藻酸鈉寡糖、果膠寡糖、異麥芽寡糖、木寡糖、大豆寡糖中的一種或多種，優選的，寡糖為殼寡糖。上述組合物中，A組分和B組分的重量份數比為I :0. 5-400，優選的，該組合物中，A組分和B組分的重量份數比為I :15-200。優選地，上述組合物可以被制備成水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微乳劑、懸浮劑或水乳劑。本發明還提供了上述組合物用于防治作物病害的用途，其中所述病害為霜霉病、炭疽病、晚疫病、葉斑病或黑星病中的一種或多種。上述用途中，所述作物為禾谷類、蔬菜或果樹。本發明中，殼寡糖為氨基葡萄糖通過1，4-糖苷鍵連接而成的聚合度為2-30的高分子聚合物的混合物，平均分子量為1000-3000道爾頓。殼寡糖可以通過任意方法制備，例如如下的方法脫乙酰度在70%以上的殼聚糖通過物理降解法、化學降解法、酶降解法、糖基轉移法、復合降解法等方法制備得到的聚合度為2-30的低聚殼聚糖的混合物。或者，通過從真菌細胞壁或昆蟲體壁中提取得到甲殼素并通過物理降解法、化學降解法、酶降解法、糖基轉移法、復合降解法等方法制備得到的聚合度為2-30的低聚殼聚糖的混合物。或者，通過由氨基葡萄糖通過1，4-糖苷鍵化學合成聚合而成的聚合度為2-30的聚合物的混合物。目前殼寡糖均為不同聚合物的高分子聚合物的混合物，也就是說殼寡糖中并不是單一聚合度的寡糖形式，而是每種聚合度的殼寡糖單糖都可能存在。所以無論通過何種方法制備得到，或者通過上述制備方法制備得到的市售產品，只要其是氨基葡萄糖通過1，4-糖苷鍵連接而成的聚合度為2-30、平均分子量為1000-3000道爾頓的高分子聚合物的混合物就是本發明所述的殼寡糖，其可以含有乙酰基，但是鍵合乙酰基的糖單元不超過40%的量，優 選不超過30%的量，尤其優選不超過20%的量。目前市售的殼寡糖基本上都為上述殼寡糖術語所闡述的殼寡糖產品。本發明有益效果是I、本發明的組合物中，活性成分的增效作用明顯試驗表明，含寡糖與殺菌成分的組合物病害具有明顯增效作用；2、擴大防治譜寡糖與殺菌成分的組合物可防治農業生產上的多種病蟲害；3、降低使用成本因復配具有增效作用、防治譜增大，減少了使用次數，降低了使用成本；4、延緩抗藥性兩種不同作用機制的成分復配，病原菌不易產生抗藥性，延緩組合物單劑抗藥性的產生。
具體實施例方式以下制劑實施例和生物實施例是對本發明的進一步說明，但本發明不只局限于本實施例中的組合物和生物實例。制劑實施例一 40%殼寡糖·硫磺懸浮劑將殼寡糖O. 5g、硫磺39. 5g、木質素磺酸鈉5g、娃酸招鎂2g、丙三醇5g充分混合，加水25g充分研磨,水補足至IOOg,配制成40%殼寡糖·硫磺懸浮劑。制劑實施例二 :70%殼寡糖·丙森鋅水分散粒劑將殼寡糖O. 5g、代森銨69. 5g、萘磺酸鹽甲醛縮合物3g、烷基苯磺酸鈉I. 5g、阿拉伯膠O. 5g，白炭黑25g混合，將混合物進行超細粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成70%殼寡糖·丙森鋅水分散粒劑。制劑實施例三45%殼寡糖·代森銨水劑將殼寡糖O. 5g與代森銨44. 5g混合，用檸檬酸20g充分溶解，加入苯乙基酚聚氧乙烯醚lg，將混合物在攪拌器中攪拌，水補足至100g，既得45%殼寡糖·代森銨水劑。制劑實施例四:70%殼寡糖·代森聯可濕性粉劑
將殼寡糖lg、代森聯69g、烷基苯磺酸鈉2g、高嶺土 28g混合，將各組分干燥、冷卻、磨細，既得配制成70%殼寡糖·代森聯可濕性粉劑。生物實施例一不同藥劑對馬鈴薯晚疫病的室內活性采用生長速率法測定不同藥劑對馬鈴薯晚疫病的抑菌效果。在預試驗的基礎上，分別設不同的配比進行抑菌試驗。將預培養8d的馬鈴薯晚疫病原菌打制成菌盤，分別接入含藥的黑麥培養基上，以清水做空白對照，每處理重復3次。在18°C恒溫培養箱中黑暗培養，待對照菌落長至近滿培養皿時，采用十字交叉法測定菌落直徑，計算抑制率，結果見表
Io表I不同藥劑對馬鈴薯晚疫病的室內活性
權利要求
1.一種含有寡糖與含硫殺菌成分的組合物，其特征在于該組合物包括增效有效量的A組分和B組分，A組分是寡糖，B組分選自硫磺、丙森鋅、代森銨、代森聯、滅菌丹、敵銹鈉和福美砷中的一種或多種。
2.根據權利要求I所述的組合物，其中B組分選自硫磺、丙森鋅、代森銨和代森聯中的一種。
3.根據權利要求I或2所述的組合物，其中寡糖選自殼寡糖、海藻酸鈉寡糖、果膠寡糖、異麥芽寡糖、木寡糖、大豆寡糖中的一種或多種。
4.根據權利要求3所述的組合物，其中寡糖為殼寡糖。
5.根據權利要求1-4任一項所述的組合物，其中A組分和B組分的重量份數比為I:O.5-400。
6.根據權利要求5所述的組合物，其中A組分和B組分的重量份數比為I:15-200。
7.根據權利要求1-6任一項所述的組合物，該組合物被制備成水劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微乳劑、懸浮劑或水乳劑。
8.權利要求1-7任一項所述的組合物用于防治作物病害的用途，其中所述病害為霜霉病、炭疽病、晚疫病、葉斑病或黑星病中的一種或多種。
9.根據權利要求8所述的用途，其中作物為禾谷類、蔬菜或果樹。
全文摘要
本發明涉及一種含有寡糖與含硫殺菌成分的組合物，組合物包括增效有效量的A組分和B組分，A組分是寡糖，B組分選自硫磺、丙森鋅、代森銨、代森聯、滅菌丹、敵銹鈉和福美砷中的一種或多種，A組分和Ｂ組分的重量份數比為10.5-400，本發明的組合物中的活性成分的增效作用明顯試驗表明，含寡糖與殺菌成分的組合物病害具有明顯增效作用。
文檔編號A01N43/16GK102919268SQ20121047684
公開日2013年2月13日 申請日期2012年11月22日 優先權日2012年11月22日
發明者侯華民, 張善學, 陸紅霞, 陳堅, 王少龍 申請人:海南正業中農高科股份有限公司