專利名稱：一種微囊懸浮-水乳劑zw及其制備方法
技術領域：
本發明涉及農藥劑型加工領域，具體是在一種以水為基質的環保型農藥制劑中存在兩種農藥活性物質均勻的懸浮乳液體系，同時第一種活性物質包覆在高分子囊壁材料中形成微型球囊，而另外一種活性物質則以穩定的液體微粒的形式存在，整個制劑以水為基礎分散介質制成農藥微囊懸浮-水乳劑ZW的第二代農藥環保新劑型與制備工藝技術。
背景技術：
2010年，工信部、環保部、農業部、質檢總局聯合下發的《中國農藥產業政策》明確規定，“加快高安全、低風險產品和應用技術的研發，逐步限制、淘汰高毒、高污染、高環境風險的農藥產品和工藝技術”、“大力推動農用制劑向水基化、無塵化、控制釋放等高效、安全的方向發展”。以水基化為主要特征的第一代環保型新劑型研發和生產已經在技術發達國家蓬勃發展，如懸浮劑SC、水乳劑EW、水分散粒劑WDG、微囊懸浮劑CS等劑型產品，已占其制劑總量的70%左右。這些產品符合現代化農業的要求，正逐步取代傳統劑型制劑，成為農藥制劑工業的主流產品。我國在該方面的研發也取得了一定進展，有部分新劑型產品已取得登記，并在生產上得到使用，但明顯落后于技術發達國家。目前登記和生產、使用的新劑型產品種類較少，僅占農藥制劑總量的10%。第一代環保新劑型可初步解決傳統制劑大量使用有機溶劑的問題，從很大程度上改善與環境的相容性，保證農業的可持續發展。但由于農藥種類繁多，理化性質不相同，并且使用者的要求也越來越高。因此，在提高第一代新劑型產品技術的基礎上，進行更新劑型(第二代環保型)的研發，以更好的滿足生產上農藥二 (多)元復配、活性物控制釋放、更清潔環保的要求已成為該領域發展的趨勢。作為第二代的核心新劑型微囊懸浮-水乳劑ZW，其共同特點可總結為“二高、二好、二全、二低”。“二高”是作物產量高，作物質量高，“二好”是防治藥效好，對環境友好，“二全”是對食`品安全，對人身安全，“二低”是生產成本低，使用農本低。現有的微囊懸浮劑CS的不足之處:因為活性成分被微囊化，有效成分包裹在高分子囊壁材料中，因此活性成分的在控釋釋放的狀態下，有很好的遲效性，但是對有害生物的速效性不夠，沒有很好的擊倒性或者是速效性。而普通的水乳劑EW因為活性成分是液體微粒的形式，噴灑后在葉面容易受到環境因素的影響(如:溫度、風力)造成有效成分的揮發和流失，因此沒有很好的遲效性。微囊懸浮-水乳劑ZW (Mixed formulation ofCS and Eff, ZW),該劑型產品為一種有效活性成分形成微囊顆粒與穩定的乳液分散在以水為連續相的均與介質中形成的液體制劑，通常在使用前加水稀釋調配使用。其中的一個有效成分包裹在囊內，處于惰性囊壁材料的阻隔下，與水隔離狀態；另一個有效成分則是乳液微粒均勻的穩定的分散在整個體系中，用于達到兩種復配之后藥劑達到更為廣譜的作用，同時解決了這兩種有效成分桶混過程中存在的不兼容現象。現在基本上還沒有微囊懸浮-水乳劑ZW這個產品的報道文獻或者是產品生產工藝。

發明內容
因此，本發明要解決的技術問題在于針對現有劑型的不足之處，提供一種環保低污染的微囊懸浮-水乳劑ZW。本發明要解決的另一個技術問題是，提供該微囊懸浮-水乳劑的一種便于工業化生產的制備方法的微囊懸浮-水乳劑ZW。此外，還提供了一種可以實施該方法的設備。本發明的技術方案是，一種微囊懸浮-水乳劑ZW，包括以下重量份的組分:
活性成分A0.1-40
疏水性囊壁材料 0.1 25固化劑0.1 5
分散劑5 15乳化劑I 5
活性成分B0.卜40
粘度調節劑0.05 0.3
抗凍劑5 20
水0.1-100所述活性成分A用于形成包囊，所述活性成分B用于形成乳液；所述活性成分A和活性成分B均選自殺蟲劑、殺菌劑、除草劑中的一種；所述微囊懸浮-水乳劑ZW的粒徑在0.1-1.5微米。兩個活性物質的組合可以為殺蟲劑-殺蟲劑、殺蟲劑-殺菌劑或者除草劑-除草劑。 根據本發明的微囊懸浮-水乳劑ZW，優選的是，所述活性成分A的的農藥活性成分熔點低于150°C，在水中的溶解度低于lg/Ι ;所述活性成分B其農藥活性成分在25°C常溫狀態下為均勻流動的液體，水溶溶解度低于lg/1。根據本發明的微囊懸浮-水乳劑ZW，進一步地，所述殺蟲劑選自以下成分的一種或一種以上:乙酰甲胺磷、丁硫克百威、三唑磷、地亞農、螨威多、毒死蜱、聯苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百樹菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷；所述殺菌劑選自以下成分中的一種或一種以上:稻瘟酯、咪鮮胺、丙環唑、惡醚唑、精甲霜靈、氟硅唑、氟環唑、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯；所述除草劑選自以下成分的一種或一種以上:野麥畏、2，4-D異辛酯、殺草丹、環草丹、蓋草能、廣滅靈、仲丁靈、氟樂靈、撲草凈。這些成分只是優選成分的列舉，根據實際防治需要，可以選擇其他的農藥活性成分，只要滿足熔點和常溫流動性要求即可。

根據本發明的微囊懸浮-水乳劑ZW，優選的是，所述囊壁材料為聚酯丙烯酸酯及其衍生物、聚乙酸乙烯樹酯、聚丙烯睛樹脂、聚苯乙烯樹脂。通過其對應的單體通過聚合反應而制得。以上只是囊壁材料的優選方案，囊壁材料都屬于油溶性材料，可以與有效成分互溶，且不親水，屬于疏水性材料。固化劑具備有良好的水溶性物質，且在聚合反應過程中能夠的快速提高反應速度(成囊過程)，固化劑自身參與成囊材料的聚合反應與普通表面活性劑性質不同，能夠形成穩定的微囊乳狀液的高分子材料，能有效快保護乳化后的微囊粒子表面的囊材從液體轉化為固體狀態的過程，提高囊材固化效率，縮短微囊的熟化時間。在本發明中，優選的是，所述固化劑選自以下成分的一種或一種以上:丙烯酰胺基異丙基磺酸鈉、烯丙基醇醚硫酸鹽、含雙鍵的醇醚磺基琥珀酸酯鈉鹽、乙烯基磺酸鈉、2-烯丙基醚3-羥基丙烷-1-磺酸鈉、烯丙基醚羥基丙烷磺酸鈉、烯丙基聚醚硫酸鹽、烷基酚烯丙基聚醚硫酸鹽；在另一個優選的實施方案中，所述分散劑選自以下成分的一種或一種以上:芳香族磺酸鹽、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲酚-甲醛縮合物磺酸鹽、C4 CU烯烴與馬來酸酐共聚物鈉鹽、順丁烯二酸酐-異丁烯共聚物鈉鹽、苯乙烯-丁二酸酐共聚物鈉、聚合羧酸鈉鹽類、烷基吡咯烷酮；所述乳化劑選自以下成分的一種或一種以上:失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醚、聚氧丙烯羊毛醇醚、聚氧乙烯單棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨醇羊毛脂、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯蓖麻油。根據本發明的微囊懸浮-水乳劑ZW，優選的是，所述抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇、尿素中的一種或一種以上；所述粘度調節劑選自黃原膠、纖維素及其衍生物、聚乙烯醇、硅酸鎂鋁、膨潤土中的一種及一種以上。進一步地，所述抗凍劑更優選丙二醇；更有選的是，粘度調節劑選自黃原膠、纖維素醚及其衍生物中的一種或一種以上。本生產工藝中所采用的水:為去離子水或者蒸餾水。本發明還提供了一種微囊懸浮-水乳劑ZW的制備方法，該方法包括:a、首先加熱用作囊芯的活性成分A至熔融狀態，加入囊壁材料攪拌均勻，然后采用乳化分散設備進行在線乳化，得到微囊粒子的平均粒徑在0.1 1.0微米；b、乳化后的微囊粒子與固化劑發生反應,所需固化成囊時間為IOmin 30min,在此過程中加入分散劑形成穩定微囊懸浮母液；C、在上一步得到的微囊懸浮母液中加入活性成分B、乳化劑、粘度調節劑、抗凍劑和水，混合均勻后通過高速乳化機，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，得到ZW的粒子的平均粒徑在
0.5 1.5微米。本發明的工藝過程均在常壓狀態下實施完成。本發明成囊材料所需的固化時間在IOmin 30min之間，隨溫度變化而相應變化，一般優選范圍為20_28min.
本發明的方法與現有技術不同之處在于:不同以往的罐內間歇式乳化技術，本工藝采用在線乳化快速成囊技術，乳化時間僅僅幾秒鐘(如乳化時間在1-10秒)，通過固化劑的作用使得成囊熟化的時間在IOmin 30min，比以往普通微囊劑制備工藝需要數小時高溫熟化成囊相比，節約了大量的能源與時間。在本發明的方法中，優選的是，所述活性成分A的加熱溫度范圍是30°C 150°C。優選的是，步驟b所述固化溫度在20°C ^lOO0C。更優選為50_70°C。通過管道泵送單液 相或多液相，活性成分A與囊材的混合料漿經過軸向進入殼體，通過第一、二或三套有齒轉子/定子，對液體組分平等施加可控的、高強度的剪切力。從而得到乳化后的粒徑分布均勻微囊懸浮液。與一般使用的高速剪切機(只有一級定/轉子)相比，本工藝中所使用的這種設備的不同之處在于:該設備具有極大的高差速:本機器采用獨特的三級定轉子，由于裝配了多達三套有齒轉子/定子裝置，且以極精細的徑向間隙配合設計，乳化機可在一個但單程內以高達28倍的差動速度處理產品。產品質量均一、可重現性好。同時,其處理能力超過諸如罐內高剪切機,而且能夠在極短的時間內將物料乳化粒度步到位。可通過維持相同的端速及改變定轉子的直徑，可提高或降低生產量，而不會改變產品特征、組分或顆粒尺寸分布。本發明的主要技術創新點是:1、通過微囊懸浮-水乳劑ZW多活性成分的復配，增加農藥成品制劑的廣譜作用和速效性。利用兩個活性成分不同的理化性能和作用機理的復配，使其達到廣譜、效果好的藥效特點。因為制劑中的乳液相為液體微粒，具有良好的吸附滲透作用，因此具備的很好的速效性。與普通的水乳劑EW和微囊劑CS的區別:1).與單劑比較，ZW屬于多元復配，增加了防治的廣譜性能，提高了藥效，同時可以利用兩個組分不同的作用機理產生不同的藥效效果。2).與水乳劑相比較ZW因為一個活性成分包裹在囊內因此具備很好的遲效性，解決了目前水乳劑EW藥效過短的弊端；3).Zff與普通微囊劑CS比較，因為一個活性物質在囊夕卜，所有有效的彌補了 微囊劑速效性不足的缺點；同時與普通微囊劑CS比較，ZW的囊徑只有CS的1/10左右，有效成分的囊粒子更易附著在作物和害蟲的表面，從而極大的提高農藥活性成分的利用率；4).從目前的技術領域來看整個行業還停留在單個劑型CS\EW的開發上，還沒有這方面的技術可見于公開文獻。2.對環境污染降致最低。微囊懸浮-水乳劑ZW產品的分散介質使用水而不是甲苯、二甲苯等有機溶劑，從而有效達到減少環境污染和降低有機溶劑的使用量。不易燃易爆，運輸安全。傳統的農藥如乳油，基于相似相溶的原理，都是采用有機溶劑作為稀釋劑，就是把原藥從90%以上的原藥稀釋到1(Γ30%左右的制劑，溶劑本身不起到藥效作用，而是稀釋齊IJ。若沒有溶劑稀釋，制劑在噴灑時無法形成小的顆粒；現在做成微囊懸浮-水乳劑ZW產品，本身制劑的細度就是控制在1.5微米以內，就能起到很好的作用了。3、通過制備微囊懸浮-水乳劑ZW提高了農藥活性成分的穩定性。部分農藥活性成分在光照和氧氣存在下很容易被分解，通過微膠囊化后活性成分被包裹在囊心材料中和添加合適的穩定劑能有效降活性成分在自然環境中的分解作用。4、通過制備微囊懸浮-水乳劑ZW可以控制釋放有效成分的，延長農藥有效期。囊內的有效成分通過囊壁材料的滲透率、緩釋速度可以進行工藝設計。由于囊材的保護，有效成分降解速度減緩，農藥持效期可延長2-4倍。本發明與現有技術相比，有益效果是:本發明中微囊懸浮-水乳劑ZW中的微囊組分的粒徑與普通的微囊懸浮劑CS有明顯的差異，普通的微囊劑CS的粒子的平均粒徑大約在I 15微米，而本發明中的微囊組分的粒徑只有十分之一左右，因此產品更易附著在作物和害蟲的表面，從而提高農藥活性成分的利用率。
本發明所得到的微囊懸浮-水乳劑ZW的平均粒度控制0.5^1.5 μ m之間，其中為囊粒子的粒度控制在0.f1.0ym之間，具備了農藥液體制劑的特點，可以兌水直接噴霧使用。本發明的農藥有效成分的總含量可以在1% 60%之間變動，根據其不同的用途制定不同的含量。本發明的微囊懸浮-水乳劑ZW同時也是一種可控制有效成分釋放速度的劑型，因此根據其用途，決定囊殼的厚度來控制釋放速度，以達到所需的效果。多元復配、高效·廣譜以及控制釋放技術是農藥制劑與使用技術的重要發展方向之一，也是目前國際最先進的農藥使用技術。微囊懸浮-水乳劑ZW產品為兩種活性成分復配而成的制劑因此具有更廣譜的生物活性；在生產與使用過程中沒有象傳統制劑可濕粉WP的粉塵污染，因為是以水為基質的劑型具有非易燃易爆的特點，方便儲存運輸。微囊懸浮-水乳劑ZW的技術優勢:微囊懸浮-水乳劑ZW采用多作用標靶的混合活性成分能夠有效的延緩單劑抗藥性的發展，同時具有更廣譜的有害生物的控制作用，一次施藥對多種有害生物(害蟲、雜草、病原體)進行有效的防控；微囊懸浮-水乳劑ZW作為特殊的劑型，其微囊化的微囊粒徑只有普通微囊懸浮劑CS粒子粒徑的十分之一，這使得產品更易附著在作物和害蟲的表面，對使用者更安全；微囊懸浮-水乳劑ZW產品中水乳相部分的活性成分為液體微粒，因此具有很好的速效性，能夠快速的對控制害蟲、雜草或者細菌病原體對作物的危害；微囊懸浮-水乳劑ZW其中的一個活性成分微囊化后能夠延長活性物質的藥效時間，增加持效期，達到控制釋放的效果，這是和普通常規制劑產品的顯著差異；微囊懸浮-水乳劑ZW能減少單位面積上單劑的使用量，減少施藥次數，從而減少農藥的使用量，節約施藥成本。微囊懸浮-水乳劑ZW屬于水基化的環保劑型，減少使用了有毒有害溶劑，有效降低制劑對非標靶生物的毒性，對環境和施藥者更為安全，從而提高了產品的安全性。
具體實施例方式為了更好的說明本發明技術，可以通過以下具體實例進一步說明，但不緊限于此:實施例一:將丁硫克百威原藥(活性成分A.殺蟲劑)Ig加熱至130°C熔化成液體后，加入成囊材料醋酸乙烯酯IOg攪拌均勻(油相)；將固化劑0.1g含雙鍵的醇醚磺基琥珀酸酯鈉鹽與40g去離子水中攪勻(水相)；把配置好的油相、水相通過不同的進料口進入Quadro公司的在乳化機Ytron同時開啟設備，使得物料快速通過并乳化，乳化粒徑為0.1 μ m，同時于固化劑水溶液發生固化成囊，形成穩定微囊懸浮母液；開啟攪拌加入分散劑芳香族磺酸鹽5g，維持溫度20°C固化囊壁，維持穩定的囊壁材料固化溫度IOmin時，后加入乳化劑聚氧乙烯月桂醚Ig攪拌均與后加入(活性成分B.殺蟲劑)三唑磷原藥Ig后高速乳化，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，產品平均粒度為0.5 μ m，加入輔助組分抗凍劑乙二醇5.0g、20g的黃原膠(2%)水溶液、硅酸鋁鎂(2%) 10g，加水補到100g，即制得2%的丁硫克百威.三唑磷微囊懸浮-水乳劑zw。實施例二、將百樹菊酯原藥(活性成分A.殺蟲劑)5g加熱至80°C熔化成液體后，加入IOg成囊材料苯乙烯攪拌均勻(油相);將固化劑0.5g含烯丙基醇醚硫酸鹽與40g去離子水中攪勻(水相)；把配置好的油相、水相通過不同的進料口進入Quadro公司的在乳化機Ytron同時開啟設備，使得物料快速通過并乳化，乳化粒徑為0.3μπι，同時于固化劑水溶液發生固化成囊，形成穩定微囊懸浮母液；開啟攪拌加入分散劑順丁烯二酸酐-異丁烯共聚物鈉鹽Sg，維持溫度30°C固化囊壁，維持穩定的囊壁材料固化溫度15min時，后加入乳化劑聚氧乙烯山梨醇羊毛脂3g攪拌均與后加入(活性成分B.殺蟲劑)辛硫磷原藥5g后高速乳化，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，產品平均粒度為0.8 μ m，加入輔助組分抗凍劑丙二醇10.0gUOg的黃原膠(2%)水溶液，加水補到100g，即制得10%的百樹菊酯.辛硫磷微囊懸浮-水乳劑ZW。實施例三、`將毒死蜱原藥(活性成分A.殺蟲劑)35g加熱至70°C熔化成液體后，加入15g成囊材料甲基丙烯酸甲酯攪拌均勻(油相)；將固化劑4g聚氧乙烯蓖麻油與40g去離子水、抗凍劑丙三醇5.0g、2g的聚乙烯醇攪勻(水相)；把配置好的油相、水相通過不同的進料口進入Quadro公司的在乳化機Ytixm同時開啟設備，使得物料快速通過并乳化，乳化粒徑為
0.8ym,同時于固化劑水溶液發生固化成囊，形成穩定微囊懸浮母液；開啟攪拌加入分散劑苯乙烯-丁二酸酐共聚物鈉12g，維持溫度60°C固化囊壁，維持穩定的囊壁材料固化溫度20min時，后加入乳化劑失水山梨醇月桂酸酯5g攪拌均與后加入(活性成分B.殺蟲劑)地亞農原藥IOg后高速乳化，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，產品平均粒度為1.0 μ m，加入輔助組分加水補到100g，即制得45%的毒死蜱.地亞農微囊懸浮-水乳劑Zl實施例四、將七氟菊酯原藥(活性成分A.殺蟲劑)10g加熱至65°C熔化成液體后，加入IOg成囊材料丙烯酸攪拌均勻(油相)；將固化劑3g2-烯丙基醚3-羥基丙烷-1-磺酸鈉與50g去離子水攪勻(水相)；把配置好的油相、水相通過不同的進料口進入Quadro公司的在乳化機Ytron同時開啟設備，使得物料快速通過并乳化，乳化粒徑為0.4 μ m，同時于固化劑水溶液發生固化成囊，形成穩定微囊懸浮母液；開啟攪拌加入分散劑丙烯酸-丙烯酸酯共聚物Sg，維持溫度40°C固化囊壁，維持穩定的囊壁材料固化溫度25min時，后加入乳化劑聚氧乙烯蓖麻油5g攪拌均與后加入(活性成分B.殺蟲劑)噻唑磷原藥20g后高速乳化，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，產8品平均粒度為0.8 μ m，、抗凍劑乙二醇5.0g、IOg黃原膠2%水溶液，甲基纖維素0.2g，加入輔助組分加水補到100g，即制得30%的七氟菊酯.噻唑磷微囊懸浮-水乳劑Zff0實施例五:將螨威多原藥(活性成分A.殺蟲劑)IOg加熱至5°C熔化成液體后，加入成囊材料甲基丙烯酸甲酯15g攪拌均勻(油相);將固化劑4g烯丙基聚醚硫酸鹽與30g去離子水中攪勻(水相)；把配置好的油相、水相通過不同的進料口進入Quadro公司的在乳化機Ytron同時開啟設備，使得物料快速通過并乳化，乳化粒徑為0.8 μ m，同時于固化劑水溶液發生固化成囊，形成穩定微囊懸浮母液；開啟攪拌加入分散劑C4 Cll烯烴與馬來酸酐共聚物鈉鹽10g，維持溫度60°C固化囊壁，維持穩定的囊壁材料固化溫度30min時，后加入乳化劑聚氧乙烯單棕櫚酸酯3g攪拌均與后加入(活性成分B.殺菌劑)丙環唑原藥40g后高速乳化，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，產品平均粒度為1.2 μ m，加入輔助組分抗凍劑尿素3.0g、5g的黃原膠(2%)水溶液，加水補到100g，即制得50%的螨威多.丙環唑微囊懸浮-水乳劑ZW。實施例六:將惡醚唑原藥(活性成分A.殺菌劑)30g加熱至75°C熔化成液體后，加入成囊材料乙酸乙烯25g攪拌均勻(油相)；將固化劑5g乙烯基磺酸鈉與40g去離子水中攪勻(水相)；把配置好的油相、水相通過不同的進料口進入Quadro公司的在乳化機Ytron同時開啟設備，使得物料快速通過并乳化，乳化粒徑為Ι.Ομπι，同時于固化劑水溶液發生固化成囊，形成穩定微囊懸浮母液；開啟攪拌加入分散劑甲酚-甲醛縮合物磺酸鹽15g，維持溫度80°C固化囊壁，維持穩定的囊壁材料固化溫度20min時，后加入乳化劑聚氧乙烯月桂醚4g攪拌均與后加入(活性成分B.殺菌劑)稻瘟酯原藥IOg后高速乳化，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，產品平均粒度為1.5 μ m，加入輔助組分抗凍劑丙三醇3.0g、0.05g的黃原膠，加水補到100g，即制得40%的惡醚唑.稻瘟酯微囊懸浮-水乳劑Zl實施例七:將仲丁靈原藥(活性成分A.除草劑)25g加熱至60°C熔化成液體后，加入成囊材料丙烯酸Ilg攪拌均勻(油相);將固化劑2g烯丙基醚羥基丙烷磺酸鈉與40g去離子水中攪勻(水相)；把配置好的油相、水相通過不同的進料口進入Quadro公司的在乳化機Ytron同時開啟設備，使得物料快速通過并乳化，乳化粒徑為0.3μπι，同時于固化劑水溶液發生固化成囊，形成穩定微囊懸浮母液；開啟攪拌加入分散劑聚合羧酸鈉鹽Hg，維持溫度50°C固化囊壁，維持穩定的囊壁材料固化溫度25min時，后加入乳化劑聚氧乙烯單硬脂酸酯3g攪拌均與后加入(活性成分B.除草劑)野麥畏原藥18g后高速乳化，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，產品平均粒度為1.2μπι，加入輔助組分抗凍劑乙二醇5.0g,0.5g的羧甲基纖維素，加水補到100g，即制得43%的仲丁靈.野麥畏微囊懸浮-水乳劑ZW。實施例八:將氟樂靈原藥(活性成分A.除草劑)5g加熱至50°C熔化成液體后，加入成囊材料聚苯乙烯15g攪拌均勻(油相);將固化劑3g丙烯酰胺基異丙基磺酸鈉與45g去離子水中攪勻(水相)；把配置好的油相、水相通過不同的進料口進入Quadro公司的在乳化機Ytron同時開啟設備，使得物料快速通過并乳化，乳化粒徑為0.6 μ m，同時于固化劑水溶液發生固化成囊，形成穩定微囊懸浮母液；開啟攪拌加入分散劑烷基吡咯烷酮5g，維持溫度90°C固化囊壁，維持穩定的囊壁材料固化溫度IOmin時，后加入乳化劑聚氧乙烯單硬脂酸酯5g攪拌均與后加入(活性成分B.除草劑)2，4-D異辛酯原藥40g后高速乳化，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，產品平均粒度為1.0ym,加入輔助組分抗凍劑乙二醇5.0g、2g膨潤土，加水補到IOOg,即制得45%的氟樂靈.2，4-D異辛酯微囊懸浮-水乳劑ZW。產品藥效試驗結果以實施例4為例:30 % 的七氟菊酯(10%).噻唑磷(20%)微囊懸浮-水乳劑ZW1.微囊化的活性物質七氟菊酯對人體的致敏性明顯降低(菊酯類原藥經皮吸收產生過敏反應);
權利要求
1.一種微囊懸浮-水乳劑ZW，其特征在于，包括以下重量份的組分:活性成分A0.1 40疏水性囊壁材料10 25固化劑0.1 5分散劑5 15乳化劑I 5活性成分B0.1 40 粘度調節劑0.05 0.3 抗凍劑5 20水0.1-100 所述活性成分A用于形 成包囊，所述活性成分B用于形成乳液；所述活性成分A和活性成分B均選自殺蟲劑、殺菌劑、除草劑中的一種；所述微囊懸浮-水乳劑ZW的粒徑在0.1-1.5 微米。
2.根據權利要求1所述的微囊懸浮-水乳劑ZW，其特征在于，所述活性成分A的的農藥活性成分熔點低于150°C，在水中的溶解度低于lg/Ι ;所述活性成分B其農藥活性成分在25°C常溫狀態下為均勻流動的液體，水溶溶解度低于lg/1。
3.根據權利要求1所述的微囊懸浮-水乳劑ZW，其特征在于，所述殺蟲劑選自以下成分的一種或一種以上:乙酰甲胺磷、丁硫克百威、三唑磷、地亞農、螨威多、毒死蜱、聯苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百樹菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷；所述殺菌劑選自以下成分中的一種或一種以上:稻瘟酯、咪鮮胺、丙環唑、惡醚唑、精甲霜靈、氟硅唑、氟環唑、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯；所述除草劑選自以下成分的一種或一種以上:野麥畏、2，4-D異辛酯、殺草丹、環草丹、蓋草能、廣滅靈、仲丁靈、氟樂靈、撲草凈。
4.根據權利要求1所述的微囊懸浮-水乳劑ZW，其特征在于，所述囊壁材料選自聚酯丙烯酸酯及其衍生物、聚乙酸乙烯樹酯、聚丙烯睛樹脂、聚苯乙烯樹脂中的一種。
5.根據權利要求1所述的微囊懸浮-水乳劑ZW，其特征在于，所述固化劑選自以下成分的一種或一種以上:丙烯酰胺基異丙基磺酸鈉、烯丙基醇醚硫酸鹽、含雙鍵的醇醚磺基琥珀酸酯鈉鹽、乙烯基磺酸鈉、2-烯丙基醚3-羥基丙烷-1-磺酸鈉、烯丙基醚羥基丙烷磺酸鈉、烯丙基聚醚硫酸鹽、烷基酚烯丙基聚醚硫酸鹽； 所述分散劑選自以下成分的一種或一種以上:芳香族磺酸鹽、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲酚-甲醛縮合物磺酸鹽、C4 Cll烯烴與馬來酸酐共聚物鈉鹽、順丁烯二酸酐-異丁烯共聚物鈉鹽、苯乙烯-丁二酸酐共聚物鈉、聚合羧酸鈉鹽類、烷基吡咯烷酮； 所述乳化劑選自以下成分的一種或一種以上:失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醚、聚氧丙烯羊毛醇醚、聚氧乙烯單棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨醇羊毛脂、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯蓖麻油。
6.根據權利要求1所述的微囊懸浮-水乳劑ZW，其特征在于，所述抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇、尿素中的一種或一種以上；所述粘度調節劑選自黃原膠、纖維素及其衍生物、聚乙烯醇、硅酸鎂鋁、膨潤土中的一種及一種以上。
7.根據權利要求1所述的微囊懸浮-水乳劑ZW，其特征在于，所述抗凍劑選自丙二醇；所述粘度調節劑選自黃原膠、纖維素醚及其衍生物中的一種及一種以上。
8.一種微囊懸浮-水乳劑ZW的制備方法，其特征在于，該方法包括: a、首先加熱用作囊芯的活性成分A至熔融狀態，加入囊壁材料攪拌均勻，然后采用乳化分散設備進行在線乳化，得到微囊粒子的平均粒徑在0.1 1.0微米； b、乳化后的微囊粒子與固化劑發生反應,所需固化成囊時間為IOmin 30min,在此過程中加入分散劑形成穩定微囊懸浮母液； C、在上一步得到的微囊懸浮母液中加入活性成分B、乳化劑、粘度調節劑、抗凍劑和水，混合均勻后通過高速乳化機，得到微囊懸浮-水乳劑ZW，得到ZW的平均粒徑在0.5 1.5微米。
9.根據權利要求8所述的微囊懸浮-水乳劑ZW的制備方法，其特征在于，所述活性成分A的加熱溫度范圍是30°C 150°C。
10.根據權利要求8所述的微囊懸浮-水乳劑ZW的制備方法，其特征在于，步驟b所述固化溫度在20°C 100°C 。
全文摘要
本發明公開了一種微囊懸浮-水乳劑ZW，包括以下重量份的組分，活性成分A0.1～40，疏水性囊壁材料10～25，固化劑0.1～5，分散劑5～15，乳化劑1～5，活性成分B0.1～40，粘度調節劑0.05～0.3，抗凍劑5～20，水0.1-100。所述活性成分A用于形成包囊，所述活性成分B用于形成乳液；所述活性成分A和活性成分B均選自殺蟲劑、殺菌劑、除草劑中的一種；所述微囊懸浮-水乳劑ZW的粒徑在0.1-1.5微米。通過微囊懸浮-水乳劑ZW多活性成分的復配，增加農藥成品制劑的廣譜作用和速效性，同時具有持久的藥效。
文檔編號A01N25/28GK103070166SQ20121057402
公開日2013年5月1日 申請日期2012年12月26日 優先權日2012年12月26日
發明者曹雄飛, 仲蘇林, 陳小波, 吳建蘭, 曹新梅 申請人:南通聯農農藥制劑研究開發有限公司