專利名稱：一種含苯噻菌胺的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含苯噻菌胺和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，活性成分由第一活性成分苯噻菌胺與第二活性成分選自甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯組成，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
苯噻菌胺,英文通用名benthiavalicarb_isopropyl,化學(xué)名稱[[(6_氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸異丙酯，是由組合化學(xué)工業(yè)公司和Ihara公司聯(lián)合開發(fā)的新型殺菌劑。苯噻菌胺對(duì)卵菌綱真菌病害有很好的活性，具有很強(qiáng)的預(yù)防、治療、滲透活性，而且有很好的持效性和耐雨水沖刷性。甲氧基丙烯酸類殺菌劑是 近年來新開發(fā)的殺菌劑品種，是殺菌劑領(lǐng)域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨(dú)特的作用機(jī)制，這類殺菌劑的活性基團(tuán)是甲氧基丙烯酸(酯/酰胺)，主要作用于真菌的線粒體呼吸鏈中的細(xì)胞色素bel復(fù)合物，阻止電子傳遞從而抑制真菌生長。具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，而且能在植物體內(nèi)、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機(jī)理獨(dú)特，與其它殺菌劑一樣，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑也難逃抗性的厄運(yùn)，且使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸類殺菌劑的大面積推廣使用。下面介紹與本發(fā)明有關(guān)的甲氧基丙烯酸類殺菌劑品種。B密菌酯，其它中文名阿米西達(dá)，英文通用名azoxystrobin,化學(xué)名稱(E) 2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)B密卩定-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。聞效、廣譜，幾乎可以防治所有真菌病害，如對(duì)白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性，具有保護(hù)、鏟除、滲透和內(nèi)吸作用，能抑制孢子的萌發(fā)和菌絲的生長。可用于莖葉處理、種子處理，也可以進(jìn)行土壤處理。適宜的作物為谷物、水稻、葡萄、馬鈴薯、蔬菜、果樹、豆類及其它作物等。醚菌酯，其它中文名翠貝，英文通用名kresoxim-methyl,化學(xué)名稱甲基(E)-2-甲氧基亞氨基-2-[2-(O-甲苯氧基)苯基]醋酸鹽。醚菌酯可抑制病原孢子侵入，具有良好的保護(hù)活性，醚菌酯對(duì)半知菌、子囊菌、擔(dān)子菌、卵菌綱等真菌引起的多種病害具有很好的活性，如葡萄白粉病、小麥銹病、馬鈴薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等病害，特別對(duì)草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黑星病特效。苯氧菌胺，英文通用名metominostrobin :化學(xué)名稱(E)_2_甲氧亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺。苯氧菌胺是日本鹽野義公司開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類廣譜性殺菌劑，具有保護(hù)、鏟除、滲透和治療作用，主要用于防治稻瘟病、白粉病、霜霉病等病害，在病害發(fā)生之前或發(fā)生期使用。適宜作物為水稻、小麥、果樹和蔬菜等。氟卩密菌酯，英文通用名fIuoxastrobin,化學(xué)名稱{2-[6_(2_氯苯氧基)_5_氟喃啶-4-基氧]苯基}(5，6_ 二氫-1，4，2-二噁嗪-3-基)甲酮O-甲基肟。氟嘧菌酯是拜耳作物科學(xué)公司報(bào)道的內(nèi)吸性莖葉處理用殺菌劑，其應(yīng)用適期廣，無論在真菌侵染早期，還是在菌絲生長期都能提供非常好的保護(hù)和治療作用，可有效地防治禾谷類作物、馬鈴薯、蔬菜和咖啡等作物中幾乎所有真菌病害如銹病、穎枯病、白粉病、霜霉病等。具有快速擊殺和持效期長雙重特性，對(duì)作物具有很好的相容性。唳氧菌酯,英文通用名Picoxystrobin,化學(xué)名稱(E)-3-甲氧基-2-{2_[6-(三氟甲基)-2_吡啶氧甲基]苯基}丙烯酸甲酯。啶氧菌酯是先正達(dá)公司開發(fā)的，該產(chǎn)品具有吸收速度快，內(nèi)吸活性與現(xiàn)有甲氧基丙烯酸酯殺菌劑相比，對(duì)小麥葉枯病、網(wǎng)斑病和云紋病有更強(qiáng)的治療效果。主要用于防治小麥銹病、白粉病；大麥葉銹病等。增產(chǎn)顯著。丁香菌酯，英文通用名coumoxystrobin,化學(xué)名稱(E)-2-(2-((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保護(hù)和治療作用，是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，對(duì)由鞭毛菌、結(jié)合菌、子囊菌、擔(dān)子菌、及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、水稻稻瘟病、香蕉葉斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病等有很好的防效。盡管苯噻菌胺對(duì)卵菌綱真菌病害有較好的防效，但它作用機(jī)理單一，防治對(duì)象單一，上市后存在著抗性風(fēng)險(xiǎn)，導(dǎo)致防效降低，且使用成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，殺菌譜廣，不易產(chǎn)生抗藥性、對(duì)作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的是提供上述殺菌組合物在防治農(nóng)作物霜霉病、白粉病、稻瘟病、紋枯病中的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明提出如下解決方案。一種含苯噻菌胺的殺菌組合物，其活性成分為
(1)第一活性成分苯噻菌胺；` (2)第二活性成分為選自甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯；
第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:10 8 :1，優(yōu)選為1:8 5 :1更優(yōu)選為1:5 2 :1，最優(yōu)選為1:2 1:1。第一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述組合物總重量的5% 85%，優(yōu)選為 10% 75%。本發(fā)明含苯噻菌胺的殺菌組合物按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑或懸浮劑等。對(duì)于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結(jié)劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對(duì)可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對(duì)懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名脫水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的苯噻菌胺和防治卵菌綱類病害的殺菌劑復(fù)配，具有顯著的增效作用，能顯著提高治療、保護(hù)的防治效果、擴(kuò)大防治譜，降低防治成本，對(duì)作物安全性高。本發(fā)明組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對(duì)農(nóng)作物霜霉病、白粉病、稻瘟病、紋枯病具有較好的防治效果。
具體實(shí)施例方式下面通過室內(nèi)毒力測定來說明苯噻菌胺與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯混配對(duì)霜霉病、白粉病、稻瘟病、紋枯病的增效作用。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的霜霉病，發(fā)明人以苯噻菌胺和上述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為試驗(yàn)采用黃瓜霜霉病菌(Pseudoperonosporacubensis)為測試對(duì)象。試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) NY/T1156. 3—2006》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設(shè)置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范圍內(nèi)設(shè)定)。試驗(yàn)靶標(biāo)菌為采自田間自上向下4葉 6葉位的黃瓜霜霉病菌葉片，用4°C蒸餾水洗下葉片背面的霜霉病菌孢子囊，配成懸浮液(濃度控制在每毫升I X 105個(gè) I X 107個(gè)孢子囊)，4°C下存放備用；將藥液均勻噴施于健康葉片背面，待藥液自然風(fēng)干后，將各處理葉片葉背向上，按處理標(biāo)記后排放在保濕盒中。試驗(yàn)設(shè)不含藥劑的處理作空白對(duì)照。用準(zhǔn)備好的新鮮孢子囊懸浮液點(diǎn)滴10 μ L接種于葉片背面。每葉片接種4滴，每處理不少于5片葉。在處理前24h接種。接種后蓋上皿蓋，置于人工氣候箱或有光照的保濕箱，在每天連續(xù)光照/黑暗12h交替，溫度為17°C 22°C，相對(duì)濕度90%以上的條件下培養(yǎng)。視處理及空白對(duì)照發(fā)病情況測量并記錄病斑直徑，單位為毫米(_)，計(jì)算防治效果。通過防治效果的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病 菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC)彡120表現(xiàn)為增效作用；CTC ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。表l- 苯噻菌胺與嘧菌醒組合對(duì)黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測定
權(quán)利要求
1.一種含苯噻菌胺的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物活性成分為 (1)第一活性成分苯噻菌胺； (2)第二活性成分為選自甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯； 第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:10 8 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含苯噻菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:8 5:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含苯噻菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:5 2:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述含苯噻菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:2 1:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任意之一所述含苯噻菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述組合物總重量的5% 85%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述含苯噻菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述組合物總重量的10% 75%。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述含苯噻菌胺的殺菌組合物，其特征在于所述組合物劑型為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑。
8.權(quán)利要求1至4任意之一所述含苯噻菌胺的殺菌組合物在防治農(nóng)作物霜霉病、白粉病、稻瘟病、紋枯病中的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述應(yīng)用，其特征在于所述的霜霉病為黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病，白粉病為黃瓜白粉病，稻瘟病為水稻稻瘟病，紋枯病為水稻紋枯病。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含苯噻菌胺的殺菌組合物，有效活性成分由第一活性成分苯噻菌胺與第二活性成分選自甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或丁香菌酯組成，第一活性成分與第二活性成分的重量比是110～81，優(yōu)選為18～51。本組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑劑型。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，用藥成本低，對(duì)作物無污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，本發(fā)明對(duì)農(nóng)作物霜霉病、白粉病、稻瘟病、紋枯病有顯著的防治效果。
文檔編號(hào)A01N43/40GK103053561SQ20131004136
公開日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2013年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月4日
發(fā)明者何愛華, 李明甫, 鄭敬敏, 馮建雄, 張崇斌 申請(qǐng)人:陜西農(nóng)心作物科技有限公司