一種含有烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉的殺蟲組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種農藥組合物，具體涉及一種殺蟲組合物，該殺蟲組合物含有活性組分烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉，所述烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉的重量比為1∶1～5∶0.1～4。本發明的殺蟲組合物用于農業上防治稻飛虱。本發明得到的殺蟲組合物相比單劑對農業病害具有顯著的增效作用，有利于克服和延緩害蟲抗藥性的產生。
【專利說明】一種含有烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉的殺蟲組合物
【【技術領域】】
[0001]本發明涉及一種農藥組合物，具體涉及一種殺蟲組合物，特別地涉及一種含有烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉的用于農業上防治稻飛虱的殺蟲組合物。
【【背景技術】】
[0002]稻飛風，昆蟲綱同翅目飛虱科害蟲，以刺吸植株汁液為害水稻等作物。常見種類有褐飛虱、白背飛虱和灰飛虱，危害較重的是褐飛虱和白背飛虱。三種稻飛虱都喜在水稻上取食、繁殖。褐飛虱能在野生稻上發生，多認為是專食性害蟲。白背飛虱和灰飛虱則除水稻外，還取食小麥、高粱、玉米等其他作物。稻飛虱對水稻的為害，除直接刺吸汁液，使生長受阻，嚴重時稻叢成團枯萎，甚至全田死桿倒伏外，產卵也會刺傷植株，破壞輸導組織，妨礙營養物質運輸并傳播病毒病。
[0003]烯唳蟲胺，英文通用名稱Nitenpyram,分子式C11H15ClN4O2,化學名稱(E)-N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亞乙基二胺。烯啶蟲胺為新煙堿類殺蟲劑，具有獨特的化學與生物性質。主要作用于昆蟲神經，對害蟲突觸受體具有神經阻斷作用，在自發放電后擴大隔膜位差，并最后使突觸隔膜刺激下降，結果導致神經的軸突觸隔膜電位通道刺激消失，致使害蟲麻痹死亡。用于水稻、蔬菜等作物，對各種蚜蟲、粉虱、水稻葉蟬和薊馬顯示了卓越活性，具有高效、低毒、內吸和無交互抗性四大優點，而且殺蟲譜較廣，殘留期較長(以100mg/kg施用，可持續15d)，對稻飛虱，在0.5~0.8mg/kg時，致死率仍可達100%，使用安全，害蟲不易產生抗體。[0004]吡姆酮，別名吡嗪酮，英文通用名稱Pymetrozine,分子式CltlH11N5O,化學名4，5-二氫-6-甲基-4- (3-吡啶亞甲基氨基)-1, 2，4-3 (2H)-酮。吡蚜酮是新型吡啶雜環類殺蟲劑。利用電穿透圖(EPG)技術進行研究表明，無論是點滴、飼喂或注射試驗，只要蚜蟲或飛虱一接觸到吡蚜酮幾乎立即產生口針阻塞效應，立刻停止取食，并最終饑餓致死，而且此過程是不可逆轉的。因此，吡蚜酮具有優異的阻斷昆蟲傳毒功能。吡蚜酮對害蟲具有觸殺作用，同時還有內吸活性。在植物體內既能在木質部輸導也能在韌皮部輸導；因此既可用作葉面噴霧，也可用于土壤處理。由于其良好的輸導特性，在莖葉噴霧后新長出的枝葉也可以得到有效保護。吡蚜酮具有高效、低毒、高選擇性、對環境生態安全等特點，對某些重要天敵或益蟲，如棉鈴蟲的天敵七星瓢蟲，普通草蛉，葉蟬及飛虱科的天敵蜘蛛等益蟲幾乎無害。其制劑可用于防治大部分同翅目害蟲，尤其是蚜蟲科粉虱科、葉蟬科等，適用于蔬菜、水稻、瓜果及多種大田作物。
[0005]復硝酚鈉是一種植物生長調節劑，理化性質為橘紅色片狀結晶、深紅色針狀結晶及黃色片狀晶體的混合晶體，易溶于水、可溶于乙醇、甲醇、丙酮等有機溶劑。其用途為廣譜型植物生長調節劑，具有促進細胞原生質流動、提高細胞活力、加速植株生長發育、促根壯苗、保花保果、坐果膨大、提高產量、增強抗逆能力等。
[0006]中國專利申請201010247076.6公開了一種殺蟲組合物，其有效成分為烯啶蟲胺和吡蚜酮。所述的殺蟲組合物其組成成分及其重量百分比為烯啶蟲胺I %~20%、吡蚜酮60%~80%，其余為助劑和載體。本復配農藥克服了原單一成分的缺陷，其互補和增效作用明顯，可有效的防治水稻稻飛虱，方便農民使用。具有速效、廣譜、持效期長的特點，還可以減少用量，延緩抗藥性的產生，減少對環境的污染，且具有很好的實用性。
【
【發明內容】
】
[0007]本發明的目的在于克服單一殺蟲劑或雙殺蟲劑對農業病害防治作用單一、持效期短等問題，提供一種殺菌效果更好、延緩抗藥性且用藥成本更低的殺蟲組合物。
[0008]本發明的另一目的是提供將所述殺蟲組合物用于防治多種農業病害的用途，特別是用于防治水稻稻飛虱的用途。
[0009]本發明是通過下述技術方案實現的:
[0010]一種殺蟲組合物，其活性組分含有烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉，所述烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉的重量比為1:1~5:0.1~4。
[0011]特別優選地，所述烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉的重量比為1:1~5:0.1~1。
[0012]本發明還提供一種殺蟲劑，該殺蟲劑含有0.1~90重量％的上述的殺蟲組合物，余量為農藥上可接受的載體和助劑。
[0013]優選地，所述殺蟲劑含有3~80重量％的上述殺蟲組合物，更優選地15~70重量％。
[0014]除非另有說明，本發明所涉及的“ V’均為“重量百分比”。
[0015]本發明所涉及的殺蟲劑可以配制成農業上可接受的劑型，優選劑型為水分散粒齊?、懸浮劑、可濕性粉劑、微乳劑或水乳劑。所述劑型采用本領域技術人員公知的方法進行加工、配制。
[0016]在本發明中，復硝酚鈉為市場上可以購買獲得的商品，例如山東濰坊綠普生物化工科技有限公司銷售的復硝酚鈉。
[0017]就水分散粒劑而言，本領域技術人員使用下述主要的助劑、采用常規方法進行配制:分散劑選用自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自聚氧乙烯醇、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉；粘結劑選自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素及微晶纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。
[0018]就可濕性粉劑而言，本領域技術人員使用下述主要的助劑、采用常規方法進行配制:分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。
[0019]就懸浮劑而言，本領域技術人員使用下述主要的助劑、采用常規方法進行配制:分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2425 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)；乳化劑選自農乳700#(通用名:烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤_60#(通用名:山梨醇酐單硬脂酸酯)、乳化劑Τ-60(通用名:失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)；潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)；增稠劑選自黃原膠、硅酸鎂鋁、膨潤土 ；防腐劑選自苯甲酸、苯甲酸鈉；消泡劑為有機硅類消泡劑；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉。
[0020]就水乳劑而言，本領域技術人員使用下述主要的助劑、采用常規方法進行配制:乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯醚(EO= 10)磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農乳600#磷酸酯)、農乳700#、農乳2201#、Span-60#、乳化劑Τ_60、TX-10、農乳1601#、農乳600#、農乳400# ;溶劑選自二甲苯、甲苯、環己酮、溶劑油(牌號:S-150、S-180、S-200);穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉；增稠劑選自黃原膠、膨潤土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自苯甲酸、苯甲酸鈉。
[0021]就微乳劑而言，本領域技術人員使用下述主要的助劑、采用常規方法進行配制:乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700#、農乳2201#、斯盤-60#、吐溫-80、TX-10、農乳1601、農乳600#、農乳400# ;助溶劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號:S-150、S-180、S-200);穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷。
[0022]本發明所述的殺蟲組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各活性物質已經混合；也可以以單劑制劑提供，即在田間使用前在桶(罐)中直接混合，采用水稀釋獲得所需活性物質的濃度。
[0023]本發明還涉及上述殺蟲組合物或上述殺蟲劑在防治稻飛虱的用途。
[0024]本發明還提供一種防治農業害蟲的方法，在農作物或果實感染病害之前或之后，向農作物或果實及其生長或儲存的場所施用上述殺蟲組合物或上述所述的殺蟲劑。施用方法為農用化學品的常規施用方法，例如澆灌、噴射、噴霧、撒粉、撒播等。
[0025]與現有技術相比，本發明的有益效果為:
[0026](I)與單劑相比，本發明所述殺蟲組合物對病害有顯著的增效作用，提高了殺蟲效果;
[0027](2)減少用藥次數，降低用藥成本，減少環境污染和農藥殘留；
[0028](3)組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩害蟲抗藥性的產生。
【【具體實施方式】】
[0029]下面結合具體實施例來對本發明進行進一步說明，但并不將本發明局限于這些【具體實施方式】。本領域技術人員應該認識到，本發明涵蓋了權利要求書范圍內所可能包括的所有備選方案、改進方案和等效方案。
[0030]如無特殊說明，下述所有制劑配比中所涉及的“ % ”均為重量百分比，術語“有效成分比”均指“烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉的有效成分比”，“組分A”指烯啶蟲胺，“組分B”指吡蚜酮，“組分C”指復硝酚鈉。
[0031]一、制備實施例
[0032]制備水分散粒劑
[0033]通用制備方法為:按配方比例，將原藥和分散劑、濕潤劑、粘結劑、填料等混合均勻，經氣流粉碎后得到粉劑，加入15-20%的水相混合，在造粒機中進行造粒，然后干燥、篩分即得水分散粒劑。[0034]實施例1有效成分比為1: 1:0.1的水分散粒劑的制備
[0035]稱取20%烯啶蟲胺、20%吡蚜酮、2%復硝酚鈉、3% TERSPERSE 2700、2%擴散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、3%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、4% K-12 (十二烷基硫酸鈉)、5%微晶纖維素、3%硅藻土、5%葡萄糖、高嶺土加至100%，混合均勻，制得粉劑，加入20%的水，隨后按照上述通用方法制得50%烯啶蟲胺.吡蚜酮的水分散粒劑。
[0036]實施例2有效成分比為1:3:0.2的水分散粒劑的制備
[0037]稱取10%烯啶蟲胺、30%吡蚜酮、2%復硝酚鈉、4% NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX (二丁基萘磺酸鈉)、3% K-12 (十二烷基硫酸鈉)、5%羧甲基(乙基)纖維素、5%娃藻土、5%葡萄糖、高嶺土加至100%。
[0038]制備懸浮劑
[0039]通用制備方法為:按配方比例，以水為介質，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入到高剪切乳化機中剪切30min，再用砂磨機砂磨后，得到懸浮劑。
[0040]實施例3有效成分比為1:4:0.25的懸浮劑的制備
[0041]稱取4 %烯啶蟲胺、16 %吡蚜酮、0.25 %復硝酚鈉、3 % TERSPERSE4894、2 %TERSPERSE 2500,3% TERSPERSE 2425、0.2 %黃原膠、I %硅酸鎂鋁、5% 乙二醇、0.2 %苯甲酸鈉、0.5%有機硅消泡劑(商品名:s-29南京四新應用化學品公司出品)，去離子水加至100%,制成漿料，進行砂磨，得到懸浮劑。
[0042]實施例4有效成分比為1: 1:0.1的懸浮劑的制備
[0043]稱取20%烯啶蟲胺、20%吡蚜酮、2%復硝酚鈉、2% NN0、2% TERSPERSE 2500、1%乳化劑T-60、3%農乳700#、0.15%黃原膠、1%硅酸鎂鋁、5%丙二醇、0.2%苯甲酸鈉、0.5%有機硅消泡劑，去離子水加至100%，制成漿料，進行砂磨，得到懸浮劑。
[0044]制備可濕性粉劑
[0045]通用制備方法為:按配方比例，將各種助劑、填料、原藥混合后經粗粉碎機粉碎后，進入氣流粉碎機充分粉碎混合制得可濕性粉劑。
[0046]實施例5有效成分比為1:5:0.4的可濕性粉劑的制備:
[0047]稱取10%烯啶蟲胺、50%吡蚜酮、4%復硝酚鈉、5%木質素磺酸鈣、2%拉開粉ΒΧ、1% Κ-12、5%白炭黑、高嶺土加至100%，混合均勻，粉碎后得到可濕性粉劑。
[0048]實施例6有效成分比為1:2.5:0.2的可濕性粉劑的制備:
[0049]稱取20%烯啶蟲胺、50%吡蚜酮、4%復硝酚鈉、4%木質素磺酸鈣、3% TERSPERSE2700、2%拉開粉BX、2%K-12、5%白炭黑、輕鈣加至100%，混合均勻，粉碎后得到可濕性粉劑。
[0050]制備微乳劑
[0051 ] 通用制備方法為:按配方比例，將各種助劑、原藥混合后攪拌均勻制得微乳劑。
[0052]實施例7有效成分比為1:2.5:0.2的微乳劑的制備
[0053]稱取10%烯啶蟲胺、25%吡蚜酮、2%復硝酚鈉、4% TX_10、5%農乳700#、4%農乳500#、6%農乳1601#、20%環已酮、5% N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、I %環氧氯丙烷，經溶解完全并混合均勻，去離子水加至100 %，攪拌均勻后，得到微乳劑。
[0054]實施例8有效成分比為1: 1.5:0.15的微乳劑的制備
[0055] 稱取10%烯啶蟲胺、15%吡蚜酮、1.5%復硝酚鈉、5%農乳700#、6%農乳500#、5%農乳1601#、20%環已酮、10% N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇，經溶解完全并混合均勻，去離子水加至100%。攪拌均勻后，得到產品。
[0056]制備水乳劑
[0057]實施例9有效成分比為1:2:0.2的水乳劑的制備
[0058]稱取10%烯啶蟲胺、20%吡蚜酮、2%復硝酚鈉、3%農乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯醚(E0 = 10)磷酸酯、3%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農乳600#酸磷脂)、2%Span-60#、I %環氧氯丙烷、，25 % 二甲苯、10 %環己酮，混合溶解得到油相。5 %乙二醇、
0.1%黃原膠、0.2%苯甲酸鈉、去離子水加至100%，配成水相。油加合入水相中充分混合，經高剪切乳化后得到水乳劑。
[0059]實施例10有效成分比為1:2.5:0.25的水乳劑的制備
[0060]稱取6%烯啶蟲胺、15%吡蚜酮、1.5%復硝酚鈉、3%農乳2201#、3%壬基酚聚氧乙烯(EO= 10)醚磷酸酯、2%農乳600#酸磷脂、15%環己酮、20%溶劑油S150，混合溶解得到油相。將5%乙二醇，0.3%黃原膠、0.03% BIT (1，2-苯并異噻唑啉-3-酮)，去離子水加至100%，配成水相。油相加入水相中充分混合，經高剪切乳化后得到產品。
[0061]實施例11有效成分比為1:1:0.11的水乳劑的制備
[0062]稱取5%烯啶蟲胺、5%吡蚜酮、0.55%復硝酚鈉、3%農乳2201#、2 %壬基酚聚氧乙烯醚(EO= 10)磷酸酯、3%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農乳600#酸磷脂)、2%Span-60#> I %環氧氯丙烷、，25 % 二甲苯、10 %環己酮，混合溶解得到油相。5%乙二醇、
0.1%黃原膠、0.2%苯甲酸鈉、去離子水加至100%，配成水相。油加合入水相中充分混合，經高剪切乳化后得到水乳劑。
[0063]二、室內生測試驗
[0064]烯啶蟲胺、吡蚜酮與復硝酚鈉復配對稻飛虱的室內毒力測定
[0065]試驗對象水稻稻飛虱由湖南省植物保護研究所飼養，選取生長健康、大小一致的三齡若蟲供生測試驗用。
[0066]試驗方法參考《農藥室內生物測定試驗準則NY/T1154.14-2006》殺蟲劑第I部分“觸殺活性試驗點滴法”和《農藥室內生物測定試驗準則NY/T1154.7-2006》殺蟲劑第7部分“混配的聯合作用測定”，測定了烯啶蟲胺+吡蚜酮+復硝酚鈉可濕性粉劑對稻飛虱的室內生物活性。
[0067]采用NY/T 1154.14-2008推薦的稻莖浸潰法，取15cm長的稻苗3株，浸在如表1所述用丙酮溶解并用0.05%吐溫80水溶液稀釋的各藥劑及不同配比的系列濃度藥液中IOs取出，用濾紙吸去多余的藥液后放在直徑3cm的試管中，接入15頭3齡蟲。每濃度重復4次，置于恒溫箱中(溫度25°C ± 1°C )，120小時后檢查結果，計算死亡率。運用DPS軟件求出測試藥劑的毒力回歸線(Y = a+bx)及相關系數(r)值、LC50, LC9tl等值并參照NY/T1154.1-2006采用孫沛云法求出個混配比例的共毒系數，選擇最佳比例。
[0068]混劑的共毒系數(CTC)按式⑵、⑶、⑷計算:
【權利要求】
1.一種殺蟲組合物，其特征在于該殺蟲組合物含有活性組分烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉，所述烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉的重量比為1:1~5:0.1~4。
2.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于所述烯啶蟲胺、吡蚜酮和復硝酚鈉的重量比為1:1 ~ 5:0.1~I。
3.—種殺蟲劑，其特征在于該殺蟲劑含有0.1~90重量％的權利要求1或2所述的殺蟲組合物，余量為農藥上可接受的載體和助劑。
4.根據權利要求3的殺蟲劑，其特征在于該殺蟲劑含有3~80重量％的權利要求1或2所述的殺蟲組合物。
5.根據權利要求3的殺蟲劑，其特征在于該殺蟲劑含有15~70重量％的權利要求1或2所述的殺蟲組合物。
6.根據權利要求3-6中任一項權利要求所述的殺蟲劑，其特征在于該殺蟲劑配制成水分散粒劑、懸浮劑、可濕性粉劑、微乳劑或水乳劑。
7.根據權利要求1-3所述的殺蟲組合物在防治水稻稻飛虱的用途。
8.根據權利要求6 所述的殺蟲劑在防治水稻稻飛虱的用途。
9.一種防治農業害蟲的方法，在農作物或果實發生蟲害之前或之后，向農作物或果實及其生長或儲存的場所施用權利要求1或2所述的殺蟲組合物或權利要求3-6中任一項權利要求所述的殺蟲劑。
【文檔編號】A01P7/04GK103918665SQ201410185284
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年5月5日 優先權日:2014年5月5日
【發明者】鄭躍杰, 范子良 申請人:河北雙吉化工有限公司