本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)病原菌防治技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種農(nóng)用抑菌劑和制備方法及應用
背景技術(shù)：
植物病原菌的泛濫使許多作物造成巨大損失，輕者減產(chǎn)，嚴重情況可導致絕產(chǎn)，直接影響農(nóng)民的經(jīng)濟利益，因此，為了防治植物病害的發(fā)生和發(fā)展，農(nóng)民被迫使用各種各樣的抑菌劑、抑菌劑應用于作物的栽培種植中。大量抑菌劑、抑菌劑的作用對象為果樹和蔬菜，也用于玉米、大豆、水稻、小麥、甜菜和棉花等。主要防治果木蔬菜的菌核病、灰霉病、水稻紋枯病、稻瘟病、葉枯病和赤霉病等，還有多種作物的霜霉病。
據(jù)調(diào)查，全世界對植物有害的病原微生物包括真菌、細菌、立克次氏體、支原體、病毒和藻類等有8萬種以上。早期的抑菌劑為無機化合物，例如波爾多液至今仍在使用，但是無機化合物的抑菌劑使用范圍受限制。隨著有機抑菌劑迅速發(fā)展，有機硫抑菌劑、有機氯、有機汞、有機砷抑菌劑的研究越來越成熟，但是這些抑菌劑大多是保護劑，應用上有局限，還由于毒性或環(huán)境污染問題而逐漸減少使用。由于內(nèi)吸性抑菌劑防治效果提高，其在抑菌劑的市場進一步擴大，占農(nóng)藥總銷售額的18.4％，但是現(xiàn)有技術(shù)中的內(nèi)吸性抑菌劑主要是防治真菌病害的藥劑，而對于防治細菌和病毒引起病害的藥劑還研究開發(fā)得很不夠。
近年來，內(nèi)吸性抑菌劑和農(nóng)用抗生素聯(lián)合使用較為普遍，盡管抗生素的使用能夠有效提高抑菌劑的效果，但是抗生素的使用可能大大提高植物病原菌的耐藥性，對長期防治和控制植物病害有不利影響。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種農(nóng)用抑菌劑，可有效的防治植物病害，使該抑菌劑具有成本低廉，效果顯著，對環(huán)境友好且不會造成病原菌耐藥性的特點。
為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：
本發(fā)明提供了一種農(nóng)用抑菌劑，包括多硫化鈣、硫代硫酸鈣、碘化鈉和水。
優(yōu)選的，所述農(nóng)用抑菌劑包括下列質(zhì)量百分含量的組分：0.2～6％多硫化鈣，0.1～3％硫代硫酸鈣，0.001％～0.01％碘化鈉，余量為水。
更優(yōu)選的，所述農(nóng)用抑菌劑包括下列質(zhì)量百分含量的組分：2％多硫化鈣，1％硫代硫酸鈣，0.005％碘化鈉，余量為水。
本發(fā)明還提供了所述的農(nóng)用抑菌劑的制備方法，包括以下步驟：
1)在加熱條件下，將硫磺粉溶于占總質(zhì)量水的30～40％量的水中，得到硫磺溶液；
2)將所述步驟1)得到的硫磺溶液與氫氧化鈣和剩余的水混合，加溫至沸騰，得到沸騰液；
3)將所述步驟2)得到的沸騰液與碘化鈉混合，保溫沸騰40～60min，得到農(nóng)用抑菌劑。
優(yōu)選的，所述步驟1)中加熱的溫度為55～60℃。
優(yōu)選的，所述步驟(3)的保溫沸騰后還包括：將所述保溫沸騰后的料液進行固液分離，得到的上清液為農(nóng)用抑菌劑。
優(yōu)選的，包括下列質(zhì)量百分含量的原料：0.3％～9％氫氧化鈣、1％～9％硫磺粉、0.001％～0.01％碘化鈉，余量的水。
更優(yōu)選的，包括下列質(zhì)量百分含量的原料：3％氫氧化鈣、1％硫磺粉、0.005％碘化鈉，余量的水。
本發(fā)明提供了一種農(nóng)用抑菌掛條，包括掛條載體和浸漬在所述掛條載體中的農(nóng)用抑菌劑，所述農(nóng)用抑菌劑為所述的農(nóng)用抑菌劑或所述方法制備得到的農(nóng)用抑菌劑。
本發(fā)明提供的所述的農(nóng)用抑菌劑或所述農(nóng)用抑菌掛條在抑制銹病菌、炭疽病菌、白粉病菌、霜霉病菌、輪紋病菌、枯萎病菌、黃斑病菌中的應用。
本發(fā)明提供的一種農(nóng)用抑菌劑，包括多硫化鈣、硫代硫酸鈣、碘化鈉和水。本發(fā)明提供的農(nóng)用抑菌劑中含有多硫化鈣和硫代硫酸鈣，能夠滲透和侵蝕病菌細胞壁，抑制植物病原菌的生長，從而達到抑菌的效果；碘化鈉使殺菌劑的pH值大于12，具有強堿抗菌作用，具有協(xié)同抑菌能力，提高了抑菌劑的抑菌性能。本發(fā)明實施例研究結(jié)果表明所述農(nóng)用抑菌劑上述病原菌的抑菌率均大于或等于65.0％，其中對黃斑病菌的抑菌效果最好，抑菌率達到89.1％。
進一步的，本發(fā)明提供的農(nóng)用抑菌劑對植物有刺激性，易產(chǎn)生藥害；安全性高，對人畜無害；對環(huán)境友好，屬于綠色環(huán)保抑菌劑，并且成本低廉，具有廣譜抗菌作用。
本發(fā)明還提供了所述農(nóng)用抑菌劑的制備方法，原料包括為生石灰、硫磺、碘化鈉和水，通過按照一定順序添加原料，并配合控制一定溫度，得到農(nóng)用抑菌劑。所述制備方法操作簡單，原料獲取簡單易得，生產(chǎn)成本低廉，無毒副產(chǎn)品產(chǎn)生，減少了后期處理成本，同時制備過程對制備人員的技術(shù)性要求較低。
本發(fā)明還提供了一種農(nóng)用抑菌掛條，包括掛條載體和浸漬在所述掛條載體中的農(nóng)用抑菌劑，所述農(nóng)用抑菌劑為所述的農(nóng)用抑菌劑或所述方法制備得到的農(nóng)用抑菌劑。所述掛條載體具有拒水、透氣、柔韌、不助燃、無毒無刺激性等特點，置于室外經(jīng)自然分解，燃燒時無毒、無味、且無任何遺留物質(zhì)；所述農(nóng)用抑菌劑掛條分解在泥土里，不會污染環(huán)境。
本發(fā)明提供提供的農(nóng)用抑菌劑和抑菌掛條能夠抑制多種細菌和真菌病菌，具有廣譜抗菌性，基于此，還提供了農(nóng)用抑菌劑或所述農(nóng)用抑菌掛條在抑制銹病菌、炭疽病菌、白粉病菌、霜霉病菌、輪紋病菌、枯萎病菌、黃斑病菌中的應用，能廣泛應用在果木和蔬菜中。
具體實施方式
本發(fā)明提供了一種農(nóng)用抑菌劑，包括多硫化鈣、硫代硫酸鈣、碘化鈉和水。
在本發(fā)明中，所述多硫化鈣和硫代硫酸鈣，具有滲透和侵蝕病菌細胞壁，抑制植物病原菌的生長，從而達到抑菌的效果；碘化鈉使殺菌劑的pH值大于12，具有強堿抗菌作用，具有協(xié)同抑菌能力，提高了抑菌劑的抑菌性能。
本發(fā)明提供的農(nóng)用抑菌劑包括多硫化鈣。在本發(fā)明中，所述的多硫化鈣優(yōu)選為CaS3和CaS2。以所述農(nóng)用抑菌劑的質(zhì)量為基準，所述多硫化鈣的質(zhì)量百分含量優(yōu)選為0.2～6％，更優(yōu)選為1～4％，最優(yōu)選為2％。
在本發(fā)明中，所述的CaS3和CaS2優(yōu)選為氫氧化鈣和硫磺發(fā)生反應得到。在本發(fā)明中，所述氫氧化鈣和硫磺優(yōu)選在加熱條件下進行反應；所述加熱的溫度優(yōu)選為95～100℃；所述加熱的反應時間優(yōu)選為40～60min。所述的氫氧化鈣和硫磺需要在液相條件下反應，所述的液相優(yōu)選為水。
本發(fā)明提供農(nóng)用抑菌劑包括硫代硫酸鈣。以所述農(nóng)用抑菌劑的質(zhì)量為基準，所述硫代硫酸鈣的質(zhì)量百分含量優(yōu)選為0.1～3％，更優(yōu)選為0.5～2％，最優(yōu)選為1％。在本發(fā)明中，所述硫代硫酸鈣優(yōu)選采用氫氧化鈣和硫磺反應得到，具體的采用上述氫氧化鈣和硫磺反應的條件，反應得到多硫化鈣和硫代硫酸鈣。
本發(fā)明提供的農(nóng)用抑菌劑包括碘化鈉，在本發(fā)明中，以所述農(nóng)用抑菌劑的質(zhì)量為基準，所述碘化鈉的質(zhì)量百分含量優(yōu)選為0.001～0.01％，更優(yōu)選為0.003～0.008％，最優(yōu)選為0.005％。
本發(fā)明提供的農(nóng)用抑菌劑還包括余量的水。
本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述農(nóng)用抑菌劑的制備方法，包括以下步驟：
1)在加熱條件下，將硫磺粉溶于占總質(zhì)量水的30～40％量的水中，得到硫磺溶液；
2)將所述步驟1)得到的硫磺溶液與氫氧化鈣和剩余的水混合，加溫至沸騰，得到沸騰液；
3)將所述步驟2)得到的沸騰液與碘化鈉混合，保溫沸騰40～60min，得到農(nóng)用抑菌劑。
本發(fā)明提供的制備方法操作簡單，原料獲取簡單易得，生產(chǎn)成本低廉，無毒副產(chǎn)品產(chǎn)生，減少了后期處理成本；而且制備過程對人員的技術(shù)性要求較低，適于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明在加熱條件，將硫磺粉溶于占總質(zhì)量水的30～40％量的水中，得到硫磺溶液。在本發(fā)明中，所述加熱的溫度優(yōu)選為55～60℃，更優(yōu)選為57～58℃；所述加熱的時間優(yōu)選為5～20min，更優(yōu)選為10～15min。在本發(fā)明中，所述硫磺粉溶于水的用量優(yōu)選為占總質(zhì)量水的35％。
得到硫磺溶液后，本發(fā)明將所述硫磺溶液與氫氧化鈣和剩余的水混合，加溫至沸騰，得到沸騰液。本發(fā)明優(yōu)選在攪拌的條件下將硫磺溶液與氫氧化鈣和水混合；本發(fā)明對所述攪拌的條件沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的液相物料反應時的常規(guī)攪拌速度即可。在本發(fā)明中，所述沸騰的溫度優(yōu)選為95～100℃，更優(yōu)選為98～100℃。
得到沸騰液后，本發(fā)明將所述沸騰液與碘化鈉混合，保溫沸騰40～60min，得到農(nóng)用抑菌劑。本發(fā)明對所述混合沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的混合方法即可。在本發(fā)明中，所述保溫沸騰的時間優(yōu)選為45～55min，更優(yōu)選為50min。所述碘化鈉的用量優(yōu)選為質(zhì)量分數(shù)為0.001～0.01％。在本發(fā)明中，將添加碘化鈉的時機優(yōu)選為沸騰開始后立即添加。
本發(fā)明在所述保溫沸騰后優(yōu)選將所述保溫沸騰后的料液進行固液分離，得到的上清液為農(nóng)用抑菌劑。本發(fā)明對所述固液分離的方法沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的固液分離的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明實施例中，所述固液分離具體為過濾。所述過濾的孔徑優(yōu)選為80～100目，更優(yōu)選為90目。
在本發(fā)明中，所述的制備方法優(yōu)選包括下列質(zhì)量百分含量的原料：0.3％～9％氫氧化鈣、1％～9％硫磺粉、0.001％～0.01％碘化鈉，余量的水；更優(yōu)選包括下列質(zhì)量百分含量的原料：3％氫氧化鈣、1％硫磺粉、0.005％碘化鈉，余量的水。
本發(fā)明還提供了一種農(nóng)用抑菌掛條，包括掛條載體和浸漬在所述掛條載體中的農(nóng)用抑菌劑，所述農(nóng)用抑菌劑為上述技術(shù)方案所述農(nóng)用抑菌劑或上述技術(shù)方案所述方法制備得到的農(nóng)用抑菌劑。
在本發(fā)明中，所述掛條載體的材質(zhì)優(yōu)選為無紡布和棉布。本發(fā)明對所述無紡布和棉布的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的無紡布和棉布的來源即可。在本發(fā)明中，所述無紡布和棉布的尺寸沒有特殊限制，根據(jù)需要裁剪成所需要的尺寸即可。
在本發(fā)明中，單位面積的掛條載體預所述農(nóng)用抑制劑的使用量之間沒有特殊限制，使掛條載體能在農(nóng)用抑制劑中完全浸濕即可。
在本發(fā)明中，所述農(nóng)用抑菌掛條的制備方法，優(yōu)選包括以下步驟：
A、將掛條載體浸入農(nóng)用抑菌劑中；
B、將所述步驟A得到的浸有農(nóng)用抑菌劑的掛條載體干燥，得到農(nóng)用抑菌掛條。
在本發(fā)明中，所述掛條載體根據(jù)需求裁剪成不同規(guī)格，所述裁剪在在浸入農(nóng)用抑菌劑前或在浸入農(nóng)用抑菌劑后進行均可。
本發(fā)明將掛條載體浸入農(nóng)用抑菌劑中，優(yōu)選將掛條載體浸沒入農(nóng)用抑菌劑中進行浸漬，所述浸漬的時間優(yōu)選為5～10min，更優(yōu)選為8min。在浸漬時，所述抑菌劑的量優(yōu)選以能夠完全浸濕掛條載體。
完成浸漬后，本發(fā)明將得到的浸有農(nóng)用抑菌劑的掛條載體干燥，得到農(nóng)用抑菌掛條。本發(fā)明對所述干燥的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的干燥的技術(shù)方案即可，如可以為烘干；在本發(fā)明中，所述干燥的溫度優(yōu)選為120℃～150℃，更優(yōu)選為125～140℃，最優(yōu)選為130℃；所述干燥的程度優(yōu)選為單位面積的農(nóng)用抑菌掛條每次稱量所得的質(zhì)量的變化量小于0.1g。
為了得到合適的掛條，本發(fā)明可以在浸漬前將掛條載體裁剪為合適形狀和尺寸，也可以在浸漬后進行裁剪，還可以在烘干后進行裁剪，本發(fā)明對此沒有特殊的限制。
本發(fā)明所述的農(nóng)用抑菌劑或所述的農(nóng)用抑菌掛條能夠抑制多種細菌和真菌病菌，具有廣譜抗菌性，基于此，本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述農(nóng)用抑菌劑或上述技術(shù)方案所述農(nóng)用抑菌掛條在抑制銹病菌、炭疽病菌、白粉病菌、霜霉病菌、輪紋病菌、枯萎病菌、黃斑病菌中的應用。應用到植物的種類優(yōu)選為果木或蔬菜。
在本發(fā)明中，所述農(nóng)用抑菌劑在抑菌應用時優(yōu)選大于質(zhì)量濃度0.5g/L。
在本發(fā)明中，所述農(nóng)用抑菌劑在大田施用時經(jīng)過500～1000倍稀釋后噴灑在作物上。
在本發(fā)明中，所述農(nóng)用抑菌掛條在大田中應用時優(yōu)選將農(nóng)用抑菌掛條圍系在果木的樹干上。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的一種農(nóng)用抑菌劑和制備方法及應用進行詳細的說明，但是不能把它們理解為對本發(fā)明保護范圍的限定。
實施例1
將質(zhì)量分數(shù)5％的水抽入反應釜內(nèi)，再加入質(zhì)量分數(shù)為2％的硫磺粉，加熱至55℃，邊加熱邊攪拌，然后加入質(zhì)量分數(shù)5％的氫氧化鈣放入反應釜內(nèi)，用水補足至90％，加溫至100℃，同時進行攪拌，然后加火熬煮，從沸騰開始時，再加入質(zhì)量分數(shù)為0.003％的碘化鈉，保溫沸騰40min，待溶液呈深紅棕色、渣子呈藍綠色時，則可停止保溫，補充水至100％。待混合液冷后，放料入噸桶中，過濾80目篩，得到的濾液即為農(nóng)用抑菌劑。
實施例2
將質(zhì)量分數(shù)為15％的水抽入反應釜內(nèi)，在加入質(zhì)量分數(shù)5％的硫磺粉，加熱至60℃，邊加熱邊攪拌，然后加入質(zhì)量分數(shù)0.5％氫氧化鈣放入反應釜內(nèi)，用水補足至90％，加溫至100℃，同時進行攪拌，然后加火熬煮，沸騰開始時，加入質(zhì)量分數(shù)為0.008％的碘化鈉，保溫沸騰60min，待溶液呈深紅棕色、渣子呈藍綠色時，則可停止保溫，補充水至100％。待混合液冷后，放料入噸桶中，過濾100目篩，得到的濾液即為殺菌劑母液。
實施例3
將質(zhì)量分數(shù)10％的水抽入反應釜內(nèi)，再加入質(zhì)量分數(shù)3％的硫磺粉，加熱至58℃，邊加熱邊攪拌，然后加入質(zhì)量分數(shù)3％的氫氧化鈣放入反應釜內(nèi)，用水補足至90％，加溫至95℃，同時進行攪拌，然后加火熬煮，加入質(zhì)量分數(shù)0.005％的碘化鈉，95℃保溫50min，待溶液呈深紅棕色、渣子呈藍綠色時，則可停止保溫，補充水至100％。待混合液冷后，放料入噸桶中，經(jīng)過濾90目篩，濾液即為殺菌劑母液。
實施例4
將無紡布浸入實施例1得到的農(nóng)用殺菌劑中，浸入5min后，撈起，在120℃烘干。農(nóng)用殺菌劑黏附在無紡布上，得到農(nóng)用殺菌掛條。
實施例5
將無紡布浸入實施例2得到的農(nóng)用殺菌劑中，浸入10min后，撈起，在150℃烘干。農(nóng)用殺菌劑黏附在無紡布上，每克無紡布能粘附農(nóng)用抑菌劑的質(zhì)量為30g，得到農(nóng)用殺菌掛條。
實施例6
將棉布浸入實施例3得到的農(nóng)用殺菌劑中，浸入8min后，撈起，在140℃烘干。農(nóng)用殺菌劑黏附在棉布上，每克棉布能粘附農(nóng)用抑菌劑的質(zhì)量為50g，得到農(nóng)用殺菌掛條。
實施例7
將實施例1～3制備得到的農(nóng)用抑菌劑用無菌生理鹽水稀釋1000倍，制成稀釋的農(nóng)用抑菌劑備用。
將滅菌固體培養(yǎng)基加熱至熔化，待冷卻至50℃時，每20ml培養(yǎng)基倒入無菌培養(yǎng)皿中。待平板自然晾干后，分別移取0.1ml待測藥品供試液，0.1mL供試菌懸液，均勻涂布于平板上，每個處理3次重復，涂布30min后再倒置；另設置對照組，涂菌，以等量無菌生理鹽水代替藥液。上述操作在超凈工作臺內(nèi)進行。將做好的細菌平板在37℃恒溫培養(yǎng)24h，統(tǒng)計菌落個數(shù)，按照下式計算抑菌率。
農(nóng)用抑菌掛條對各類病原菌抑菌實驗結(jié)果如表1所示。
表1農(nóng)用抑菌劑對各類病原菌抑制率
注：表1中的抑菌率為三個平行實驗的所得抑菌率的平均值。
實施例8
將實施例4～6得到的農(nóng)用抑菌掛條裁剪成1g的規(guī)格，置于50mL的無菌生理鹽水中，攪拌混勻，制成藥品供試液。
將滅菌通用培養(yǎng)基加熱至熔化，待冷卻至50℃時，每20ml培養(yǎng)基倒入無菌培養(yǎng)皿中。待平板自然晾干后，分別移取0.1ml待測藥品供試液，0.1mL供試菌懸液，均勻涂布于平板上，每個處理3次重復，涂布30min后再倒置；另設置對照組，涂菌，以等量無菌生理鹽水代替藥液。上述操作在超凈工作臺內(nèi)進行。將做好的細菌平板在37℃恒溫培養(yǎng)24h，統(tǒng)計菌落個數(shù)，按照下式計算抑菌率。
農(nóng)用抑菌掛條對各類病原菌抑菌實驗結(jié)果如表2所示。
表2農(nóng)用抑菌掛條對各類病原菌抑制率
注：表1中的抑菌率為三個平行實驗的所得抑菌率的平均值。
由以上實施例可知，本發(fā)明提供的一種農(nóng)用抑菌劑，包括多硫化鈣、硫代硫酸鈣、碘化鈉和水。所述農(nóng)用抑菌劑和所述農(nóng)用抑菌掛條在抑制銹病菌、炭疽病菌、白粉病菌、霜霉病菌、輪紋病菌、枯萎病菌、黃斑病菌中的顯著的抑菌效果。本發(fā)明實施例研究結(jié)果表明所述農(nóng)用抑菌劑上述病原菌的抑菌率均大于或等于63.9％，其中對黃斑病菌的抑菌效果最好，抑菌率達到89.1～90.2％。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發(fā)明的保護范圍。