本發明屬于農藥技術領域，尤其是除草劑領域，具體涉及一種以氟嘧肟草醚和丙草胺/丁草胺為有效成分的協同增效的除草組合物，適用于防除水稻田一年生雜草。

背景技術：

水稻不僅是我國的最主要糧食作物，也是世界主要糧食作物之一。世界上近一半人口，包括幾乎整個東亞和東南亞的人口，都以稻米為食。但近年來，隨著農村勞動力的匱乏，雜草發生危害日趨嚴重，成為造成水稻減產的主要因素之一。人工拔草難度大、花工多、效益低、效果差，同時對秧苗的影響也較大。同時隨著農業科學技術的發展，化學除草劑的推廣應用已作為省工、省時、省本的有力增產措施之一。目前防除水稻田雜草主要采用化學除草劑，如酰胺類中的乙草胺、丙草胺、異丙甲草胺，磺酰脲類中的芐嘧磺隆、吡嘧磺隆等，由于各類除草劑收到各種除草原理的限制，如酰胺類主要用于防除禾本科雜草，磺酰脲類主要用于防除闊葉與莎草科雜草，均不能將水稻田內的單雙子雜草一次性去除。另外由于酰胺類除草劑使用年限較長，使雜草產生一定的抗藥性而影響其使用效果。

氟嘧肟草醚是在嘧啶水楊酸類化合物的特定位置上引入三氟甲基取代基取得，其對多年生及一年生禾本科雜草顯示出優良的防除性能，是廣譜選擇性芽后除草劑，特別是對防除水稻田的稗草、紅腳稗、雙穗雀稗、稻稗有特效。同時氟嘧肟草醚對水稻作物具有高度的安全性，對稗草等雜草的防除非常有效且氟嘧肟草醚的作用機制與磺酰脲類及咪唑酮類除草劑相似，均屬乙酰乳酸合成酶抑制劑。對水稻、普通小麥、結縷草具有選擇性超高效芽后除草活性，無芽前除草活性，效果顯著，對水稻、普通小麥安全，對環境友好，低毒。

丙草胺具有高選擇性的水稻田專用除草劑，對水稻安全，殺草譜廣。雜草種子在發芽過程中吸收藥劑，根部吸收較差，只能作芽前土壤處理。丙草胺適用于水稻防除稗草、光頭稗、千金子、牛筋草、牛毛氈、窄葉澤瀉、水莧菜、異型莎草、碎米莎草、丁香蓼、鴨舌草等一年生禾本科和闊葉雜草。

丁草胺為酰胺類選擇性芽前除草劑。主要通過雜草幼芽和幼小的次生根吸收，抑制體內蛋白質合成，使雜草幼株腫大、畸形，色深綠，最終導致死亡。可用于水田和旱地防除以種子萌發的禾本科雜草、一年生莎草及一些一年生闊葉雜草，如稗草、千金子、異型莎草、碎米莎草、牛毛氈等有良好的防效。對鴨舌草、節節草、尖瓣花、螢藺等有較好的預防作用。對水三棱、扁稈藨草、野慈姑等多年生雜草則無明顯防效。只有少量丁草胺能被稻苗吸收，而且在體內迅速完全分解代謝，因為稻苗有較大的耐藥力。丙草胺在土壤中穩定性小，對光穩定，能被土壤微生物分解。持效期30-40天，對下茬作物安全。

本發明對氟嘧肟草醚、丙草胺/丁草胺進行深入研究，發現氟嘧肟草醚與丙草胺/丁草胺混配對靶標雜草有協同增效作用。

技術實現要素：

鑒于此，本發明的目的在于提供一種水稻田除草組合物及其制劑。該水稻田除草組合物具有顯著的協同增效作用，擴大殺草譜、防治效果好、安全環保，該除草組合物可以制備成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸乳劑、顆粒劑、乳油，可作為水稻田除草使用。

為實現本發明的發明目的，本發明提供如下技術方案：

一種水稻田除草組合物，其特征在于該除草組合物包括有效成分（a）和有效成分（b），有效成分a為氟嘧肟草醚，有效成分b選自丙草胺和丁草胺中的一種，兩種有效成分的質量比為0.01-30：0.1-60，兩者之和占除草組合物的百分含量為0.1-80%。

本發明的兩元復配制劑中，除了有效成分外，還可添加農藥上允許的助劑，以配制成任意一種劑型。優選加工成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸乳劑、顆粒劑、乳油。

所述的農藥助劑包括分散劑、潤濕劑、崩解劑、黏合劑、乳化劑等，這些助劑使用常用的公知的化合物。

所述的除草組合物為可濕性粉劑，各組分的質量百分比為：

氟嘧肟草醚1-30%，丙草胺/丁草胺10-50%，分散劑0.1-3%，潤濕劑0.1-3%，填料補足。

所述的除草組合物為水分散粒劑，各組分的質量百分比為：

氟嘧肟草醚1-20%，丙草胺/丁草胺30-60%，分散劑1-4%，潤濕劑1-4%，崩解劑2-5%，黏合劑1-3%，填料補足。

所述的除草組合物為懸乳劑，各組分的質量百分比為：

氟嘧肟草醚1-20%，丙草胺/丁草胺4-30%，分散劑0.01-3%，乳化劑5-20%，去離子水補足。

所述的除草組合物為顆粒劑，各組分的質量百分比為：

氟嘧肟草醚0.01-5%，丙草胺/丁草胺0.1-5%，吸附劑0.1-5%，黏合劑0.1-1%，填料補足。

所述除草組合物為乳油，各組分的質量百分比為：

氟嘧肟草醚1-10%，丙草胺/丁草胺10-40%，乳化劑5-20%，溶劑補足。

本發明提供的除草劑組合物主要用于水稻田防除雜草，與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：

1、本發明除草組合物采用氟嘧肟草醚與丙草胺或丁草胺復配，兩種活性成分在一定配比范圍內復配表現為極好的協同增效作用，混合后的組合物相對于單劑顯著提高了除草效果，也降低了使用劑量。

2、本發明除草組合物拓寬了殺草譜，使得一種藥劑能同時防治多種雜草，提供了一種極其方便有效的防治手段，對水稻田主要雜草均有良好的防除效果。

3、本發明除草組合物采用兩種不同的作用機理殺滅雜草，藥劑不同作用特性使得兩種活性成分制劑產生極強的優勢互補，能有效延緩單劑抗性的發生與發展。

4、本發明除草組合物對水稻安全，可以在不傷害水稻的前提下殺滅水稻田主要雜草。

具體實施方式

氟嘧肟草醚與丙草胺的實施例

s125%氟嘧肟草醚·丙草胺可濕性粉劑

氟嘧肟草醚2%，丙草胺23%，分散劑木質酸磺酸鈉0.8%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉0.6%，填料硅藻土73.6%。按照常規的制劑方法制得本發明的可濕性粉劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺可濕性粉劑

氟嘧肟草醚15%，丙草胺35%，分散劑木質酸磺酸鈣1.5%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉1%，填料滑石粉47.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的可濕性粉劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺可濕性粉劑

氟嘧肟草醚30%，丙草胺50%，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物3%，潤濕劑烷基萘磺酸鈉2.5%，填料凹凸棒土14.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的可濕性粉劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺水分散粒劑

氟嘧肟草醚5%，丙草胺40%，分散劑聚羧酸鈉1.5%，潤濕劑烷基萘磺酸鈉1%，崩解劑硫酸銨2%，黏合劑葡萄糖1%，填料滑石粉49.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的水分散粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺水分散粒劑

氟嘧肟草醚15%，丙草胺50%，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物2.5%，潤濕劑十八烷基丁二酸鈉1.5%，崩解劑硫酸鈉3%，黏合劑淀粉2%，填料膨潤土26%。按照常規的制劑方法制得本發明的水分散粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺水分散粒劑

氟嘧肟草醚20%，丙草胺60%，分散劑萘磺酸鈉3.5%，潤濕劑聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉2.5%，崩解劑氯化鈉4%，黏合劑甲基纖維素2.5%，填料硅藻土7.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的水分散粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺懸乳劑

氟嘧肟草醚1%，丙草胺4%，分散劑烴基萘磺酸鈉甲醛縮合物0.05%，乳化劑烷基苯磺酸鈉6%，去離子水88.95%。按照常規的制劑方法制得本發明的懸乳劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺懸乳劑

氟嘧肟草醚10%，丙草胺20%，分散劑木質素磺酸鈉1%，乳化劑烷基酚聚氧乙烯醚10%，去離子水59%。按照常規的制劑方法制得本發明的懸乳劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺懸乳劑

氟嘧肟草醚18%，丙草胺27%，分散劑木質素磺酸鈣2%，乳化劑苯乙烯酚聚氧乙烯醚15%，去離子水38%。按照常規的制劑方法制得本發明的懸乳劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺顆粒劑

氟嘧肟草醚0.01%，丙草胺0.5%，吸附劑活性白土0.8%，黏合劑糊精0.2%，填料石英砂98.49%。按照常規的制劑方法制得本發明的顆粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺顆粒劑

氟嘧肟草醚1.5%，丙草胺3.5%，吸附劑白炭黑2%，黏合劑硅酸鈉0.5%，填料黏土92.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的顆粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺顆粒劑

氟嘧肟草醚3%，丙草胺5%，吸附劑活性白土3%，黏合劑聚乙烯醇1%，填料石英砂88%。按照常規的制劑方法制得本發明的顆粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺乳油

氟嘧肟草醚2%，丙草胺10%，乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚6%，溶劑重烴溶劑油82%。按照常規的制劑方法制得本發明的乳油產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺乳油

氟嘧肟草醚5%，丙草胺20%，乳化劑辛烷基酚聚氧乙烯醚10%，溶劑重烴溶劑油65%。按照常規的制劑方法制得本發明的乳油產品。

氟嘧肟草醚·丙草胺乳油

氟嘧肟草醚10%，丙草胺30%，乳化劑十二烷基苯磺酸鈣15%，溶劑重烴溶劑油45%。按照常規的制劑方法制得本發明的乳油產品。

氟嘧肟草醚與丁草胺的實施例

s112%氟醚肟草醚·丁草胺可濕性粉劑

氟嘧肟草醚2%，丁草胺10%，分散劑木質酸磺酸鈉0.1%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉0.1%，填料膨潤土87.8%。按照常規的制劑方法制得本發明的可濕性粉劑產品。

氟醚肟草醚·丁草胺可濕性粉劑

氟嘧肟草醚15%，丁草胺30%，分散劑木質素磺酸鈉2%，潤濕劑烷基萘磺酸鈉1.5%，填料硅藻土51.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的可濕性粉劑產品。

氟醚肟草醚·丁草胺可濕性粉劑

氟嘧肟草醚30%，丁草胺50%，分散劑木質酸磺酸鈣3%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉2.5%，填料凹凸棒土14.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的可濕性粉劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺水分散粒劑

氟嘧肟草醚2%，丁草胺30%，分散劑聚羧酸鈉1.5%，潤濕劑烷基硫酸鈉1%，崩解劑硫酸銨2%，黏合劑聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉1%，填料凹凸棒土62.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的水分散粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺水分散粒劑

氟嘧肟草醚10%，丁草胺40%，分散劑木質素磺酸鈉2.5%，潤濕劑十八烷基丁二酸鈉2%，崩解劑硫酸銨3.5%，黏合劑葡萄糖2%，填料硅藻土40%。按照常規的制劑方法制得本發明的水分散粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺水分散粒劑

氟嘧肟草醚20%，丁草胺50%，分散劑木質素磺酸鈣3.5%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉3%，崩解劑氯化鈉4.5%，黏合劑甲基纖維素3%，填料滑石粉16%。按照常規的制劑方法制得本發明的水分散粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺懸乳劑

氟嘧肟草醚3%，丁草胺5%，分散劑木質酸磺酸鈉0.1%，乳化劑苯乙烯基酚聚氧乙烯醚10%，去離子水81.9%。按照常規的制劑方法制得本發明的懸乳劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺懸乳劑

氟嘧肟草醚12%，丁草胺23%，分散劑烴基萘磺酸鈉甲醛縮合物1%，乳化劑烷基苯磺酸鈉15%，去離子水49%。按照常規的制劑方法制得本發明的懸乳劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺懸乳劑

氟嘧肟草醚18%，丁草胺30%，分散劑木質素磺酸鈉2%，乳化劑烷基苯磺酸鈉20%，去離子水30%。按照常規的制劑方法制得本發明的懸乳劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺顆粒劑

氟嘧肟草醚0.01%，丁草胺0.2%，吸附劑活性白土0.5%，黏合劑聚乙烯醇0.3%，填料石英砂98.99%。按照常規的制劑方法制得本發明的顆粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺顆粒劑

氟嘧肟草醚3%，丁草胺5%，吸附劑白炭黑3%，黏合劑硅酸鈉1.5%，填料黏土87.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的顆粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺顆粒劑

氟嘧肟草醚5%，丁草胺10%，吸附劑白炭黑4.5%，黏合劑糊精1%，填料凹凸棒土79.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的顆粒劑產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺乳油

氟嘧肟草醚2%，丁草胺20%，乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚12%，溶劑重烴溶劑油66%。按照常規的制劑方法制得本發明的乳油產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺乳油

氟嘧肟草醚5%，丁草胺30%，乳化劑十二烷基苯磺酸鈣15%，溶劑重烴溶劑油50%。按照常規的制劑方法制得本發明的乳油產品。

氟嘧肟草醚·丁草胺乳油

氟嘧肟草醚10%，丁草胺40%，乳化劑三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚20%，溶劑重烴溶劑油30%。按照常規的制劑方法制得本發明的乳油產品。

對比例

d15%氟嘧肟草醚油懸浮劑

按照常規方法制得5%氟嘧肟草醚油懸浮劑。

丙草胺乳油

按照常規方法制得30%丙草胺乳油。

丁草胺顆粒劑

按照常規方法制得5%丁草胺顆粒劑。

1）室內活性測定試驗

試驗目的：在溫室盆栽條件下氟嘧肟草醚與丙草胺或丁草胺及不同混配組合對稗草、牛毛氈、異型莎草的除草效果，并評價了其聯合作用。

供試作物：水稻。

防除對象：禾本科雜草：稗草；闊葉雜草：牛毛氈；莎草科雜草：異型莎草。

供試材料：95%氟嘧肟草醚原藥、95%丙草胺原藥、95%丁草胺原藥。

試驗方法：

氟嘧肟草醚與丙草胺/丁草胺均以稗草、牛毛氈、異型莎草作為生測對象。選用未施用過除草劑、ph6.8土壤，將土壤風干過篩后，裝入高6cm、直徑9cm的塑料缽內，每盆播種20粒種子，蓋0.5-1cm厚的細土后放在溫室內培養，待雜草長至2-4葉期采用盆栽莖葉處理法(ny/t1155.4-2006)，每缽噴藥液1ml，每處理重復4次，并設不含藥劑的處理為對照。處理后試材置于溫室內培養，定期觀察靶標雜草的生長情況，20d后目測靶標受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重或株鮮重，以靶標鮮重抑制率評價藥劑對靶標雜草的毒力作用。

具體方法參照ny/t1155.4-2006農藥室內生物測定試驗準則除草劑第4部分：活性測定試驗莖葉噴霧法進行實驗，每處理4次重復，每重復20株，設不含藥劑處理為空白對照。

二元復配聯合作用評價方法參照ny/t1155.7-2006農藥室內生物測定試驗準則除草劑第7部分混配的聯合作用測定中的colby法。

設e為氟嘧肟草醚與丙草胺或丁草胺混用后實測的雜草重量為對照雜草重量的百分數。

混劑的理論防效按照以下公式計算：e0=x×y/100

式中，x為氟嘧肟草醚在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分數；y為丙草胺或丁草胺在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分數。

e-e0＞10%為拮抗作用；e-e0＜-10%為增效作用；e-e0值介于±10%之間為相加作用。

表1-1氟嘧肟草醚、丙草胺及其混劑對稗草的防除效果

表1-1顯示，氟嘧肟草醚與丙草胺的具體配比為2+25，2+30，2+35，4+25，4+30，4+35，6+25，6+30，6+35兩元復配組合物的e-e0都小于-10%，對稗草表現為增效作用；且當其二元復配為4+35時的增效作用最為顯著，其e-e0值為-13.44%。

表1-2氟嘧肟草醚、丙草胺及其混劑對牛毛氈的防除效果

表1-2顯示，氟嘧肟草醚與丙草胺的具體配比為6+30，對牛毛氈增效作用最為明顯，其e-e0值為-27.61%。

表1-3氟嘧肟草醚、丙草胺及其混劑對異型莎草的防除效果

表1-3顯示，氟嘧肟草醚與丙草胺的具體配比為6+25，對異型莎草增效作用最為明顯，其e-e0值為-31.19%。

表2-1氟嘧肟草醚、丁草胺及其混劑對稗草的防除效果

表2-1顯示，氟嘧肟草醚與丁草胺的具體配比為2+50，2+60，2+70，4+50，4+60，4+70，6+50，6+60，6+70，兩元復配組合物的e-e0都小于-10%，對稗草表現為增效作用；且當其二元復配為6+60時的增效作用最為顯著，其e-e0值為-13.10%。

表2-2氟嘧肟草醚、丁草胺及其混劑對牛毛氈的防除效果

表2-2顯示，氟嘧肟草醚與丁草胺的具體配比為6+50，對牛毛氈增效作用最為明顯，其e-e0值為-24.73%。

表2-3氟嘧肟草醚、丁草胺及其混劑對異型莎草的防除效果

表2-2顯示，氟嘧肟草醚與丁草胺的具體配比為6+50，對異型莎草增效作用最為明顯，其e-e0值為-33.10%。

2）田間藥效試驗

供試藥劑：氟嘧肟草醚與丙草胺的實施例s1-15；氟嘧肟草醚與丁草胺的實施例s1-15。

對照藥劑：對比例d1-3。

試驗對象：禾本科：稗草、千金子；闊葉科：鴨舌草、牛毛氈；莎草科：異型莎草、碎米莎草。

試驗方法：

按照試驗小區的面積，準確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負式噴霧器，進行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時，要注意將藥液均勻噴施到試驗小區中，做到沒有漏噴、多噴的現象。試驗后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性，具體見表3-1、3-2、4-1、4-2。此外，還要在藥后1-15d內觀察作物的生產情況，以考察藥劑對作物是否有藥害，具體見表5-1、5-2。

表3-1使用氟嘧肟草醚與丙草胺20天后的藥效效果

表3-2使用氟嘧肟草醚與丁草胺20天后的藥效效果

表4-1使用氟嘧肟草醚與丙草胺40天后的藥效效果

表4-2使用氟嘧肟草醚與丁草胺40天后的藥效效果

從表3-1、3-2、4-1、4-2中可以看出，本發明通過兩種有效成分氟嘧肟草醚與丙草胺/丁草胺混配使用，使藥效發揮也較快，對稗草、千金子、鴨舌草、牛毛氈、異型莎草、碎米莎草的防效高于農藥單獨使用的防效，同時對禾本科、闊葉科、莎草科雜草總體防效也高于兩種農藥單獨使用的總體防效，取得了顯著的增效作用，提高了整體的防除效果，拓寬了殺草譜。同時本發明的除草劑用藥20天后和40天后藥效明顯優于兩種農藥單獨使用的防治效果，這表明本發明的除草劑不僅作用更加持久，而且不易使得雜草尤其是惡性雜草產生抗藥性。

表5-1氟嘧肟草醚與丙草胺混配制劑對作物水稻安全性調查

表5-2氟嘧肟草醚與丁草胺混配制劑對作物水稻安全性調查

表5-1、5-2顯示本發明除草劑各處理小區內的水稻苗長勢良好，未見任何明顯藥斑，說明本發明的除草劑對水稻是安全的。本發明除草劑容易降解，對水稻安全，無副作用；在土壤中殘留期短，對后茬作物安全。

可以知道上述實施例僅為了說明發明原理而采用的示例性實施方式，然而本發明不僅限于此，本領域技術人員在不脫離本發明實質情況下，可以做出各種改進和變更，這些改進和變更也屬于本發明的保護范圍。