本發明涉及農藥噴霧劑。更具體地,涉及用于防治水稻稻瘟病的油乳劑。
背景技術:
水稻是世界上最重要的糧食作物之一,是全球一半以上人口的主食。稻瘟病是水稻三大病害之一,在水稻的各個時期及各部位都有發生。目前,化學防治是最主要、有效的防治措施,在綜合治理稻瘟病中是不可缺少的部分。但由于水稻生長環境特殊,受農藝上行距小等要求的限制,水稻中后期田間行壟不清晰,大型植保機械很難進入田塊實現噴藥作業,容易發生陷泥事故,長期以來水稻的病蟲害防治主要依靠人力使用背負式噴霧器進行,不僅勞動強度大,作業質量不高,作業效率低。而且由于與藥械近距離接觸而導致施藥人員中毒的事件時有發生,同時農藥資源浪費嚴重,造成嚴重的水土資源污染,帶來生態系統失衡難以適應現代農業發展的要求。
為了克服傳統植保方法的不足,必須結合現代化的航空植保機械,才能夠構成完整的機械化植保體系。航空植保作業具有作業效益高,速度快,突擊能力強,應對突發性爆發性病蟲害的防控效果好等特點,可解決水稻生長過程中地面機械難以下田作業的問題,此外航空植保作業還有勞動用工少,綜合作業成本低,不會留下轍印和損傷作物,不破壞土壤物理結構等優點。
但目前農業航空噴施專用劑型不足,缺乏應用于無人機航空噴施中農藥藥液的表面張力、黏度、農藥有效成份含量、劑型等的評價標準;也缺乏航空施藥條件下,對農藥藥效與作物生理影響的室內、室外檢測標準。最早開發的適應于飛防作業的農藥專用劑型是超低容量液劑(ultralowvolumeconcentrate,ulv或ul),它是一種直接噴施到靶標無需稀釋的特制油劑,但超低容量液劑制備對溶劑的選擇要求較高,在選擇溶劑時需要考慮溶解性、揮發性、藥害以及粘度、閃點、表面張力和密度等。一般選擇使用閃點大于40℃、沸點200℃以上的溶劑油,此外,由于植保無人機進行低空低量噴灑時,霧化噴頭離靶標距離較遠,且霧滴粒徑較小,因此與地面噴霧相比無人機低空噴霧的霧滴沉積分布狀況更容易受外界環境(包括溫度、濕度及風速等)因素的影響,沉積到作物表面時,葉片表面有露水會不易沉積。若仍采用地面藥械常用的水基準劑型兌水作為植保無人機噴灑的施藥劑型,就會造成大量細小霧滴在長距離降落過程以及飛行速度快的情況下容易飄移或被蒸發,進而影響霧滴在植物表面的沉積分布狀況。
在飛防專用藥劑和劑型方面,需要開發更加高效安全,適合飛防低量和超低量噴霧作業的農藥產品,使用方便、不用稀釋或稀釋與配伍簡易化、大包裝或可便攜易替換的可重復使用包裝、液體劑型或顆粒納米化、抗蒸發、抗飄移、沉積滲透和潤濕吸收快、廣譜高效多功能的制劑或制劑組合。由于飛防用藥液濃度高,需要選擇能夠高濃度稀釋而不容易堵塞噴頭的制劑,并且在一定時間內不發生分層、析出和沉淀。對于含有有機溶劑的制劑,則要求有機溶劑低毒和密度較大。
技術實現要素:
本發明的一個目的在于提供一種稻瘟靈原藥的濃度高,不易發生分層、析出和沉淀的可用于防治水稻稻瘟病的油乳劑。
為達到上述目的,本發明采用下述技術方案:
用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,由稻瘟靈原藥、溶劑、乳化劑和水組成,稻瘟靈原藥溶于溶劑形成連續相,水為分散相。
上述用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,所述溶劑為ce-1875a、s-200溶劑油、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚乙酸酯、脂肪酸甲酯、n-甲基吡咯烷酮、環己酮、辛醇、異丙醇、油酸甲酯和二甲苯中的一種或多種。
上述用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,所述乳化劑為0201b、n300和a-7中的一種或多種。
上述用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,所述溶劑為ce-1875a和s-200中的一種或兩種,所述乳化劑為0201b和a-7中的一種或兩種。
上述用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,所述溶劑為s-200,所述乳化劑為a-7。
上述用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,在所述連續相中所述稻瘟靈原藥與所述溶劑的質量之比為(0.75-0.85):1.4-(0.75-0.85):1.8;
在所述油乳劑中:每配制100ml油乳劑量取連續相70-80ml、稱取所述乳化劑的質量為(1-5)g、量取水的體積為(100-v連續相-m乳化劑)ml,其中m乳化劑取單位為g時的無單位數值。
上述用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,在所述油乳劑中:所述乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為3g、量取水的體積為22ml;
在連續相中:所述溶劑為s-200,s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%。
上述用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,在所述油乳劑中:所述乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為2g、量取水的體積為23ml;
在連續相中:所述溶劑為ce-1875a,ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%。
上述用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,在所述油乳劑中:所述乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為4g、量取水的體積為21ml;
在連續相中:所述溶劑為s-200,s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%。
上述用于防治水稻稻瘟病的油乳劑,在所述油乳劑中:所述乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為3g、量取水的體積為22ml;
在連續相中:所述溶劑為ce-1875a,ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%。
本發明的有益效果如下:
本發明基于航空噴霧專用劑型所需的一些特點,針對水稻稻瘟病,研究配置了加入稻瘟靈原藥的油乳體系。油乳以油作為連續相,可以解決蒸發和飄移的問題。水作為內相,可以解決蒸發的問題,作為乳狀液,到達葉面快速鋪展,可以提高對靶沉積。通過篩選不同的溶劑、乳化劑得到相對穩定的油乳體系,進一步對相對穩定的油乳體系進行應用性評價的表征。明確其可行性與有效性,以防因其物理穩定性或分散穩定性而影響噴灑效果。以期得到更利于航空噴霧的專用劑型,更好的推動航空植保無人機發展。
s-200:高沸點,重芳香族溶劑,具有與二甲苯、水、烴、氯和重金屬相同的溶解度,具有優異的溶解性和化學物理穩定性,高閃點低揮發,與常規乳化劑具有良好的乳化性能。此外,它可用于通過配制常規的非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑來生產合格的產品。高沸點芳烴溶劑系統的控制效果優于二甲苯系統,其價格略低于二甲苯或等價物,因此,高沸點芳烴溶劑具有促進價值。重沸點芳烴溶劑比傳統的二甲苯和芳烴溶劑更“綠色”,更環保和友好。因此,合適的w/o乳化劑a-7和溶劑s-200的組合對于形成這些較高穩定性乳液是必需的。
脂肪酸甲酯(fame)是一種生物柴油,生物柴油是一種有吸引力的替代燃料,因為其有利的特性,如無毒,可生物降解,可再生,碳中性和低排放。植物油的一個主要優點是它們是可再生資源并且對環境友好。ce-1875a為棕櫚仁油脂肪酸甲酯,具有溫和,獨特的氣味,結構穩定,無腐蝕性,無苯環。
a-7:適合以烴類為主的油包水體系;乳化性能優良,對各種油脂有良好的相容性;配方成本低,具有卓越的性價比;膏體外觀好,異常光亮細膩;優異的彈性和拉絲性能,符合市場潮流;生產工藝簡單,且冷配熱配均可。
附圖說明
圖1-1:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為1g、量取水的體積為24ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖1-2:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為2g、量取水的體積為23ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖1-3:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為3g、量取水的體積為22ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖1-4:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為4g、量取水的體積為21ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖1-5:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為5g、量取水的體積為20ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖2:穩定性動力學曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相均為75ml,稱取所述乳化劑的質量分別為1、2、3、4、5g,量取水的體積分別為24、23、22、21、20ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖3-1:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為1g、量取水的體積為24ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖3-2:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為2g、量取水的體積為23ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖3-3:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為3g、量取水的體積為22ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖3-4:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為4g、量取水的體積為21ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖3-5:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為ce-1875a、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為5g、量取水的體積為20ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖4:粒徑變化曲線(溶劑為ce-1875a、乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相均為75ml,稱取所述乳化劑的質量分別為1、2、3、4、5g,量取水的體積分別為24、23、22、21、20ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖5:穩定性動力學曲線(溶劑為ce-1875a、乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相均為75ml,稱取所述乳化劑的質量分別為1、2、3、4、5g,量取水的體積分別為24、23、22、21、20ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%);
圖6-1:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為1g、量取水的體積為24ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖6-2:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為2g、量取水的體積為23ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖6-3:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為3g、量取水的體積為22ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖6-4:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為4g、量取水的體積為21ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖6-5:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為5g、量取水的體積為20ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖7:穩定性動力學曲線(溶劑為s-200、乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相均為75ml,稱取所述乳化劑的質量分別為1、2、3、4、5g,量取水的體積分別為24、23、22、21、20ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖8-1:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為1g、量取水的體積為24ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖8-2:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為2g、量取水的體積為23ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖8-3:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為3g、量取水的體積為22ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖8-4:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為4g、量取水的體積為21ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖8-5:光強值隨樣品池的高度及時間的變化曲線(溶劑為s-200、溶質為稻瘟靈,乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相75ml、稱取所述乳化劑的質量為5g、量取水的體積為20ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖8-6:樣品顆粒隨著時間逐漸沉積在樣品池底部的示意圖(溶劑為s-200、溶質為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相均為75ml,稱取所述乳化劑的質量分別為1、2、3、4、5g,量取水的體積分別為24、23、22、21、20ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖9:穩定性動力學曲線(溶劑為s-200、乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相均為75ml,稱取所述乳化劑的質量分別為1、2、3、4、5g,量取水的體積分別為24、23、22、21、20ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%);
圖10:為四種體系中最穩定組合的穩定性動力學曲線的比較圖。
具體實施方式
1、材料與方法
1.1、試驗材料
原藥:市售98%稻瘟靈(isoprothiolane)原藥【市售,江蘇連云港立本農藥化工有限公司生產】;
溶劑:ce-1875a【市售,寶潔化工生產,中文名稱:棕櫚仁油脂肪酸甲酯,cas#67762-38-3】;s-200【市售,gb1922-88中規定的溶劑油】、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚乙酸酯、脂肪酸甲酯、n-甲基吡咯烷酮、環己酮、辛醇、異丙醇、油酸甲酯、二甲苯。乳化劑:0201b【市售,主要成分為特殊非離子和陰離子表面活性劑,邢臺鑫藍星科技有限公司】、n300【市售乳化劑】、a-7(市售,中文名稱:聚甘油-3二異硬脂酸酯,英文名稱:polyglyceryl-3diisostearate,cas#63705-03-3,大千高新科技研究中心有限公司生產)。
儀器:智能恒溫水浴;高剪切均質乳化機;turbiscanlab分散穩定性分析儀(法國formulaction公司);ocah200(精度:±0.01,dataphysicsinstrumentsgmbh,filderstadt,德國);
1.2試驗方法
1.2.1乳液體系的制備和表征
1.2.1.1溶劑的篩選
選擇的溶劑要對原藥有很好的溶解性,本實施例采用多種溶劑測定其對稻瘟靈的溶解性。制備一定濃度的稻瘟靈溶液放置在4℃冰箱中,觀察出現結晶與否。取0.5g稻瘟靈原藥分別溶于不同的溶劑中,配制成不同油相。并測定原藥在不同溶劑中的溶解性。
1.2.1.2乳化劑的篩選
取上述溶劑篩選中溶解性最好的溶劑,根據表1中稻瘟靈與溶劑的質量比【稻瘟靈原藥依據表1中的80%計算,防止溶液達到飽和時稻瘟靈析出】在溶劑中加入稻瘟靈原藥配置成不同的油相,將乳化劑形成不同比例的組合加入油相中,采用直接配方,重復試驗的方法,水做分散相,在高剪切下將水緩慢滴加到油相中,剪切十分鐘,形成乳狀液。靜置觀察記錄分層情況。得到相對穩定的體系,對其做穩定性研究及評價。
1.2.1.3乳液穩定性
turbiscanlab是法國formulaction公司采用穿透力極強的近紅外脈沖光源研究液體分散體系穩定性的專用儀器目前主要用于分析乳狀液和懸浮液的穩定性,可同時檢測光散射后背散射光和透射光的強度,利用隨機軟件計算出粒子的移動速率、澄清層和浮油層的厚度、顆粒的平均粒徑以及分散體系的體積濃度隨時間的動態變化等,能快速準確分析乳狀液懸浮液等體系的乳化、絮凝、沉淀、分相等現象,定量分析上述現象所發生的速率以及粒子的平均粒徑濃度等特性,并給出樣品的分散穩定性參數,評價分散體系的穩定性。
將篩選好的溶劑根據表1中稻瘟靈與溶劑的質量比稱取稻瘟靈原藥配置成油相【稻瘟靈原藥依據表1中的80%計算,防止溶液達到飽和時稻瘟靈析出】,加入不同比例的乳化劑,再將水緩慢滴加到油相中,在高剪切下剪切十分鐘,形成乳狀液。
將現配置好的待測樣品分別置于樣品池中,采用多次掃描模式,掃描設定溫度為36℃。根據多重光散射原理,背散射光的強度直接取決于分散相的體積分數和粒子的平均直徑,當體系發生變化時,背散射光強度和透射光強度也會發生相應的變化,多次掃描所接收光強的偏差反映了光強的差別程度,借此可反映體系的穩定程度,利用turbiscaneasysoft軟件進行數據處理,體系多次掃描后的標準偏差即為表征體系穩定性大小的穩定性參數。
2結果與討論
2.1乳液體系
2.1.1溶劑的篩選結果
表1溶解性的測定結果
結論:
從表1中可以看出異丙醇、n-甲基吡咯烷酮、環己酮對稻瘟靈的溶解性低,溶解效果差。脂肪酸甲酯、油酸甲酯、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚乙酸酯對稻瘟靈的溶解性適中。其中s-200、ce-1875a對稻瘟靈的溶解效果最好。
從表1中稻瘟靈在各個溶劑中的溶解性可以初步確定稻瘟靈油乳體系的溶劑為s-200、ce-1875a。
2.1.2乳化劑的篩選結果
表2乳化劑篩選結果(s-200為溶劑)
注:表2中的%表示乳化劑在油乳體系(油乳劑)中的質量分數。
表3乳化劑篩選結果(ce-1875a為溶劑)
注:表3中的%表示乳化劑在油乳體系(油乳劑)中的質量分數。
結論:
從表中可以看出乳化劑n300配制的乳液體系相比較其他兩種乳化劑而言穩定性較差。可以初步確定稻瘟靈油乳體系的乳化劑為0201b、a-7。進一步對穩定的乳液體系進行穩定性的研究。
2.1.3乳液穩定性分析
圖1-1至圖1-5是以樣品池的高度為橫坐標,以光強值為縱坐標做的圖譜。不同顏色的線代表不同的時間。所以圖1-1至圖1-5中:左邊代表樣品池的底部,右邊代表樣品池的頂部,中間代表樣品池的中間部分。
如圖1-1-1-5所示,圖譜的右邊有一個光強值下降的峰,根據濃度對背散射光光強值的影響關系(背散射光光強值隨著濃度的增加逐漸的增加),可以知道樣品池的頂部有濃度的降低,也就是發生了析水。
圖譜的中間的線也都沒有重合到一起說明樣品有發生了顆粒的聚集,根據顆粒粒徑對于光強值的影響關系(當顆粒粒徑小于600nm時背散射光光強值隨著顆粒粒徑的增加逐漸增加,當顆粒粒徑大于600nm時背散射光光強值隨著顆粒粒徑的增加逐漸降低),因此樣品內的顆粒粒徑是大于600nm的。
圖譜的左邊有一個光強值下降的峰,說明樣品池的底部有濃度的增加,也就是發生了輕微沉淀。
以下通過穩定性動力學指數來比較分析這幾個樣品的穩定性情況。
穩定性動力學曲線的計算公式如下:
tsi表示穩定性動力學指數值;scan表示的是光強值(當有透射光是是透射光光強值,當沒有透射光時是背散射光的光強值);h表示的是每40μm的高度;h表示的是樣品的高度;n表示的是掃描的次數(也就是第n次掃描);從公式中可以看出,穩定性系數是一個純粹的數學偏差的計算公式,它反映的是樣品在整個放置時間濃度和顆粒粒徑的變化幅度的綜合。變化幅度越大,穩定性系數的值就越大,系統就越不穩定。
通過圖2所示的穩定性動力學曲線可以看到穩定性動力學曲線斜率越大說明樣品穩定性越差,曲線斜率越小說明樣品穩定性越好。因此可以看到樣品2%a-7和4%a-7穩定性最好,1%a-7頂層析水情況相比而言更嚴重。
如3-1-3-5所示,1%0201b圖譜的左邊有一段光強值上升的峰,背散射光強度增加。可以知道樣品池的底部有濃度的增加(沉淀層)。圖譜的中間的線也都沒有重合到一起說明樣品有發生了大于600nm顆粒的聚集。圖譜的右邊有一個光強值下降的峰,可以知道樣品池的頂部有濃度的降低,也就是發生了析水。
2%0201b圖譜的左邊隨著時間的增加有一段光強值上升的峰,背散射光強度增加。可以知道樣品池的底部有濃度的增加(沉淀層),隨著濃度的增加,顆粒更容易發生聚集。整個圖譜的線也都沒有重合到一起說明樣品由于顆粒粒徑變大,背散射光強度總體降低;特征的樣品發生了聚結。根據顆粒粒徑對于光強值的影響關系,可以得知樣品內的顆粒粒徑是大于600nm的。圖譜的右邊有一個光強值下降的峰,可以得知樣品池的頂部有濃度的降低,也就是發生了析水。可以在測量池的頂部觀查到澄清,這是由于底部沉淀引起的。
3%0201b、4%0201b和5%0201b三張圖譜的光強曲線都沒有重合到一起說明樣品內粒徑大于600nm顆粒發生了聚集。
綜上所述,0201b乳化劑乳化的油包水的乳滴容易發生顆粒聚集。
圖4為粒徑變化曲線,曲線斜率越大說明樣品粒徑變化越大,曲線斜率越小說明粒徑變化越小,由此可知,3%0201b粒徑變化最小,5%0201b粒徑變化最大。
圖5為穩定性動力學曲線,通過上述的穩定性動力學曲線可以看到穩定性動力學曲線斜率越大說明樣品穩定性越差,曲線斜率越小說明樣品穩定性越好。因此可以看到樣品3%0201b穩定性最好,2%0201b和4%0201b穩定性最差。
如圖6-1至圖6-5所示,5張圖譜都不同程度的存在由于顆粒的濃度在底部增加(沉淀層),背散射光強度在掃描圖的左側增加,同時,樣品顆粒的濃度在頂部降低,背散射光強度在掃描圖的右側降低,說明頂層析水。圖譜中間的線也都沒有重合到一起說明樣品有發生了顆粒的聚集,可以得知樣品內的顆粒粒徑是大于600nm的。
再通過上述圖7的穩定性動力學曲線可以看到穩定性動力學曲線斜率越大說明樣品穩定性越差,曲線斜率越小說明樣品穩定性越好。因此可以看到樣品3%a-7穩定性最好,1%a-7穩定性相比而言最不穩定。
如上圖8-1至8-6所示,1%0201b存在由于顆粒的濃度在底部增加(沉淀層),背散射光強度在掃描圖的左側增加,同時,樣品顆粒的濃度在頂部降低,背散射光強度在掃描圖的右側降低,說明頂層析水。1%0201b圖譜中間的線也都沒有重合到一起說明樣品內大于600nm顆粒發生了聚集。2%0201b和3%0201b主要表現為底部沉淀,頂層析水現象更為嚴重,叢圖譜峰分層的高度來看,隨著乳化劑比例的增加,頂部析水高度越低。4%0201b和5%0201b的情況是由于乳液初始狀態不穩定造成。但隨著時間的增加,不穩定性情況變化越來越小,整體趨于穩定。
再通過圖9的tsi曲線圖相比較而言可以得到樣品4%0201b和5%0201b穩定性較好,1%0201b、2%0201b和3%0201b穩定性較差。
如圖2、圖5、圖7和圖9所示,添加乳化劑a-7的不穩定性動力學指數tsi都低于5,添加乳化劑0201b的不穩定性動力學指數(tsi)低于25,說明a-7的穩定性更好。乳化劑的比例與穩定性不成正負相關。兩種溶劑對比,s-200穩定性相對好一點,但溶劑對不同對體系穩定性影響不明顯。
如圖10所示:
3%a7-s-200表示:在所述油乳劑中,所述乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相為75ml,稱取所述乳化劑的質量為3g,量取水的體積為22ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%。
2%a7-ce-1875a表示:在所述油乳劑中,所述乳化劑為a-7,每配制100ml油乳劑量取連續相為75ml,稱取所述乳化劑的質量為2g,量取水的體積為23ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%。
4%0201b-s-200表示:在所述油乳劑中,所述乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相為75ml,稱取所述乳化劑的質量為4g,量取水的體積為21ml;在連續相中:s-200的質量分數為63.64%,所述稻瘟靈原藥的質量分數為36.36wt%。
3%0201b-ce-1875a表示:在所述油乳劑中,所述乳化劑為0201b,每配制100ml油乳劑量取連續相為75ml,稱取所述乳化劑的質量為2g,量取水的體積為23ml;在連續相中:ce-1875a的質量分數為69.23wt%;所述稻瘟靈原藥的質量分數為30.77wt%。
由圖10可知:四種體系中最穩定的組合相比較可得,使用a-7作為乳化劑比使用0201b作為乳化劑的穩定性好。溶劑s-200與乳化劑a-7的組合穩定性最好。
另外,本發明中的乳化劑a-7是一種新型高內相油包水乳化劑,主要成分為高分子聚氧乙烯醚/脂肪醇聚氧乙烯醚。乳化劑a-7對烴類油脂的乳化能力要強于其它油脂,適合以烴類為主的油包水體系;乳化性能優良,對各種油脂有良好的相容性;以c10重芳烴s-200為溶劑溶解力強、不含苯類物質和烯烴、無毒、氣味小、不含氯和重金屬。乳化劑0201b為特殊非離子和陰離子表面活性劑。ce-1875a為脂肪酸甲酯。
顯然,本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例,而并非是對本發明的實施方式的限定,對于所屬領域的普通技術人員來說,在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動,這里無法對所有的實施方式予以窮舉,凡是屬于本發明的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發明的保護范圍之列。