本發明涉及農藥組合物，尤其是含有氟噻蟲砜和tioxazafen的農藥組合物，屬于復合型農藥，用于防治農作物的根部線蟲。
背景技術：
線蟲屬于線形動物門線蟲綱，體形微小，肉眼看不見，需借助顯微鏡才能觀察到。對植物有害的線蟲約3000種，大多生活在土壤中，有的也寄生在植物體內。線蟲是一類危害極大的蟲害，具有分布范圍廣、種類繁多、環境適應能力強、繁殖速度快、耐藥性不斷增強的特點，因此防治難度很大。被害植株地上部分表現為生長矮小、緩慢、葉色異常、結果少、產量低，甚至造成植株提早死亡。在全球范圍內，植物寄生線蟲每年造成的農業損失高達1000億美元以上，嚴重制約了農業經濟的發展。線蟲直接采食植物，對植物的根系產生嚴重破壞，使植物對營養和水分的吸收大幅減少，并在采食中對植物造成傷口，為病原菌入侵提供了便利，間接地傳播由其他微生物引起的真菌和細菌性根部病害，如枯萎病、猝倒病、根腐病、軟腐病等。
目前所使用的殺線蟲劑主要為氨基甲酸酯和有機磷類，且以熏蒸劑為主，這些產品毒性大，環境和生態風險高，逐漸被禁限用，同時施用方法比較復雜。氟噻蟲砜是近年來開發的一種新化學殺線蟲劑，化學名稱為5-氯-1,3-噻唑-2-基3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基砜，對有益和非靶標生物低毒，環境風險低，使用簡單。氟噻蟲砜是氟代烯烴類殺線蟲劑，常用于番茄、辣椒、秋葵、茄子、黃瓜、西瓜、哈密瓜和南瓜等水果和蔬菜作物防治線蟲的危害，但大量單一藥劑施用，會導致線蟲抗藥性的產生和增強。氟噻蟲砜具有觸殺活性，可使種植者擺脫多年來對熏蒸型殺線蟲劑的依賴，同時避免施用熏蒸劑所帶來的一些不利后果。國內殺線蟲劑目前有乳油、顆粒劑、微乳劑等劑型，乳油劑型居多，但乳油對環境污染性大。
tioxazafen是孟山都開發的一種非熏蒸性殺線蟲劑，化學名為3-苯基-5-(噻吩-2-基)-1,2,4-噁二唑，主要用于玉米、大豆和棉花的線蟲防治，在生產與使用過程中更環保、更安全、對人的影響更小。目前tioxazafen及其組合物在國內的應用很少，也尚未發現tioxazafen與氟噻蟲砜復配型農藥的報道。
技術實現要素：
本發明需要解決的技術問題是提供一種組分合理、施藥量小、防治成本低、可延緩抗藥性產生、增效作用顯著、對作物安全的含有氟噻蟲砜和tioxazafen的殺線蟲組合物。
為解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案是：
一種含有氟噻蟲砜和tioxazafen的殺線蟲組合物，包括氟噻蟲砜和tioxazafen，氟噻蟲砜和tioxazafen的重量比為20:1～1:20。
本發明的上述技術方案的進一步改進在于：氟噻蟲砜和tioxazafen的重量比為10:1～1:10。
本發明的上述技術方案的進一步改進在于：所述組合物為由氟噻蟲砜、tioxazafen、分散劑、濕潤劑、消泡劑、粘結劑、抗凍劑和去離子水組成的懸浮劑。
本發明的上述技術方案的進一步改進在于：所述懸浮劑中各組分的質量百分含量為氟噻蟲砜含1～20％、tioxazafen含1～20％、分散劑含2～10％、濕潤劑含2～10％、消泡劑含0.1～3％，粘結劑含0.1～3％、抗凍劑含0.1～3％、去離子水補足至100％。
本發明的上述技術方案的進一步改進在于：所述濕潤劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉bx、潤濕滲透劑f、皂角粉、蠶沙或無患子粉中的任一種或幾種的混合；
所述抗凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇或聚乙二醇中的任一種或幾種的混合；
所述消泡劑為磷酸三丁酯、聚二甲基硅氧烷、乳化硅油、聚氧丙烯中的一種或幾種的混合。
本發明技術方案的進一步改進在于：所述組合物為由氟噻蟲砜、tioxazafen、分散劑、粘結劑和填料組成的顆粒劑。
本發明的上述技術方案的進一步改進在于：所述填料為高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或輕質碳酸鈣中的任一種或幾種的混合。
本發明技術方案的進一步改進在于：所述顆粒劑中各組分的質量百分含量為氟噻蟲砜含1～20％、tioxazafen含1～20％、分散劑含3～15％、粘結劑含1～10％、填料補足至100％。
本發明技術方案的進一步改進在于：所述分散劑為烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯或酯聚氧乙烯嘧中的任一種或幾種的混合。
本發明技術方案的進一步改進在于：所述粘結劑為阿拉伯膠、黃原膠、三聚磷酸鈉、酚醛樹脂、海藻酸鈉、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇或聚乙烯醇中的任一種或幾種的混合。
由于采用了上述技術方案，本發明取得的技術進步是：
本發明的組分合理、施藥量小、防治成本低、增效作用顯著、可延緩抗藥性產生、且對作物和操作人員安全性高。
本發明使用氟噻蟲砜與tioxazafen復配，協同增效作用顯著，而且能夠克服農藥單劑容易產生抗藥性的問題。目前在防治線蟲存在重復、單一使用的問題，線蟲已對大部分普遍使用的殺線蟲藥劑產生抗藥性。氟噻蟲砜并不常用于防治根部線蟲，且單一使用時對線蟲的防治效果并不明顯。本發明將氟噻蟲砜與tioxazafen復配后，對線蟲防治有突出的優良表現，而且本發明使用的兩種活性成分作用機理不同，有助于降低單一選擇壓力，能夠減少和延緩線蟲耐藥性的產生，有利于線蟲防治的持續控制。
本發明對多種植物根部線蟲均有很好的防治效果，殺蟲譜廣。而且本發明不僅對線蟲成蟲有毒殺作用，且能夠作用于其幼蟲和卵，可用于早期防治和發病后根除線蟲病害，線蟲不容易復發。本發明解決了許多線蟲及其卵在休眠狀態下在土壤中長時間可以存活、不易根治、容易復發的問題，尤其在多年連茬種植的地塊能夠起到很好的防治作用。
另外，本發明有助于松解板結土壤、修復和改良土壤土質，促進作物根系生長，誘導植物產生抗毒素，使植物抗性提高。在施用氟噻蟲砜和tioxazafen的殺線蟲組合物的地塊，作物發病率明顯降低。同時，本發明對其他病害也有一定的防治效果，如青枯病、根腐病、病毒病等。
本發明屬于環境友好型農藥，具有藥害污染性小、農藥殘留量低的優點。該組合物對線蟲毒殺效果好，藥效發揮迅速，能夠使蟲害得到有效控制，而對植物、害蟲天敵、有益生物和人畜的毒性低、對生態環境污染性較小，克服了現有的高毒殺線蟲劑帶來的各種危害。且田間施藥量相對較少，能夠減低施藥成本和污染。
具體實施方式
下面是本發明的一些具體實施方式，用以對本發明作進一步詳細說明，但并不以此對本發明的保護范圍進行限制。
一種含有氟噻蟲砜和tioxazafen的殺線蟲組合物，包括氟噻蟲砜和tioxazafen，氟噻蟲砜和tioxazafen的重量比為20:1～1:20。氟噻蟲砜和tioxazafen優選的重量比為10:1～1:10。
本發明的組合物可以制成由氟噻蟲砜、tioxazafen、分散劑、濕潤劑、消泡劑、粘結劑、抗凍劑和去離子水組成的懸浮劑。所述懸浮劑中各組分的質量百分含量為氟噻蟲砜含1～20％、tioxazafen含1～20％、分散劑含2～10％、濕潤劑含2～10％、消泡劑含0.1～3％，粘結劑含0.1～3％、抗凍劑含0.1～3％、去離子水補足至100％。
所述分散劑為烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯或酯聚氧乙烯嘧中的任一種或幾種的混合。
所述粘結劑為阿拉伯膠、黃原膠、三聚磷酸鈉、酚醛樹脂、海藻酸鈉、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的任一種或幾種的混合。
所述濕潤劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉bx、潤濕滲透劑f、皂角粉、蠶沙或無患子粉中的任一種或幾種的混合；
所述抗凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇或聚乙二醇中的任一種或幾種的混合；
所述消泡劑為磷酸三丁酯、聚二甲基硅氧烷、乳化硅油、聚氧丙烯中的一種或幾種的混合。
懸浮劑的制備方法為：將上述分散劑、濕潤劑、消泡劑、粘結劑、抗凍劑和去離子水經過高速剪切混合均勻，再加入氟噻蟲砜和tioxazafen，在球磨機中磨2～3小時，使粒徑達到5μm以下。
本發明的組合物還可以制成由氟噻蟲砜、tioxazafen、分散劑、粘結劑和填料組成的顆粒劑。所述顆粒劑中各組分的質量百分含量為氟噻蟲砜含1～20％、tioxazafen含1～20％、分散劑含3～15％、粘結劑含1～10％、填料補足至100％。
所述分散劑為烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯或酯聚氧乙烯嘧中的任一種或幾種的混合。
所述粘結劑為阿拉伯膠、黃原膠、三聚磷酸鈉、酚醛樹脂、海藻酸鈉、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的任一種或幾種的混合。
所述填料為高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或輕質碳酸鈣中的任一種或幾種的混合。
本發明的顆粒劑的制備方法為：將氟噻蟲砜、tioxazafen、分散劑、粘結劑和填料在混合缸中混合均勻，再進行擠壓、造粒、干燥和篩分。
實施例1～7制備了含有氟噻蟲砜和tioxazafen的殺線蟲組合物，劑型為懸浮劑和顆粒劑，各劑型中所含的組分、質量百分含量、以及每種組分中組成成分的種類和質量比如下面表1～7所示。
實施例1
實施例2
實施例3
實施例4
實施例5
實施例6
實施例7
為了更好地驗證本發明用于防治植物根部線蟲的可行性和優越性，發明人用不同配比的氟噻蟲砜和tioxazafen做了室內毒力測定和田間試驗。
室內毒力測定具體試驗方法及試驗結果如下：
(1)制備線蟲懸浮液：取產生大量根結的黃瓜根系，自來水輕輕沖洗干凈，用解剖針輕輕挑取病根上的乳白色卵囊，放入直徑6cm的小培養皿內，加入少量無菌水，在25℃恒溫箱中孵化3至4天，收集2齡幼蟲，并加入無菌水將其配制成一定濃度(500條/ml左右)的線蟲懸浮液備用。
(2)藥劑處理：設定5個線蟲懸浮液濃度梯度處理，以無菌水為空白對照。取96孔細胞培養板，每孔加入配好的不同質量比的藥劑150μl，再加入等體積的線蟲懸浮液，25℃條件下保濕培養，然后檢查線蟲2齡蟲的存活數量和死亡數量，線蟲呈僵直不動為死蟲，線蟲呈彎曲蠕動狀態為活蟲，計算死亡率和校正死亡率。
(3)統計結果：根據藥劑濃度對數值及對應植物病原線蟲校正死亡率的幾率值作回歸分析；計算各藥劑使受試動物半數死亡的毒物濃度(lc50)，并根據孫云沛法計算混合制劑的共毒系數(ctc值)。
實測毒力指數(ati)＝(標準藥劑lc50/供試藥劑lc50)×100
理論毒力指數(tti)＝a藥劑毒力指數*混劑中a的百分含量+b藥劑毒力
指數×混劑中b的百分含量
共毒系數(ctc)＝[混劑實測毒力指數(ati)/混劑理論毒力指數(tti)]
×100
按照殺蟲劑聯合作用劃分標準：共毒系數(ctc值)≥120表現為增效作用；共毒系數(ctc值)≤120表現為拮抗作用；80＜共毒系數(ctc值)＜80表現為相加作用。
室內毒力測定試驗結果如下表所示，其中，“氟噻蟲砜:tioxazafen”表示氟噻蟲砜與tioxazafen的重量比，組12用氟噻蟲砜單劑處理，組13為用tioxazafen單劑處理。
根據ctc>100表現為增效作用，ctc≥120表現為強增效作用，從以上結果可知，氟噻蟲砜和tioxazafen在20:1～1:20范圍內均可達到增效作用，在1:10～10:1范圍內增效效果更明顯。在復配組中，只有氟噻蟲砜和tioxazafen的重量比為20:1時，ctc值在100～120之間，其余各組ctc值均大于120。
田間試驗
(1)試驗方法：試驗設3個處理和空白對照，處理組a使用實施例7中的顆粒劑，含10％的氟噻蟲砜和10％的tioxazafen，處理組b使用含20％氟噻蟲砜，不含tioxazafen的顆粒劑，其余成分和制備方法與處理組a相同；處理組c使用含20％tioxazafen，不含氟噻蟲砜的顆粒劑，其余成分和制備方法與處理組a相同；處理組d使用含10％tioxazafen，10％阿維菌素的顆粒劑，其余成分和制備方法與處理組a相同；空白對照組使用不含氟噻蟲砜和tioxazafen，其余成分和制備方法與處理組a相同的顆粒劑。
4個處理組與1個空白對照組采用四次重復，共計20個小區，小區隨機區組排列，小區面積20m2，種植相同品種和密度的黃瓜苗。黃瓜苗的主要根部病害為根節線蟲。每處理組組均按1kg/畝的劑量將相應的農藥埋播在各自小區事先開好的溝中，施藥后及時蓋土，蓋土后即移栽黃瓜苗，空白對照也按相同的劑量和方法埋播純載體顆粒。
(2)結果統計：移栽后40天采集小區中一半植株的黃瓜根系觀察線蟲危害情況，并調查和記載發病級別及防治效果。
根結線蟲危害分級標準如下：
0級：無病，根系上無根結，占全根系的0％
1級：少，根系只有少量根結，占全根系的1～25％
2級：中等，根結數量中等，占全根系的26～50％
3級：多，根系根結數量很多，占全根系的51～75％
4級：很多，根系根結數量特多，占全根系的76～100％
防治效果計算公式：
病情指數＝100×∑(各級病株數×病級數)/(調查總株數×最高病級數)
防治效果(％)＝(對照區病情指數-處理區病情指數)/對照區病情指數×100％
移栽后第40天各試驗區組病情指數和防治效果的平均統計結果如下表所示：
如上表中田間試驗結果所示，氟噻蟲砜與tioxazafen復配的處理組a的防治效果比單一施用氟噻蟲砜的處理組b或單一施用tioxazafen的處理組c更明顯。而且氟噻蟲砜與tioxazafen復配的處理組a的防治效果也優于阿維菌素與tioxazafen復配的處理組d。因此，使用本發明提供的復配配方是一種對植物根部線蟲防治效果更好、更高效的農藥組合物。而且在正常使用劑量范圍內，田間作物生長正常，無藥害現象發生。