專利名稱：：一種碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于生物功能材料領(lǐng)域，特別涉及一種碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的制備方法。
背景技術(shù)：
：近年來，通過溶膠-凝膠技術(shù)將碳納米管引入到硅質(zhì)凝膠中，受到研究者的關(guān)注。由于所獲得的雜化材料在性能方面綜合了硅質(zhì)凝膠和碳納米管的優(yōu)點，因而在生物功能材料領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。申請?zhí)枮?00710009905.5、名稱為"一種納米碳管-二氧化硅凝膠玻璃的制備技術(shù)"的國家發(fā)明專利申請，公開了一種碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的制備方法，首先使用濃硫酸對碳納米管進行表面氧化處理，利用化學(xué)鍵將含有氨基、羥基、環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑連接在碳納米管表面，然后以鹽酸為催化劑，在pH值為35的條件下，室溫陳化、干燥數(shù)個月，得到含有碳納米管的硅質(zhì)雜化凝膠。Zou等(Glucosebiosensorbasedonelectrodepositionofplatinumnanoparticlesontocarbonnanotubesandimmobilizingenzymewithchitosan-SiO^sol—gel.5/osewsora5/oe/ec/ro"Zcs，2008，23:1010-1016)使用硝酸酸化處理多壁碳納米管，將處理后的碳納米管分散在殼聚糖溶液中，以正硅酸、乙酯為前驅(qū)體，通過溶膠-凝膠法制備固定化酶的雜化凝膠。Gavalas等(Carbonnanotubeaqueoussol-gelcomposites:enzyme-friendlyplatformsforthedevelopmentofstablebiosensors.Jwa/j^/c"/^/oc/em/W/y，2004，329:247-252)采用正硅酸乙酯為前驅(qū)體，在水和乙醇介質(zhì)中將其與碳納米管混合，通過溶膠-凝膠法制備了固定氨基酸過氧化物酶的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠，該類材料用于修飾玻碳電極，能使電極連續(xù)使用一周后，依能保持50%以上的響應(yīng)。但是，現(xiàn)有制備碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的方法存在以下主要問題①當(dāng)前主要使用的有機硅氧垸前驅(qū)體，水溶性差，需要加入乙醇助溶，且水解需要加酸作為催化劑，這樣容易導(dǎo)致生物分子在包埋過程中變性而失去活性；②碳納米管表面改性破壞了碳納米管的結(jié)構(gòu)，進而使碳納米管不易保持原有的力學(xué)和光電性能；③溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化時間長，一般為2天至1周，而且不可調(diào)控。因而，如何調(diào)控凝膠化時間、改善生物相容性且不破壞碳納米管結(jié)構(gòu)，便成為制備碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠過程中急需解決的關(guān)鍵問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點與不足，采用含芘多糖衍生物與碳納米管之間的非共價鍵作用，制備水分散性良好的碳納米管，在不破壞碳納米管結(jié)構(gòu)的情況下，與完全水溶性硅氧烷前驅(qū)體混合，通過溶膠-凝膠法制備導(dǎo)電碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠材料。所述的制備方法條件溫和、方法簡便，可以完全在水中實現(xiàn)，不需要加入任何有機溶劑，且不破壞碳納米管結(jié)構(gòu)，本發(fā)明的另一目的在于提供通過所述制備方法得到的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。本發(fā)明的再一目的在于提供所述碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的制備方法的應(yīng)用。本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)一種碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的制備方法，包括以下步驟(1)將多糖溶于水，濃度為質(zhì)量體積比0.52.0%，攪拌均勻后加入相當(dāng)于多糖質(zhì)量0.041倍的l-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC)活化；將與EDC相同質(zhì)量的芘丁酸溶于丙酮中，滴加到上述活化的多糖溶液中，反應(yīng)48小時；反應(yīng)完畢后，加入乙醇將產(chǎn)物沉淀出來，用丙酮洗滌沉淀，除去未反應(yīng)的芘丁酸，干燥得到含芘多糖衍生物；(2)將含芘多糖衍生物溶于水中，濃度為質(zhì)量體積比0.52.0%，攪拌過夜后加入相當(dāng)于含芘多糖衍生物質(zhì)量0.12倍的碳納米管，超聲分散，得到分散液，將分散液離心，除去沉淀，得到穩(wěn)定均一的黑色的多糖功能化的碳納米管水溶液；(3)將有機硅氧垸前驅(qū)體與多糖功能化的碳納米管水溶液按照質(zhì)量比0上10.5:1混合，混合均勻后靜置，得到碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。步驟(1)中所述的多糖為羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、葡聚糖或羧甲基殼聚糖中的一種或至少兩種；所述的多糖優(yōu)選羧甲基殼聚糖；步驟(1)中的滴加速度優(yōu)選23ml/10min;步驟(1)中含芘多糖衍生物中芘的含量通過光譜法測定；步驟(1)乙醇的加入量優(yōu)選為步驟(1)中所用水的體積的2.53倍，*步驟(2)中所述的碳納米管為多壁碳納米管或單壁碳納米管；步驟(2)中超聲分散的條件優(yōu)選為分散3060min;步驟(2)的離心條件優(yōu)選3000rpm離心30min;步驟(3)所述有機硅氧烷前驅(qū)體優(yōu)選四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT);所述GMT通過正硅酸乙酯與乙二醇通過酯交換反應(yīng)所得將摩爾比為4:1的乙二醇與正硅酸乙酯混合，升溫至i2(TC,通過分水器將產(chǎn)生的乙醇反應(yīng)12小時，減壓蒸餾，得到無色透明的粘稠液體；得到的無色透明的粘稠液體在水中具有良好的溶解性，可以與水以任意比例互溶(具體步驟參見WangGHandZhangLM.UsingNovelPolysaccharideSilicaHybridMaterialtoConstructAnAmperometricBiosensorforHydrogenPeroxide,/尸/zj^.CAe附.5，2006，110(49)，24864-24868)。所述碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的制備方法應(yīng)用于固定化酶、生物化學(xué)傳感器、可注射組織修復(fù)材料等領(lǐng)域。本發(fā)明的原理以含芘多糖衍生物作為大分子分散劑，通過含芘多糖衍生物中的芘與碳納米管的非共價鍵作用力，制備水分散性良好的多糖功能化的碳納米管。將多糖功能化的碳納米管與水溶性有機硅氧烷前驅(qū)體混合，以多糖功能化的碳納米管為模板，在保持碳納米管結(jié)構(gòu)的同時，通過溶膠-凝膠法制備得到碳納米管分散均勻、凝膠化時間可調(diào)、力學(xué)強度高的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)具有如下的優(yōu)點及效果(1)本發(fā)明制備碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的方法簡單，反應(yīng)條件溫和，可以完全在水中實現(xiàn)，不需要加入任何有機溶劑，而且不破壞碳納米管結(jié)構(gòu)。(2)本發(fā)明制備碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的方法不需任何有機溶劑，生物分子在包埋過程中活性喪失的可能性大大減少，即生物相容性好，因此，本發(fā)明的制備方法在固定化酶、生物化學(xué)傳感器、可注射組織修復(fù)材料等方面具有良好的應(yīng)用前景。(3)本發(fā)明所制備的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠由于含芘多糖衍生物既起到分散碳納米管的作用，又可以催化GMT水解縮合，有利于控制溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化時間(如圖2所示)。(4)本發(fā)明所制備的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠不僅具有良好的導(dǎo)電性能(如圖5所示)，能夠保持碳納米管的結(jié)構(gòu)，而且溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化過程快速，少于70分鐘(如圖2所^V^W更高的力學(xué)強度(如圖3所示)。圖1為含芘殼聚糖衍生物對碳納米管在水中分散情況的影響結(jié)果圖。圖2為流變學(xué)方法考察有機硅氧烷前驅(qū)體的用量對溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化過程的影響結(jié)果圖，其中I為實施例1中加入GMT后對溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化過程的影響結(jié)果II為實施例2中加入GMT后對溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化過程的影響結(jié)果III為實施例3中加入GMT后對溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化過程的影響結(jié)果IV為實施例4中加入GMT后對溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化過程的影響結(jié)果圖。圖3為碳納米管含量對凝膠強度的影響結(jié)果圖。圖4為實施例1制備的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的狀態(tài)圖。圖5為不同用量碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠修飾玻碳電極后在5mM4—和0.1MKCI溶液中的電子阻抗譜。具體實施例方式下面結(jié)合實施例及附圖對本發(fā)明作進一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。實施例1(1)取0.5g羧甲基殼聚糖(Sigma)溶于50mL蒸餾水中，室溫下攪拌10h，加入0.2g的EDC活化；將0.2g芘丁酸溶于10mL丙酮中，以2mL/10min的速度滴加到上述活化的羧甲基殼聚糖溶液中，反應(yīng)48h。反應(yīng)完畢后，加入乙醇150mL，得到沉淀，用丙酮洗滌沉淀3次，除去未反應(yīng)的芘丁酸，真空干燥得含芘殼聚糖衍生物，紫外光譜法檢測芘在衍生物中的含量為0.151g/g。(2)取(X2g含芘殼聚糖衍生物溶于10mL蒸餾水中，攪拌過夜后加入0.2g多壁碳納米管，超聲分散30min，將分散液離心，3000rpm30min，除去沉淀，得到穩(wěn)定均一的黑色的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液。(3)將摩爾比為4:1的乙二醇與正硅酸乙酯混合，升溫至12(TC，通過分水器將產(chǎn)生的乙醇反應(yīng)12小時，減壓蒸餾，得到無色透明的粘稠液體，即四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT)。(4)取l.OgGMT與步驟(2)得到的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液混合，磁力攪拌均勻后室溫靜置，得到黑色的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。實施例2(1)取0.5g羧甲基殼聚糖溶于50mL水中，室溫下攪拌10h，加入0.02g的EDC活化，將0.02g芘丁酸溶于10mL丙酮中，以3mL/10min的速度滴加到上述溶液中，反應(yīng)48h。反應(yīng)完畢后，加入乙醇130mL將產(chǎn)物沉淀出來，用丙酮洗滌2次，除去未反應(yīng)的芘丁酸，真空干燥得含芘殼聚糖衍生物，紫外光譜法檢測芘在含芘殼聚糖衍生物中的含量為0.023g/g。(2)取0，2g含芘殼聚糖衍生物溶于10mL水中，攪拌過夜后加入0.02g多壁碳納米管，超聲分散30min，將分散液離心，3000rpm30min，除去沉淀，得到穩(wěn)定均一的黑色的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液。(3)同實施例l步驟(3)，得到四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT)。(4)同實施例1步驟(4)，得到黑色的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。實施例3(1)取0.5g羧甲基殼聚糖溶于50mL水中，室溫下攪拌10h，加入0.05g的EDC活化，將0.05g芘丁酸溶于10mL丙酮中，以2mL/10min的速度滴加到上述溶液中，反應(yīng)48h。反應(yīng)完畢后，加入140mJL將產(chǎn)物沉淀出來，用丙酮洗滌3次，除去未反應(yīng)的芘丁酸，真空干燥得含芘殼聚糖衍生物，紫外光譜法檢測芘在含芘殼聚糖衍生物中的含量為0.045g/g。(2)取0.2g含芘殼聚糖衍生物溶于10mL水中，攪拌過夜后加入0.05g多壁碳納米管，超聲分散40min，將分散液離心，3000rpm30min，除去沉淀，得到穩(wěn)定均一的黑色的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液。(3)同實施例l步驟(3)，得到四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT)。(4)同實施例1歩驟(4)，得到黑色的碳納米管維質(zhì)雜化凝膠。實施例4(1)取0.5g羧甲基殼聚糖溶于50mL水中，室溫下攪拌10h，加入0.1g的EDC活化，將0.1g芘丁酸溶于iOmL丙酮中，緩慢滴加到上述溶液中，反應(yīng)48h。反應(yīng)完畢后，加入150mL將產(chǎn)物沉淀出來，用丙酮洗滌3次，除去未反應(yīng)的芘丁酸，真空干燥得含芘殼聚糖衍生物，紫外光譜法撿測芘在含芘殼聚糖衍生物中的含量為0.083g/g。(2)取0,2g含芘殼聚糖衍生物溶于10mL水中，攪拌過夜后加入0.1g多壁碳納米管，超聲分散40min，將分散液離心，3000rpm30min，除去沉淀，得到穩(wěn)定均一的黑色的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液。(3)同實施例l步驟(3)，得到四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT)。(4)同實施例1步驟(4)，得到黑色的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。實施例5(1)同實施例l步驟(1)，得到含芘殼聚糖衍生物。(2)取0.1g含芘殼聚糖衍生物溶于10mL水中，攪拌過夜后加入0.1g多壁碳納米管，超聲分散60min，將分散液離心，3000rpm30min，除去沉淀，得到穩(wěn)定均一的黑色的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液。(3)同實施例l步驟(3)，得到四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT)。(4)取2.0gGMT與步驟(2)得到的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液混合，磁力攪拌均勻后室溫靜置，得到黑色的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。實施例6(1)同實施例l步驟(1)，得到含芘殼聚糖衍生物。(2)同實施例5步驟(2)，得到穩(wěn)定均一的黑色的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液。(3)同實施例l步驟(3)，得到四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT)。(4)取4.0gGMT與步驟(2)得到的碳納米管分散液混合，磁力攪拌均勻后室溫靜置，得到黑色的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。實施例7(1)取0.5g羧甲基殼聚糖(Sigma)溶于100mL蒸餾水中，室溫下攪拌10h，加入0.5g的EDC活化；將0.5g芘丁酸溶于10mL丙酮中，緩慢滴加到上述活化的羧甲基殼聚糖溶液中，反應(yīng)48h。反應(yīng)完畢后，加入150mL，得到沉淀，用丙酮洗滌沉淀3次，除去未反應(yīng)的芘丁酸，真空千燥得含芘殼聚糖衍生物，紫外光譜法檢測芘在含芘殼聚糖衍生物中的含量為0.162g/g。(2)取0.05g含芘殼聚糖衍生物溶于10mL蒸餾水中，攪拌過夜后加入0.1g多壁碳納米管，超聲分散40min，將分散液離心，3000rpm30min，除去沉淀，得到穩(wěn)定均一的黑色的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液。(3)同實施例l步驟(3),得到四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT)。(4)同實施例6步驟(4)，得到黑色的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。實施例8(1)取0.5g羧甲基殼聚糖(Sigma)溶于25mL蒸餾水中，室溫下攪拌10h，加入0.5g的EDC活化；將0.5g芘丁酸溶于10mL丙酮中，緩慢滴加到上述活化的羧甲基殼聚糖溶液中，反應(yīng)48h。反應(yīng)完畢后，加入150mL，得到沉淀，用丙酮洗滌沉淀3次，除去未反應(yīng)的芘丁酸，真空干燥得含芘殼聚糖衍生物，紫外光譜法檢測芘在含芘殼聚糖衍生物中的含量為0.162g/g。(2)同實施例7步驟(2)，得到穩(wěn)定均一的黑色的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液。(3)同實施例l步驟(3)，得到四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT)。(4)取5.0gGMT與步驟(2)得到的碳納米管分散液混合，磁力攪拌均勻后室溫靜置，得到黑色的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。實施例9(1)同實施例l步驟(1)，得到含芘殼聚糖衍生物。(2)同實施例l步驟(3)，得到四(2-羥乙基)正硅酸酯(GMT)。(3)取2.0gGMT與步驟(1)得到的含芘殼聚糖衍生物水溶液混合，磁力攪拌均勻后室溫靜置，得到不含碳納米管的硅質(zhì)雜化凝膠。對所制備的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠材料進行分析圖1為含芘殼聚糖衍生物對碳納米管在水中分散情況的影響結(jié)果圖，從左往右數(shù)第1個為羧甲基殼聚糖分散的碳納米管，第2個為實施例1制備的含芘殼聚糖衍生物分散的碳納米管，第3個為實施例3制備的含芘殼聚糖衍生物分散的碳納米管，第4個為實施例4制備的含芘殼聚糖衍生物分散的碳納米管。實驗結(jié)果表明，與不含芘的羧甲基殼聚糖分散碳納米管相比，含芘殼聚糖衍生物非共價鍵修飾的碳納米管具有良好的水分散性。將樣品靜置，發(fā)現(xiàn)隨著含芘殼聚糖衍生物中芘含量的提高，碳納米管在水中分散穩(wěn)定性越好。實施例1制備的殼聚糖功能化的碳納米管水溶液(即實施例1步驟(2)得到的產(chǎn)物)經(jīng)過一個月放置后，基本沒有沉淀產(chǎn)生。圖2為流變學(xué)方法考察有機硅氧垸前驅(qū)體的用量對溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化過程的影響結(jié)果圖i、n、ni和iv圖中，曲線A表示儲能模量，曲線B表示損耗模量，曲線A和曲線B相交的時間越短，表示凝膠化的時間越短。從圖中可以看出，實施例1制備的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠最短，為約38分鐘。圖3為碳納米管含量對凝膠強度的影響結(jié)果圖，圖中曲線①④分別對應(yīng)實施例l4制備的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的測試結(jié)果。儲能模量越高，表示凝膠強度越大。從圖中可以看出，隨著碳納米管含量的提高，凝膠強度隨之提高。圖4為實施例1制備的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠狀態(tài)圖，從圖中可以看出，所制備的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠為均一的黑色固態(tài)樣品，說明碳納米管能夠均勻分散在凝膠基質(zhì)中。圖5為不同用量碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠修飾玻碳電極后在5mM[Fe(CN)6]4—和0.1MKC1溶液中的電子阻抗譜，圖中曲線①④分別對實施例9、1、3和4制備的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的測試結(jié)果。從圖中可以看出，不含碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠修飾的玻碳電極，電子傳導(dǎo)阻抗值(Ret)為650Q，含碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠修飾的玻碳電極其電子傳導(dǎo)阻抗值迅速下降，接近于零，并且隨著碳納米管含量的升高，有關(guān)電子傳導(dǎo)阻抗值進一步下降，這說明碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠在電極表面和電解液之間，提供了良好的電子傳導(dǎo)途徑。上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1、一種碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟(1)將多糖溶于水，濃度為質(zhì)量體積比0.5～2.0％，攪拌均勻后加入相當(dāng)于多糖質(zhì)量0.1～1倍的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽活化；將與1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽相同質(zhì)量的芘丁酸溶于丙酮中，滴加到上述活化的多糖溶液中，反應(yīng)48小時，接著加入乙醇，使產(chǎn)物沉淀出來，用丙酮洗滌沉淀，除去未反應(yīng)的芘丁酸，干燥得到含芘的多糖衍生物；(2)將含芘的多糖衍生物溶于水中，配制濃度為質(zhì)量體積比0.5～2.0％的水溶液，攪拌過夜，接著加入相當(dāng)于多糖質(zhì)量0.1～2倍的碳納米管，超聲分散，得到分散液，將分散液離心，除去沉淀，得到穩(wěn)定均一的黑色的多糖功能化的碳納米管水溶液；(3)將有機硅氧烷前驅(qū)體與多糖功能化的碳納米管水溶液按照質(zhì)量比0.1∶1～0.5∶1混合，混合均勻后室溫靜置，得到碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的多糖為羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、葡聚糖或羧甲基殼聚糖中的一種或至少兩種。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中的滴加速度為23ml/10min。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的制備方法，其特征在于步驟(l)中乙醇的加入量為步驟(1)中水體積的2.53倍。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的碳納米管為多壁碳納米管或單壁碳納米管。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中離心條件為3000rpm離心30分鐘。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的有機硅氧烷前驅(qū)體為四(2-羥乙基)正硅酸酯。8、一種碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠，為權(quán)利要求17任一項所述的制備方法制備得到。9、權(quán)利要求17任一項所述碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的制備方法應(yīng)用于固定化酶領(lǐng)域、生物化學(xué)傳感器領(lǐng)域或可注射組織修復(fù)材料領(lǐng)域。全文摘要本發(fā)明公開了一種碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠的制備方法。本發(fā)明通過多糖與芘丁酸作用，得到含芘多糖衍生物，接著往其中加入碳納米管，在芘與碳納米管的非共價鍵作用力下，得到水分散性良好的多糖功能化的碳納米管，接著，將多糖功能化的碳納米管與水溶性硅氧烷的前驅(qū)體混合，以多糖功能化的碳納米管為模板，在保持碳納米管結(jié)構(gòu)的同時，通過溶膠-凝膠法制備得到碳納米管分散均勻、凝膠化時間可調(diào)、力學(xué)強度高的碳納米管/硅質(zhì)雜化凝膠。本發(fā)明所述的制備方法無需任何有機溶劑，生物分子在包埋過程中活性喪失的可能性大大減少，因此，本發(fā)明的制備方法在固定化酶、生物化學(xué)傳感器、可注射組織修復(fù)材料等方面具有良好的應(yīng)用前景。文檔編號A61L27/40GK101603041SQ20091004098公開日2009年12月16日申請日期2009年7月9日優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日發(fā)明者張黎明,王冠海申請人:中山大學(xué)