專利名稱：一種化妝品用智能防紫外線添加劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及ー種智能防紫外線添加剤，尤其是涉及ー種化妝品用智能防紫外線添カロ劑。
背景技術：
紫外線是電磁波譜中波長從IOnm到400nm輻射的總稱，自然界中太陽能夠輻射到地球的紫外線主要為波長290nnT320nm的中波紫外線(UVB)和波長為320nnT400nm的長波紫外線(UVA)。UVB對皮膚可產生強烈的光灼傷，使真皮血管擴張，皮膚可出現紅腫、水泡等癥狀。長久照射皮膚會出現紅斑、炎癥、皮膚老化，嚴重者可引起皮膚癌。UVA可使皮膚曬黑，長期照射會使皮膚衰老和損傷。目前，防曬霜中的防紫外線因子主要分為物理因子和化學因子。物理因子主要是·ニ氧化鈦、氧化鋅、三氧化鎢等無機氧化物，它們在皮膚上鋪開，對陽光形成反射，以達到防紫外線的目的?；瘜W因子主要是對氨基苯甲酸及其衍生物、鄰氨基苯甲酸類、肉桂酸、苯甲酮類、取代丙烯腈類等有機物，它們可吸收紫外線，使其轉化為分子振動能或熱能達到防曬的功效。但是目前防曬霜中添加的防紫外線因子都較單一，導致對紫外線的防護波段范圍有限；或是簡單的物理混合，添加量也相對固定，不能實現長時間的防紫外線功能；更重要的是目前防曬霜不能通過外界紫外線的輻照，智能調節防紫外線化學因子的釋放，更不具有對這些因子的回收作用，由此在紫外線輻照下造成防紫外線因子的量不足以阻擋紫外線穿透的后果，從而導致在不同的紫外線輻射強度及時長時失去防紫外線效果；更重要的是，大部分化學防紫外線因子對皮膚有一定程度的傷害，長期附著在皮膚表面而不能及時清理會對皮膚造成損傷。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是制備ー種紫外線防護波長范圍寬、具有長時、長效的雙重防紫外線效果、同時可減小防紫外線因子對皮膚損傷的防紫外添加剤。本發明解決上述技術問題所采用的技術方案為一種化妝品用智能防紫外線添劑包括兩部分組成，一部分是具有防紫外線功能的物理因子，一部分是具有防紫外線功能的化學因子，通過親/疏水機制，物理因子包理化學因子，在紫外線照射下智能釋放一定量化學因子，無紫外線照射時能回收一定量化學因子。上述的具有防紫外線功能的物理因子可為多孔的納米氧化鋅、ニ氧化鈦、ニ氧化錫、三氧化鎢等能在紫外線輻照下發生親/疏水性轉變的金屬氧化物微球及其摻雜衍生物中的至少ー種或幾種混合物。微球的粒徑大小在10nnT800nm范圍內。上述的具有防紫外線功能的化學因子為氨基苯甲酸類、肉桂酸類、苯酮類、取代丙烯腈類、ニ苯甲酰甲烷類、三嗪類和受阻胺類等具有疏水性能且可吸收紫外線有機物中的至少ー種或幾種混合物。
上述防紫外線物理因子與防紫外線化學因子的混合摩爾質量比為I :0. 005 500。上述的親/疏水機制是指對水的親和性和疏斥性。在水等極性溶液中，親水性物質能夠透過氫鍵和水形成短暫鍵結，而疏水性物質會與水互相排斥，聚在一起。上述的物理因子對化學因子的包埋，是利用物理因子具有的足夠大的納米級微孔，采用一定的方法，使化學因子進入具有一定容積的物理因子的微孔內腔中，而不被溶出。微孔孔徑在O. InnTlOOnm范圍內，微孔內腔容積在50nnT5X108nm3范圍內。上述的物理因子對化學因子所進行的包埋方法包括沉淀法和共沉淀法、研磨法、冷凍干燥法、噴霧干燥法、固-液法或氣-固法及固相法等包合方法中的至少ー種或幾種的混合應用。上述的在紫外線照射下釋放化學因子的機制是，物理因子在紫外線的照射下會發生從疏水性向親水性的轉變，由于親/疏水性作用的變化，使得包埋進微孔內的疏水性化學因子會被排斥出來。在沒有紫外照射的條件下，物理因子又會從親水性回復到疏水性，能夠回收一定量的化學因子。上述釋放一定量和回收一定量的化學因子的范圍為化學因子添加量的(Γιοο%。與現有技術相比，本發明的優點在于1)采用物理因子包理化學因子，并非簡單的物理混合，從而增加了防紫外線因子的添加量，可能達到長時間的防紫外線效果；2)通過調節化學因子的種類及包埋量，來實現寬波段的、長時效的紫外線防護；3)實現了防紫外線的智能調控。由于紫外線的輻照強度和時長可控制物理因子的親/疏水性，進而調控化學因子的釋放量，使得防紫外線添加劑可根據自然界中紫外線的變化，實現可控的化學因子的釋放，達到智能型防紫外線目的。而無紫外線輻照下防紫外線物理因子又能回復為疏水性，可實現化學因子的部分回收，減小對皮膚的損傷。


圖I為多孔物理因子納米球掃描電鏡圖
圖2為多孔物理因子納米球中的微孔結構掃描電鏡圖 圖3為雙重智能防紫外線示意圖。
具體實施例方式以下結合具體實施例來對本發明作進ー步說明
實施例I:単一物理因子包埋單ー化學因子
取多孔ZnO納米微球O. Olmol包埋O. Olmol的肉桂酸。具體實施方法如下將O. Olmol的肉桂酸溶解于IOml的無水こ醇中，加入20ml的去離子水和O. Olmol的多孔ZnO納米 微球，磁力攪拌，直到無水こ醇揮發完畢，高速離心后留沉淀于真空干燥箱內干燥，制得包埋后的防紫外線添加剤，用無水こ醇沖洗，計算得到包埋入ZnO納米微球中的肉桂酸為O. 0095mol。以4. 0%的量將添加劑均勻混合入普通水性護膚乳液中，選擇29(T320nm波長的紫外線照射8h，檢測肉桂酸的釋放量為80%，紫外線阻擋率高達96. 9%。實施例2 :単一物理因子包埋混合化學因子
取多孔TiO2納米微球O. 2mol包埋O. 04mol雙-こ基己基苯酚甲氨基苯嗪和O. 06mol的肉桂酸。具體實施方法如下將O. 04mol雙-こ基己基苯酹甲氨基苯嗪和O. 06mol的肉桂酸溶于IOOml的丙酮中，加入300ml的去離子水和O. 2molTi02納米微球,超聲30min,揮發丙酮，高速離心留沉淀冷凍干燥，制得包埋后的防紫外線添加剤，用丙酮沖洗，計算得到包埋入TiO2納米微球中的雙-こ基己基苯酚甲氨基苯嗪和肉桂酸的摩爾量分別為O. 038mol、O. 059mol。以3. 8%的量將添加劑均勻混合入普通水性護膚乳液中，選擇30(T380nm波長的紫外線照射10h，檢測雙-こ基己基苯酚甲氨基苯嗪和肉桂酸的釋放量分別為85%、60%，紫外線阻擋率高達98. 0%。實施例3 :単一物理因子分別包埋不同化學因子
取兩份多孔WO3納米微球各Imol分別包埋O. 2mol4-甲基亞芐亞基樟腦和O. OImo12-輕基-4-甲氧基ニ苯甲酮。具體實施方法如下將ImolWO3納米微球與
O.2mol4-甲基亞芐亞基樟腦均勻混合，加入IOmLこ醇，研磨2h，用こ醇沖洗，計算得到包埋入WO3納米微球中的4-甲基亞芐亞基樟腦為O. 12mol。另將ImolWO3納 米微球與
O.OImo12-羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮均勻混合，加入5mLこ醇，研磨2h，用こ醇沖洗，計算得到包埋入WO3納米微球中O. 004mol。以4. 0%的量將添加劑均勻混合入普通水性護膚乳液中，選擇32(T380nm波長的紫外線照射6h，4-甲基亞芐亞基樟腦和2-羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮的釋放量分別為62%、51%，紫外線阻擋率高達97. 4%。實施例4 :混合物理因子包埋單ー化學因子
取多孔WO3納米微球Imol和多孔TiO2納米微球2mol包埋O. 02mol4-甲基亞芐亞基樟腦。具體實施方法如下將O. 02mol4-甲基亞芐亞基樟腦和ImolWO3與2mol TiO2納米微球置于研缽中，加入30mlN-Nニ甲基甲酰胺，研磨lh，用N-Nニ甲基甲酰胺沖洗，計算得到包埋入WO3和TiO2納米微球中的4-甲基亞芐亞基樟腦為O. 0195mol。以3. 5%的量將添加劑均勻混合入普通水性護膚乳液中，選擇28(T300nm波長的紫外線照射12h，檢測4-甲基亞芐亞基樟腦的釋放量為92%，紫外線阻擋率高達97. 6%。
實施例5 :混合物理因子包埋混合化學因子取多孔WO3納米微球2mol和多孔ZnO納米微球O. OOlmol包埋O. Imol ニ苯甲酰甲烷和2mol的肉桂酸。具體實施方法如下將2molW03納米微球和O. OOlmolZnO納米微球與
O.Imol ニ苯甲酰甲燒和3mol的肉桂酸混合均勻,加入IOOml去離子水和50ml的甲醇,制得混合均勻的乳液，用噴霧干燥機噴霧干燥，收集產物，用甲醇沖洗產物，計算得到包埋入WO3和ZnO納米微球的ニ苯甲酰甲烷和肉桂酸的摩爾量分別為O. 09mol、0. 58mol。以2. 0%的量將添加劑均勻混合入普通水性護膚乳液中，選擇20(T380nm波長的紫外線照射4h，檢測ニ苯甲酰甲烷和肉桂酸的釋放量分別為53%、47%，紫外線阻擋率高達98. 2%。
權利要求
1.一種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于添加劑由具有防紫外線作用的物理因子和化學因子兩部分組成，物理因子是通過親/疏水作用機制包理化學因子。
2.一種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于能通過外界紫外線輻照的強度和時長智能釋放，并回收化學因子。
3.根據權利要求I所述的ー種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于其中的具有防紫外線作用的物理因子為多孔納米氧化鋅、ニ氧化鈦、ニ氧化錫、三氧化鎢等，能在紫外線輻照下發生親/疏水性轉變的金屬氧化物納米球或微球及它們的摻雜衍生物中的至少ー種或幾種混合應用。
4.根據權利要求I所述的ー種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于其中的具有防紫外線的物理因子粒徑大小在10nnT500nm范圍內，納米孔或納米球或微孔或微球內腔容積在50ηπΓ5X 108nm3范圍內。
5.根據權利要求I所述的ー種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于其中的具有防紫外線作用的化學因子為氨基苯甲酸類、肉桂酸類、苯酮類、取代丙烯腈類、ニ苯甲酰甲烷類、三嗪類和受阻胺類等，疏水性且具有吸收紫外線作用的有機物中的至少ー種或幾種混合應用。
6.根據權利要求I所述的ー種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于具有防紫外線作用的物理因子與化學因子的混合摩爾質量比為I : O. 005 500。
7.根據權利要求I所述的ー種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于物理因子對化學因子的包理法包括沉淀法和共沉淀法、研磨法、冷凍干燥法、噴霧干燥法、固-液法或氣-固法及固相法等包合方法中的至少ー種或幾種混合應用。
8.根據權利要求2所述的ー種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于在有紫外線輻照的情況下，防紫外線物理因子能夠釋放防紫外線化學因子；無紫外線輻照的情況下，防紫外線物理因子能夠回收防紫外線化學因子。
9.根據權利要求2所述的ー種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于化學因子的釋放和回收機理是，物理因子在紫外線的照射下會發生從疏水性向親水性的轉變，由于親/疏水性作用的變化，使得包埋進納米孔或微孔內的疏水性化學因子會被排斥出來，在沒有紫外照射的條件下，物理因子又會從親水性回復到疏水性，能夠回收一定量的化學因子。
10.根據權利要求2所述的ー種化妝品用智能防紫外線添加剤，其特征在于防紫外線化學因子的釋放量和回收量是通過紫外線輻照的強度和時長控制的。
全文摘要
本發明公開了一種化妝品用智能防紫外線添加劑，包括兩部分組成，一部分是具有防紫外線功能的物理因子，一部分是具有防紫外線功能的化學因子，特點是通過親/疏水機制，物理因子包埋化學因子，優點是通過調節化學因子的種類及包埋量，在紫外線照射下智能釋放一定量化學因子，實現寬波段的、長時效的紫外線防護，無紫外線照射時能回收一定量化學因子，減小對皮膚的損傷。
文檔編號A61K8/36GK102860926SQ201210405039
公開日2013年1月9日 申請日期2012年10月23日 優先權日2012年10月23日
發明者黃嘯, 潘君 申請人:重慶大學