顏料混合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種基于具有限定粒度分布的球形顆粒的顏料混合物，并涉及其在油漆、涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃中，在化妝品配制劑中，作為示蹤物，作為填料和用于制備顏料制劑和干制劑的用途。
【專利說明】顏料混合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種基于具有限定粒度分布的球形顆粒的顏料混合物，并涉及其在油 漆、涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃中，在化妝品配制劑中，作為示蹤 物，作為填料和用于制備顏料制劑和干制劑的用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 術(shù)語顏料適用于在應(yīng)用介質(zhì)中不溶的著色劑。有機(jī)顏料的典型實(shí)例是酞菁、二酮 吡咯并吡咯、偶氮顏料和喹吖啶酮。無機(jī)顏料中可以提到各種類型的鐵氧化物或者還有群 青。顏料通常以較高的化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性區(qū)別于可溶于應(yīng)用介質(zhì)的染料。
[0003] 填料可以看作顏料的一種特殊形式。在填料的情況下，"著色"功能不是最優(yōu)先。 在工業(yè)填料的情況下，提高的機(jī)械穩(wěn)定性、耐磨性、氣候穩(wěn)定性或者還有生產(chǎn)成本等因素反 而對(duì)其應(yīng)用是關(guān)鍵的。
[0004] 填料也廣泛用于化妝品配制劑。例如，粉末可以包括基于最終配制劑高達(dá)50%的 填料。典型值是唇膏中10-15%的填料而乳液中2-6%的填料。化妝品填料履行完全不同 的功能：在粉底中，由于所謂的消光效果它們防止了在皮膚上不期望的油膩光澤，而在散粉 中它們幫助例如改進(jìn)傾倒行為（pouring behavior)或?qū)ζつw的施涂性質(zhì)。在除臭產(chǎn)品中， 利用有些填料的高液體吸收能力。
[0005] 在用于待著色的體系之前，必須使化妝品中的填料或顏料成為有利于容易分散和 可重現(xiàn)的色彩的形式。對(duì)最終產(chǎn)品的質(zhì)量有重要影響的顏料的這些預(yù)處理例如粉碎，是費(fèi) 時(shí)和昂貴的。進(jìn)一步不利的是當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)顏料的顏色變化。對(duì)于化妝品配制劑，顏料必須另 外具有良好的皮膚觸感，而傳統(tǒng)的填料只很小程度上顯示這樣觸感。
[0006] 在化妝品中正越來越多采用基于球形顆粒的填料，特別是SiO2球，因?yàn)橐环矫嫠?們賦予人體皮膚的自然外觀，另一方面可以使皺紋不太明顯。
[0007] 覆蓋有著色層的無機(jī)球形填料是已知的，例如從公布說明書JP62-288662、 JP11-139926、JP11-335240 和 DE19929109 已知。
[0008] WO 00/15720公開了具有高光漫射的基于球形SiO2球形顆粒的顏料混合物，其中 一些SiO2球涂覆有TiO 2和SiO2，而另一些涂覆有TiO2和Fe203。
[0009] WO 99/66883描述了涂覆有金屬氧化物如氧化鈦、鐵氧化物或氧化鋅的SiO2球，其 具有最終的SiO 2層。以這種方式涂覆的SiO2球用于化妝品配制劑中作為具有干涉顏料的 混合物。
[0010] 現(xiàn)有技術(shù)已知的基于SiO2球的填料顯示相對(duì)好的皮膚觸感，但缺點(diǎn)是它們具有過 高的散射能力。其原因在于球形填料的金屬氧化物層的結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)有技術(shù)的功能性顏料一般 由非常小的顆粒組成，即，它們具有0. 5 - IOOnm的粒徑，其均勻布置地覆蓋載體球體的表 面。光在層表面反射，從而導(dǎo)致光澤。然而，同時(shí)會(huì)發(fā)生相當(dāng)程度的散射，因?yàn)閱蝹€(gè)顆粒在 層上形成并充當(dāng)散射的強(qiáng)中心。這兩個(gè)相對(duì)效果（光澤和散射）的結(jié)果是，顏料在皮膚上 具有白色且不自然的外觀。
[0011] 因此，本發(fā)明的目的是提供一種功能性顏料，其除了良好的皮膚觸感之外，同時(shí)在 化妝品配制劑中具有良好的分散性、化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性以及與皮膚匹配的純色。此外，當(dāng) 作為純散粉，在乳膏、乳劑、粉底等中施涂到皮膚時(shí)，顏料應(yīng)表現(xiàn)出柔軟、均勻、自然的皮膚 外觀。進(jìn)一步期望顏料使堅(jiān)實(shí)度，特別是液體和膏狀制劑的堅(jiān)實(shí)度略有增加，并保證制劑的 穩(wěn)定性。這使得在皮膚上分散化妝品制劑更格外容易了。因此，可以制備高粘度乳膏，即堅(jiān) 實(shí)的粉底，但是其在皮膚上具有非常好的分散能力或者具有非常好的從容器移除的移除行 為。
[0012] 除了這些產(chǎn)品性質(zhì)之外，本發(fā)明的再一個(gè)目的是顏料的簡(jiǎn)單工業(yè)制備。也應(yīng)該可 以在制備方法過程中以簡(jiǎn)單的方式監(jiān)測(cè)顏料的某些性能的設(shè)置，例如，遮蓋力和具體可調(diào) 的色強(qiáng)度。
[0013] 令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，基于表面涂覆有Ti02+Si02或者TiO 2+鐵氧化物且具有限 定粒度分布的球形顆粒的顏料混合物，可以比現(xiàn)有技術(shù)的填料/顏料更好地調(diào)整遮蓋力和 具有顯著更自然的皮膚外觀，還具有更好的皮膚觸感。此外，根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物對(duì)質(zhì) 地和穩(wěn)定性呈現(xiàn)出所需的影響，即，略微增加乳劑的粘度或粉底的堅(jiān)實(shí)性而不對(duì)施涂性質(zhì) 產(chǎn)生不利影響，并且同時(shí)維持制劑的穩(wěn)定性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 因此，本發(fā)明涉及一種基于球形顆粒的顏料混合物，特征在于其包含至少兩種組 分A和B，其中
[0015] -組分A是基于未涂覆顆粒的粒度分布D9tl為0. 5-15 y m的球形顆粒，其中所述顆 粒表面首先用TiO2涂覆并隨后用SiO2涂覆，
[0016] 和
[0017]-組分B是基于未涂覆顆粒的粒度分布D9tl為0. 5-15 y m的球形顆粒，其中所述顆 粒表面首先用TiO2涂覆并隨后用鐵氧化物或者用TiO2和鐵氧化物的混合物涂覆。
[0018] 與現(xiàn)有技術(shù)的顏料相比，根據(jù)本發(fā)明的球形顏料表現(xiàn)出
[0019] -更自然的色彩匹配的皮膚外觀
[0020] -更容易的分散性
[0021] -改進(jìn)的可加工性
[0022] _可以在寬范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整的遮蓋力
[0023] -改進(jìn)的皮膚觸感
[0024] -改進(jìn)的化妝品制劑質(zhì)地
[0025] _改進(jìn)的化妝品配制劑的施涂行為。
[0026] 本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物在油漆，涂料優(yōu)選在工業(yè)涂料中、印刷油 墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃中，作為示蹤物，作為填料和特別是在化妝品配制 劑中的用途。此外，根據(jù)本發(fā)明的顏料也適用于制備顏料制劑和用于制備干制劑，如顆粒 齊II、珠粒劑、片劑（chip)、球劑、腸衣劑（sausage)、壓塊劑等。干制劑特別是用于印刷油墨 和化妝品中。
[0027] 適合的基礎(chǔ)基材是球形顆粒，例如市售的，特別是來自Sunjin Chemicals、 Kobo、Ikeda、Asahi Glass、Miyoshi、Omega Materials、3M、ABC NanoTech、China New Technology、PQ Corporation、Sibelco或者Evonik。優(yōu)選的球形顆粒選自娃酸鎂、娃酸錯(cuò)、 堿金屬的硅鋁酸鹽、堿土金屬的硅鋁酸鹽及其組合，SiO2球，玻璃珠，中空玻璃珠，氧化鋁， 和包含乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、HDI-三羥甲基己基內(nèi)酯共聚物、 尼龍、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯、聚甲基硅倍半氧烷及其組合的聚合 物珠。
[0028] 特別優(yōu)選的球形基材是SiO2球，例如以商品名SUNSIL、MSS-500、SHER0N、 SUNSPHERE、Silicabeads SB、OMEGA-SIL、OMEGA-Spheres、SPHERICEL、Q-Cel、Ceramic Microspheres、Glasbubbles iM-K、SILNOS、SS-T4、S0RB0SIL、AEROSIL、Flo-Beads、BPD、 Daiamid、MSP、TOSPEARL 市售的。
[0029] 通過氮?dú)馕綔y(cè)定的合適球形基礎(chǔ)顆粒的BET表面積通常為1-1000,優(yōu)選 10-750,特別是20-550m 2/g。在本專利申請(qǐng)中的BET表面積根據(jù)DIN IS09277:2003-05測(cè) 定。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物的球形基礎(chǔ)基材優(yōu)選具有在0. 1-100 U m范圍內(nèi)的粒徑 (顆粒直徑），特別是0. 3-60 m，非常特別優(yōu)選為0. 5-15 m。這里組分A和B的顆?？梢?相同或不同。組分A和B的顆粒優(yōu)選在組成以及粒度（顆粒直徑）分布和D9tl值方面完全 相同，僅僅在各自表面上具有不同的涂層。
[0031] D9tl值表示粒徑（顆粒直徑），用激光衍射法測(cè)定，90體積％的顆粒至多具有該值。
[0032] 在本專利申請(qǐng)中的涂層是指在組分A的情況下在各種情況中用TiO2和SiO 2對(duì)球 形基礎(chǔ)顆粒的完全覆蓋和在組分B的情況下在每種情況中用TiO2和鐵氧化物對(duì)球形基礎(chǔ) 顆粒的完全覆蓋。
[0033] 組分A的球形基礎(chǔ)顆粒在表面上（第一層）涂覆有TiO2。這里的TiO2可以是金 紅石或銳鈦礦變體（modification)，優(yōu)選銳鈦礦型。TiO 2層優(yōu)選具有10-500nm的層厚度， 特別是25 - 400nm，并且非常特別優(yōu)選為50 - 300nm。這里的層厚度不僅取決于涂層參數(shù)， 而且還取決于SiO2球的球尺寸。球越小以及因此球的表面積越小，對(duì)于存在的相同涂層參 數(shù)施涂的TiO 2越厚。僅球體的直徑加倍可以導(dǎo)致TiO2層厚度減半，其在上述的0. 5-15 ii m 的粒度分布的范圍內(nèi)。
[0034] 隨后將SiO2層施涂到TiO2層。這個(gè)最終的SiO 2層特別是用于改進(jìn)分散性、化學(xué) 和光化學(xué)穩(wěn)定性和皮膚觸感。SiO2層優(yōu)選具有10 - 500nm的層厚度，特別是25 - 400nm，并 且非常特別優(yōu)選為50 - 300nm。
[0035] 組分B的球形基礎(chǔ)顆粒在表面上（第一層）涂覆有TiO2。這里的TiO2可以是金紅 石或銳鈦礦變體，優(yōu)選銳鈦礦型。隨后將鐵氧化物層（例如包括Fe 2O3或者Fe3O4，優(yōu)選Fe2O 3 層）施涂到TiO2層。這里TiO2和鐵氧化物層的層厚度可以相同或不同。
[0036] TiO2層優(yōu)選具有50-400nm的層厚度，特別是200 - 400nm，并且非常特別優(yōu)選為 100 - 200nm。鐵氧化物層優(yōu)選具有5-300nm的層厚度，特別是10 - 200nm，非常特別優(yōu)選為 20 - 100nm。取決于層厚度和隨后的煅燒，可以設(shè)置從黃色、褐色至紅色色調(diào)的各種顏色。
[0037] 然而，組分B的涂層也可以是TiO2和鐵氧化物的混合物。該混合物優(yōu)選由TiO 2/ Fe2O3和/或由鐵板鈦礦Fe2TiO 5組成。TiO2/鐵氧化物的混合物優(yōu)選具有55-700nm的層厚 度，和非常特別優(yōu)選120 - 300nm。
[0038] 特別優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物的組分A和B的表面上具有以下涂層：
[0039] 球形基礎(chǔ)基材+Ti02+Si02
[0040] 球形基礎(chǔ)基材+Ti02+Fe203
[0041] 球形基礎(chǔ)基材+Ti02/Fe203
[0042] 球形基礎(chǔ)基材+Fe2TiO515
[0043] 組分A的顏料和組分B的顏料可以任何比例彼此混合。對(duì)于在特定應(yīng)用中的色彩 優(yōu)化，優(yōu)選組分A與組分B的混合比（重量份）為99:1至90:10,特別是98. 5: L 5至95: 5， 和非常特別優(yōu)選98:2至96:4。此處的混合比基于重量計(jì)。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物通常具有10_200g/100g的吸油值，特別是 20-200g/100g，非常特別優(yōu)選為50-150g/100g。在本專利申請(qǐng)中的吸油值是根據(jù)DIN IS0787/5-1980(E)測(cè)定。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物通過實(shí)現(xiàn)更簡(jiǎn)單的應(yīng)用和在皮膚上更均勻的分散和改 善皮膚觸感來改進(jìn)特別是化妝品的質(zhì)地。由于根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物是基于無毒的礦物 基礎(chǔ)構(gòu)建的，并且主要包括無機(jī)組分，因此其非常好地被皮膚耐受。
[0046] 球形基礎(chǔ)顆粒的覆蓋可以一壺法進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的顏料可以各種方式簡(jiǎn)單地制 備。球形顆粒可通過濕化學(xué)法涂覆或通過CVD或PVD法用一個(gè)或多個(gè)涂層覆蓋。
[0047] 組分A和/或B的球形基礎(chǔ)顆粒的覆蓋優(yōu)選在濕化學(xué)法中通過從其鹽溶液水解沉 積金屬氧化物或金屬氫氧化物來進(jìn)行。
[0048] 組分A或組分B的球形顆粒上的金屬氧化物層優(yōu)選通過濕化學(xué)法施涂，其中通 常可以使用為制備珠光顏料而開發(fā)的濕化學(xué)法涂覆方法。這種類型的方法描述于例如US 3087828,US 3087829,US 355300UDE 14 67 468,DE 19 59 988,DE 20 09 566,DE 22 14 545.DE 22 15 19UDE 22 44 298,DE 23 13 33UDE 25 22 572,DE 31 37 808,DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 32 11 602、DE 32 35 017、DE 196 18 568、EP 0 659 843中，或者還在進(jìn)一步的專利文獻(xiàn)和本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其他出版 物中。
[0049] 在濕化學(xué)法涂覆的情況中，將組分A或組分B的球形顆粒懸浮在水中，并在適合于 水解的pH下添加一種或多種可水解的金屬鹽，選擇其使得金屬氧化物或金屬氧化物水合 物直接沉淀到球上。通過同時(shí)計(jì)量加入堿或酸使PH值通常保持不變。隨后分離出顏料，洗 滌并干燥（優(yōu)選在50-350°C下、特別是80-150°C下），以及任選地煅燒，其中在每種情況下 可以相對(duì)于存在的涂層優(yōu)化煅燒溫度。通常，煅燒溫度是在250和IKKTC之間，優(yōu)選350和 900°C之間。根據(jù)煅燒溫度，可以實(shí)現(xiàn)黃色、褐色和紅色的色調(diào)。特別是在煅燒溫度>700°C 下，黃色色調(diào)占優(yōu)勢(shì)，因?yàn)樵诮M分B的情況下，由氧化鈦和鐵氧化物形成混合氧化物，例如 鐵板鈦礦。
[0050] 如果需要，可以在施涂單獨(dú)的涂層之后分離顏料，洗滌以及任選地煅燒，然后再重 新懸浮用于其它層的沉淀或以建立最終的色調(diào)，例如向Ti0 2/Si02涂覆的顆粒懸浮液添加 Ti02/Fe20 3-涂覆的球形顆粒。
[0051] 涂層還可以進(jìn)一步在流化床反應(yīng)器中通過氣相涂覆進(jìn)行，其中可以相應(yīng)使用例如 在EP 0 045 851和EP 0 106 235中建議的用于制備珠光顏料的方法。
[0052] 對(duì)于最終SiO2層的施涂，優(yōu)選使用DE 196 18 569中描述的方法。對(duì)于制備SiO2 層，優(yōu)選采用鈉或鉀的水玻璃溶液。
[0053] 當(dāng)已經(jīng)沉淀所需量的層材料時(shí)，中斷反應(yīng)，并設(shè)置適合于處理（work-up)的pH,例 如pH為5。
[0054] 對(duì)于處理，濾掉涂覆的球形顆粒，用水洗滌，并優(yōu)選在50-150°C的溫度下干燥 1-20小時(shí)，并任選在350-950°C的溫度下煅燒0. 1-2小時(shí)。最后，篩分組分A或組分B的顏 料或者顏料混合物。在最后步驟中，如果還沒有進(jìn)行混合，將經(jīng)分離處理的組分A和B以所 需比例彼此混合-如上所述-在懸浮液中。
[0055] 通過選擇不同的涂層材料和由此產(chǎn)生的覆蓋率或?qū)雍穸群退褂玫撵褵郎囟?，組 分A和B的色調(diào)和遮蓋力可在較寬的范圍變化。在純粹選擇用量之外，通過在視覺或測(cè)量 技術(shù)控制下接近所需的色彩，可以實(shí)現(xiàn)微調(diào)某個(gè)色調(diào)。
[0056] 為了增加光、水和氣候穩(wěn)定性，經(jīng)常可取的是，根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域，對(duì)組分A或組分B的 顏料進(jìn)行后涂覆或后處理。合適的后涂覆或后處理方法例如是在德國(guó)專利22 15 19UDE-A 31 51 354、DE-A 32 35 017或者DE-A 33 34 598中描述的那些。這種后涂覆進(jìn)一步提高 化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性或者使顏料混合物的處理特別是摻入到各種介質(zhì)更容易。為了改進(jìn)潤(rùn) 濕性、分散性和/或與施用介質(zhì)的相容性，可以向顏料表面施涂包含Al 2O3或者ZrO2或其混 合物的功能性涂層。此外，有機(jī)后涂覆是可能的，例如用硅烷，例如在EP 0090259、EP 0 634 459,WO 99/57204,WO 96/32446,WO 99/57204,US 5, 759, 255,US 5, 571, 85UW0 01/92425 或者在 J.J.P〇nje6, Philips Technical Review,第 44 卷，No. 3, 81ff?和 P.H. Harding, J. C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol?第 11 卷 No. 4,第 471-493 頁中所描述的。
[0057] 本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物的制備方法。
[0058] 根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物與多種色彩體系相容，優(yōu)選來自油漆、涂料和印刷油墨 領(lǐng)域。許多粘結(jié)劑，特別是水溶性產(chǎn)品，例如BASF、Marabu、Prdll、Sericol、Hartmann、 Gebr. Schmidt、Sicpa、Aarberg、Siegwerk、GSB-Wahl、Follmann、Ruco 或者 Coates Screen INKS GmbH銷售的，適合于制備用于例如凹版印刷、柔版印刷、膠版印刷或膠印套印拋光 (offset overprint varnishing)的印刷油墨。印刷油墨可以是水基或溶劑基的。
[0059] 可以用根據(jù)本發(fā)明在各種應(yīng)用介質(zhì)中顯示為在0. 5_15iim粒度范圍的顏料混合 物實(shí)現(xiàn)特別有效的作用，例如表面平滑和凹凸處的平整（皺紋、毛孔、凹陷、微裂紋等），所 述各種應(yīng)用介質(zhì)例如日用品配制劑如指甲油、唇膏、粉餅、啫哩、洗劑、肥皂、牙膏，油漆，工 業(yè)涂料和粉末涂料，和塑料及陶瓷。
[0060] 由于良好的皮膚觸感和很好的皮膚粘附性，根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物特別適合作 為裝飾性化妝品中的填料，也用于個(gè)人護(hù)理應(yīng)用，例如身體乳液、乳劑、肥皂、洗發(fā)水等。
[0061] 如所希望的，根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物具有穩(wěn)定化作用，例如在乳膏、乳劑和乳液 中。
[0062] 不言而喻，根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物還可以作為與下列物質(zhì)的共混物有利地用于 各種應(yīng)用中，例如
[0063] _金屬效果顏料，例如基于鐵薄片或鋁薄片，
[0064] -基于金屬氧化物涂覆的合成云母薄片、天然云母片、玻璃薄片、Al2O3薄片、Fe2O 3 薄片或SiO2薄片的珠光顏料，
[0065] -基于金屬氧化物涂覆的合成云母薄片、天然云母薄片、玻璃薄片、Al2O3薄片、 Fe2O3薄片或SiO2薄片的干涉顏料，
[0066] -角度變色顏料（goniochromatic pigment)，
[0067] -基于金屬氧化物涂覆的合成云母薄片、天然云母薄片、玻璃薄片、Al2O3薄片、 Fe 2O3薄片或SiO2薄片的多層顏料（優(yōu)選包含2、3、4、5或7層），
[0068] -有機(jī)染料，
[0069] _有機(jī)顏料，
[0070]-無機(jī)顏料，例如透明和不透明的白色、彩色和黑色顏料，
[0071]-薄片狀鐵氧化物，
[0072] _ 炭黑。
[0073] 根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物可以以任意比例與市售的顏料和/或其它市售的填料 混合。
[0074] 可提及的市售填料是，例如天然和合成云母，尼龍粉，純的或填充的三聚氰胺樹 月旨，滑石，玻璃，高嶺土，鋁、鎂、鈣、鋅的氧化物或氫氧化物，BiOCl，硫酸鋇，硫酸鈣，碳酸鈣， 碳酸鎂，碳，氮化硼，和這些物質(zhì)的物理或化學(xué)組合。填料的具體形狀沒有任何限制。根據(jù) 要求其可以是例如薄片形、球形或針形。
[0075] 根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物當(dāng)然也可以在配制劑中與任何類型的化妝品原料和助 劑結(jié)合。這些包括特別是油，脂肪，蠟，成膜劑，防腐劑，和通常確定應(yīng)用性質(zhì)的助劑，例如增 稠劑和流變添加劑，如膨潤(rùn)土、鋰蒙脫石、二氧化硅、硅酸鈣、明膠、高分子量碳水化合物，和 /或表面活性助劑等。
[0076] 包含根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物的配制劑可以屬于親脂性、親水性或疏水性的類 型。在具有離散的水和非水相的非均質(zhì)配制劑的情況下，在每種情況下，根據(jù)本發(fā)明的顏料 混合物可以存在于僅僅兩相中的一相中，或者分布在兩相中。
[0077] 配制劑的pH值可以是介于1和14之間，優(yōu)選介于2和11之間，特別優(yōu)選介于4 和10之間。
[0078] 根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物在配制劑中的濃度沒有限定。它們可以是-取決于應(yīng) 用-介于0. 001 (洗去型產(chǎn)品，例如沐浴露）和60%之間。根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物還可 以與化妝品活性化合物相結(jié)合。合適的活性化合物，例如驅(qū)蟲劑、UV A/BC保護(hù)過濾劑（例 如OMC、B3、MBC)、抗衰老活性化合物、維生素及其衍生物（例如維生素A、C、E等）、自曬 黑劑（例如尤其是DHA，赤蘚酮糖）和其它化妝品活性化合物，例如沒藥醇、LP0、依克多因 (ectoin)、油柑子、尿囊素、生物類黃酮及其衍生物。
[0079] 本發(fā)明同樣涉及配制劑，特別是化妝品配制劑，其除了根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物 之外，還包含選自以下的至少一種成分：吸收劑、收斂劑、抗微生物物質(zhì)、抗氧化劑、止汗劑、 消泡劑、去頭皮屑活性化合物、抗靜電劑、粘結(jié)劑、生物添加劑、漂白劑、螯合劑、除臭劑、潤(rùn) 膚劑、乳化劑、乳液穩(wěn)定劑、染料、保濕劑、成膜劑、填料、芳香料、調(diào)味劑、驅(qū)蟲劑、防腐劑、防 腐蝕劑、化妝油、溶劑、氧化劑、植物成分、緩沖物質(zhì)、還原劑、表面活性劑、推進(jìn)劑氣體、遮光 齊U、UV濾光劑和UV吸收劑、變性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、香料和維生素。
[0080] 本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的顏料混合物在油漆、涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、 塑料、陶瓷材料、玻璃中，作為示蹤物，在化妝品配制劑中和用于制備顏料制劑和干制劑的 用途。
[0081] 以下實(shí)施例意在更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，而非限制。

【具體實(shí)施方式】
[0082] 實(shí)施例
[0083] 實(shí)施例1
[0084] 鉬分A的制各
[0085] 用 300-330g 的 pH 為 2-2. 5 的 TiCl4 溶液（400g TiCl4/!)涂覆和隨后用 300-310g 的pH為7. 8-8. 2的鈉的水玻璃（13-15重量％的SiO2)涂覆200g的D9tl值為4-8 ii m的球 形SiO2顆粒，并隨后攪拌混合物。在每種情況下TiO2和SiO2的沉淀量為12-16重量％，基 于涂覆的白色顆粒的總重量。
[0086] 鉬分B的制各
[0087] 并行地，在另一反應(yīng)容器中，用200g的pH為2-2. 5的TiCl4溶液（400g TiCl4/!) 涂覆和隨后用100_130g的pH為3-3. 5的FeCl3溶液（218g的FeCl3)涂覆IOOg的D9tl值為 4-8 y m的球形SiO2顆粒，并隨后攪拌混合物。通過Lab值現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量來設(shè)置所需的顏色（從 赭黃色至微紅色）。TiO2和Fe2O3的沉淀量分別為16-19重量％和7-10重量％，基于涂覆 的黃色/微紅色顆粒的總重量。
[0088] 涂覆之后，洗滌懸浮液直至無鹽，并濾出顆粒，在IKTC干燥，并篩分。
[0089] 根據(jù)最終產(chǎn)品所需的顏色，向組分A的懸浮液添加基于組分A的重量計(jì)為2-10重 量％的這些黃色/微紅色的球形顆粒（組分B)，并將混合物攪拌至少15分鐘。組分A和B 沉淀后，潷析出上層清液，濾出球形顆粒并洗滌直至無鹽。在IKTC干燥后，將IOOg最終產(chǎn) 品在600°C下煅燒45分鐘，并進(jìn)行篩分。
[0090] 根據(jù)組分B的含量，可以設(shè)置從杏色（2-4重量％ )經(jīng)淡粉色（重量5-6% )至深 粉色（按重量計(jì)7-10% )的色調(diào)。
[0091] 通過稱取干燥顏料也可以設(shè)置組分A和組分B的混合比例。
[0092] 實(shí)施例2
[0093] 通過選擇煅燒溫度可以在顏色方面調(diào)節(jié)如實(shí)施例1中所描述的組分A和組分B的 混合物。起始溫度為600-750°C，色調(diào)越來越多地從粉色/褐色/杏色偏移至黃色，直至從 700°C起最終產(chǎn)品出現(xiàn)淺黃色/白色。這里鐵板鈦礦（Fe 2TiO5)開始形成。
[0094] 用涂實(shí)施例
[0095] 實(shí)施例Al :眼影凝膠
[0096] 原料 INCI [% ]
[0097] 相 A
[0098]

【權(quán)利要求】
1. 基于球形顆粒的顏料混合物，特征在于其包含至少兩種組分A和B，其中 -組分A是基于未涂覆顆粒的粒度分布D9(l為0. 5-15 μ m的球形顆粒，其中所述顆粒表 面首先用Ti02涂覆并隨后用Si02涂覆， 和 -組分B是基于未涂覆顆粒的粒度分布D9(l為0. 5-15 μ m的球形顆粒，其中所述顆粒表 面首先用Ti02涂覆并隨后用鐵氧化物或者用Ti02和鐵氧化物的混合物涂覆。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料混合物，特征在于所述球形顆粒選自硅酸鎂、硅酸鋁、堿 金屬的硅鋁酸鹽、堿土金屬的硅鋁酸鹽及其組合，310 2球，玻璃珠，中空玻璃珠，尼龍，氧化 鋁，和包含乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、HDI-三羥甲基己基內(nèi)酯共聚 物、尼龍、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯、聚甲基硅倍半氧烷及其組合的聚 合物珠。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的顏料混合物，特征在于組分A和/或B的球形基礎(chǔ)顆粒由Si02 組成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分A和組分B的球形顆 粒均由Si02組成。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分B的所述鐵氧化物是 Fe2〇3。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分A表面用銳鈦礦變體 中的Ti02涂覆。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分A的Ti02層具有 10-500nm的層厚度。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分A的Si02層具有 10-500nm的層厚度。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分B表面用銳鈦礦變體 中的Ti02涂覆。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分B的Ti02層具有 50-400nm的層厚度。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分B的鐵氧化物層具 有5-300nm的層厚度。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分B的Ti02和鐵氧化 物的混合物具有55-700nm的層厚度。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中至少一項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分A和B以99 :1至 90:10的重量比（重量份）混合。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13 -項(xiàng)或多項(xiàng)的顏料混合物，特征在于組分A和/或組分B還 具有外保護(hù)層用以提高光、溫度和氣候穩(wěn)定性。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1至14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的顏料混合物的制備方法，特征在于在每種情 況下通過濕化學(xué)法涂覆或者通過CVD或PVD法用一種或多種涂層覆蓋組分A和B的球形顆 粒，并隨后使組分A和組分B彼此混合。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1至14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的顏料混合物在油漆、涂料、印刷油墨、安全印 刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃中，在化妝品配制劑中，作為示蹤物，作為填料和用于制備顏 料制劑和干制劑的用途。
17. 包含根據(jù)權(quán)利要求1至14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的顏料混合物的配制劑。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17的配制劑，特征在于，除了根據(jù)權(quán)利要求1至14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的 顏料混合物之外，它們還包含選自以下的至少一種成分：吸收劑、收斂劑、抗微生物物質(zhì)、抗 氧化劑、止汗劑、消泡劑、去頭皮屑活性化合物、抗靜電劑、粘結(jié)劑、生物添加劑、漂白劑、螯 合劑、除臭劑、潤(rùn)膚劑、乳化劑、乳液穩(wěn)定劑、染料、保濕劑、成膜劑、填料、芳香料、調(diào)味劑、驅(qū) 蟲劑、防腐劑、抗腐蝕劑、化妝油、溶劑、氧化劑、植物成分、緩沖物質(zhì)、還原劑、表面活性劑、 推進(jìn)劑氣體、遮光劑、UV濾光劑和UV吸收劑、變性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、香料和維生素。
【文檔編號(hào)】A61K8/89GK104292940SQ201410342837
【公開日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2014年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月19日
【發(fā)明者】S·克萊因, L·海德, C·洛倫茨, S·舍恩 申請(qǐng)人:默克專利股份有限公司