專利名稱：：包含酶和光漂白劑的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含脂肪酶和光漂白劑的組合物以及上述產(chǎn)品的制備和4吏用方法。
背景技術(shù)：
：適用于洗滌劑的脂肪酶的出現(xiàn)為配制人員提供了一種改善油脂去除的新方法。這些酶催化三甘油酯的水解，三甘油酯是許多常見(jiàn)油污，諸如皮脂、動(dòng)物脂(例如，豬油、酥油、黃油)和植物油(例如，橄欖油、向日葵油、花生油)的主要組分。然而這些酶通常在第一洗滌循環(huán)中效果不佳并且通常伴隨惡臭，據(jù)信所述惡臭是由奶制品污垢如牛奶、奶油、黃油和酸奶中存在的脂肪水解造成的。不受理論的約束，據(jù)信這些污垢易于產(chǎn)生由脂肪酶所引起的惡臭，因?yàn)樗鼈儼哂卸替?例如c4)脂肪酰單位的官能化三甘油酯，在脂解后脂肪酰會(huì)釋放惡臭的揮發(fā)性脂肪酸。即使改善了這些酶的性能，惡臭問(wèn)題仍然存在。因此，此技術(shù)的用途受到了嚴(yán)重限制。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，光漂白劑和某些脂肪酶變體的組合可產(chǎn)生改善的清潔有益效果，同時(shí)將令人不悅的惡臭減至最小。不受理論的約束，據(jù)信以下機(jī)制可能產(chǎn)生這些有益效果由于脂肪酶和光漂白劑之間的增效作用而導(dǎo)致具有改善的去污效果，包括類胡蘿卜素、花青素、卟啉、丹寧酸和黃素物質(zhì)，例如咖喱、胡椒調(diào)味料、番茄基意大利面調(diào)味料、咖啡和茶；以及洗滌后光漂白劑對(duì)脂肪酶的氧化作用，例如在清理或處理位置的干燥期間發(fā)生的氧化作用，從而導(dǎo)致惡臭減少。發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含脂肪酶和光漂白劑的組合物以及上述產(chǎn)品的制備和-使用方法。發(fā)明詳述定義除非另外指明，本文所用術(shù)語(yǔ)"清潔組合物"包括顆粒狀或粉狀多功能洗滌劑或"重垢型，，洗滌劑，尤其是衣物洗滌劑；液體狀、凝/I交狀或糊狀多功能洗滌劑，尤其是通常所說(shuō)的重垢型液體類型；液體精細(xì)織物洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑，尤其是高泡型的那些；機(jī)洗餐具洗滌劑，包括各種在家庭和公共場(chǎng)所使用的片狀、顆粒狀、液體狀和漂洗助劑型洗滌劑；液體清潔劑和殺菌劑，包括抗菌手洗型清潔劑、洗衣皂、漱口水、假牙清潔劑、汽車或地毯清潔劑、浴室清潔劑；洗發(fā)香波和潤(rùn)發(fā)乳；沐浴凝膠和泡沫浴液以及金屬清洗劑；以及清潔助劑，如漂白助劑和"去污棒"或預(yù)處理型助劑。本文所用短語(yǔ)"獨(dú)立地選自由下列組成的組，，是指從所參照的馬庫(kù)西(Markush)組中選出的部分或成分可相同、不同或可以是成分的任意混合物。必須使用本申請(qǐng)的"測(cè)試方法部分"中所7>開(kāi)的測(cè)試方法來(lái)測(cè)定申請(qǐng)人發(fā)明的各個(gè)參數(shù)值。除非另外指明，所有組分或組合物含量均涉及那個(gè)組分或組合物的活性物質(zhì)含量，并且不包括可能存在于市售來(lái)源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計(jì)算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計(jì)算。應(yīng)當(dāng)理解，在本說(shuō)明書(shū)中給出的每一上限值包括每一下限值，即如同所述下限值在本文中也^皮明確表示。在本說(shuō)明書(shū)全文中給出的每一下限值將包括每一限值，如同所述上限值在本文也被明確表示。在本說(shuō)明書(shū)全文中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的所有較窄數(shù)值范圍，如同所述較窄的數(shù)值范圍在本文也被明確表示。用不可解釋為是對(duì)其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。組合物本發(fā)明的組合物通常包含約0.0001%至約1%,約0.0002%至約0.5%,或甚至約0.0005%至約0.3%的光漂白劑，和約0.0005%至約0.1%,約0.001%至約0.05%,或甚至約0.002%至約0.03%的脂肪酶。這些組合物可以為任何形式，例如，清潔組合物的形式和/或處理組合物的形式。上述清潔組合物的任何方面的余量由一種或多種輔助物質(zhì)組成。合適的脂肪酶合適的脂肪酶包括選自由下列組成的組的脂肪酶具有酶分類E.C.3.1.1的酶以及它們的混合物。在另一方面，合適的脂肪酶選自由下列組成的組如EC分類定義的具有E.C.3.1.1.3的酶、IUPAC-IUBMB、以及它們的混合物。EC3.1.1.3脂肪酶的實(shí)例包括描述于WIPO公布WO00/60063、WO99/42566、WO02/062973、WO97/04078、WO97/04079和US5,869,438中的那些。優(yōu)選的脂肪酶由犁頭霉、傘枝犁頭霉、米黑根毛霉、代氏根霉、黑曲霉、塔賓曲霉、尖孢鐮刀菌、異孢鐮刀菌、米曲霉、卡門(mén)柏青霉、臭曲霉、黑曲霉、嗜熱真菌(同物異名高溫毛殼霉)和Landerinapenisapora,尤其是嗜熱真菌產(chǎn)生。某些優(yōu)選的脂肪酶由Novozymes以商品名Lipolase、LipolaseUltra、Lipoprime禾口Lipex供應(yīng)。Lipolase、LipolaseUltra、Lipoprime和Lipex(注冊(cè)商品名Novozymes)以及LIPASEP"AMANO"可得自ArearioPharmaceuticalCo.Ltd.,Nagoya，Japan)，AMANO-CES(可從ToyoJozoCo.,Tagata,Japan商購(gòu)獲得)；并且還包括粘稠色桿菌脂肪酶(得自AmershamPharmaciaBiotech.，Piscataway,NewJersey,U.S.A.和DiosynthCo.,Netherlands),以及其它脂肪酶，例如唐菖蒲假單胞菌。另外的可用脂肪酶描述于WIPO7>布WO02062973、WO2004/101759、WO2004/101760和WO2004/101763。在一個(gè)實(shí)施例中，合適的脂肪酶包括描述于WO00/60063和美國(guó)專利6,939,702Bl中的"第一循環(huán)脂肪酶"，優(yōu)選序列標(biāo)識(shí)號(hào)2的變體，更優(yōu)選與序列標(biāo)識(shí)號(hào)2具有90%同源性，包含在任何位點(diǎn)3、224、229、231和233中的電中性或帶負(fù)電的氨基酸^皮R或K取代的變體，最優(yōu)選包含T231R和N233R突變的變體，這些最優(yōu)選的變體以商品名Lipex銷售。可以組合使用上述脂肪酶(可使用任何脂肪酶的混合物)。合適的月旨肪酶可購(gòu)自Novozymes,Bagsvaerd，Denmark;ArearioPharmaceuticalCo.Ltd.,Nagoya,Japan;ToyoJozoCo.,Tagata,Japan;AmershamPharmaciaBiotech.,Piscataway，NewJersey,U.S.A;DiosynthCo.,Oss,Netherlands,和/或可根據(jù)本文包含的實(shí)例進(jìn)行制造。適用的光漂白劑適用的光漂白劑包括催化光漂白劑和光引發(fā)劑。適用的催化光漂白劑包括選自由具有下式的水溶性酞菁組成的組的催化光漂白劑(1a)[Me]^[pcHQ,rAs'或(1b)其中PC是酞菁環(huán)系；Me是Zn;Fe(II);Ca;Mg;Na;K;A1畫(huà)Z!;Si(IV);P(V);Ti(IV);Ge(IV);Cr(VI);Ga(III);Zr(IV);In(III);Sn(IV)或Hf(VI);Zi是卣化物；硫酸鹽；硝酸鹽；羧化物；鏈烷醇；或氬氧離子；q為0;1或2;r是1至4;Qi,是磺基或羧基；或化學(xué)式-SChX^RrX^;-O-R^-X,;或-(CH^-Y/的基團(tuán)；其中是支鏈的或非支鏈的CrC8亞烷基；或1,3-或1,4-亞苯基；X2是-NH-;或-N-d-Cs烷基；X3+是下式的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>或者，在R!二d-Cs亞烷基的情況下，也是下式的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>是下式的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>或t為0或1其中在以上化學(xué)式中R2和R3彼此獨(dú)立地是CrC6烷基R4是CVCs烷基；C5-C7環(huán)烷基或NR7R8;R5和R6彼此獨(dú)立地是CrC5烷基；R7和R84皮此獨(dú)立地是氫或d-C5烷基；R9和R1()彼此獨(dú)立地是未取代的CrC6烷基或取代的d-C6烷基，取代的烷基由羥基、氰基、羧基、CrC6烷氧羰基、d-C6烷氧基、苯基、萘基或吡啶基取代；u是1至6;Ai是構(gòu)成芳族5至7元氮雜環(huán)的單位，環(huán)中合適的部位也可以再包含一個(gè)或兩個(gè)氮原子作為環(huán)成員，和Bi是構(gòu)成飽和的5至7元氮雜環(huán)的單位，環(huán)中合適的部位也可以包含1至2個(gè)氮、氧和/或^f危原子作為環(huán)成員；Q2是羥基；C廣C22烷基；支鏈的C3-C22烷基；C2-C22烯基；支鏈的C3-C22烯基以及它們的混合物；C廣C22烷氧基；磺基或羧基；下式的基團(tuán)frr1》;或+、1I:7R.',2rr」%,、8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>下式的支鏈烷氧基團(tuán)CR,(0)JCH^r《OCH,肌VB。；下式的乙烯氧基烷基單位或下式的酯COORw其中B2是氫；羥基；d-C3Q烷基；d-C^o烷氧基；-C02H;-CH2COOH;國(guó)S03國(guó)M!;-OSCVMi;-PC^2!^;-OPO^M"以及它們的混合物；B3是氫；羥基；隱COOH;-SCVM"-OS03Mi或CrC6烷氧基；是水溶性陽(yáng)離子；是-O-;或-NH-;和X4彼此獨(dú)立地是國(guó)O畫(huà)；-NH陽(yáng)或陽(yáng)N-C誦C5烷基；Ru和R12彼此獨(dú)立地是氫；磺基及其鹽；羧基及其鹽或羥基；Ru和R12基中的至少一個(gè)是磺基或羧基或它們的鹽，Y2是-O-;-S-;-NH-或->1-(:1-0:5烷基；R13和R14彼此獨(dú)立地是氫；C!-C6烷基；羥基-CrCs烷基；氰基-C廣C6烷基；磺基-CrQ烷基；羧基或囟素-CrC6烷基；未取代的苯基或鹵素取代的苯基，CrC4烷基或d-C4烷氧基；磺基或羧基或R13和R14以及氮原子，它們被結(jié)合到氮原子上以形成飽和的5或6元雜環(huán)，雜環(huán)也可附加地包含氮原子或氧原子作為環(huán)的構(gòu)件；R15和R16彼此獨(dú)立地是CrC6烷基或芳基-d-C6烷基；Ri7是氫；未取代的C廣C6烷基或取代的CVC6烷基，所述取代的烷基由卣素、羥基、氰基、苯基、羧基、CrC6烷氧羰基或d-C6烷氧基取代；R18是d-C22烷基；支鏈的C3-C22烷基；d-C22烯基或支鏈的C3-C22烯基；C3-C22乙二醇；d-C22烷氧基；支鏈的C3-C22烷氧基；以及它們的混合物；M是氫；或堿金屬離子或餒離子，Z2-是氯；溴；烷基硫酸鹽或芳基硫酸鹽離子；a為0或1;b為0至6;c為0至100;d為0;或1;e為0至22;v為2至12的整數(shù)；w為0或1;和夂是有機(jī)的或無(wú)機(jī)的離子，和s在單價(jià)陰離子A—的情況下等于r,在多價(jià)陰離子的情況下小于或等于r,As—對(duì)于補(bǔ)償正電荷來(lái)說(shuō)是必需的；其中如果r不等于1，10基可相同或不同，并且其中酞菁環(huán)系也可另外包含增溶基團(tuán)；其它合適的催化光漂白劑包括氧雜蒽染料以及它們的混合物。在另一方面，合適的催化光漂白劑選自由下列組成的組磺化酞菁鋅、磺化酞菁鋁、EosinY、PhoxineB、RoseBengal、C.I.食品紅14以及它們的混合物。醌例如蒽醌和萘醌；oc氨基酮，尤其是那些包含苯曱酰部分的氨基酮，另外稱為oc-氨基苯乙酮；oc羥基酮，尤其是a-羥基苯乙酮；含磷的光引發(fā)劑，包括單酰基、雙酰基和三酰基氧化膦和硫化物；二烷氧基苯乙酮；a-卣代苯乙酮；三酰基氧化膦；苯偶姻和苯偶姻基光引發(fā)劑、以及它們的混合物。在另一方面，合適的光引發(fā)劑包括選自由下列組成的組的光引發(fā)劑2-乙基蒽醌；維生素K3;2-硫酸蒽醌；2-甲基l-[4-苯基卜2-嗎啉基丙基-l-酮(Irgacure⑧907);(2-卡基-2-二曱基氨基-l-(4-嗎啉基苯基)-丁基-l-酮(Irgacm^369);(l-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2羥基國(guó)2-甲基-l-丙基-l-酮)(Irgacure⑧2959);1-羥基環(huán)己基苯基酮(Irgacure⑧184);低聚[2-羥基2-甲基-l-[4(l-曱基)-苯基]丙酮(Esa匿⑧KIP150);2-4-6-(三曱基苯曱酰)二苯基-氧化膦，雙(2,4,6-三甲基苯曱酰)-苯基-氧化膦(Irgacure⑧819);(2,4,6三曱基苯曱酰)苯基膦酸乙基酯(Lucirin⑧TPO-L);以及它們的混合物。可以組合使用上述光漂白劑(可以使用任何光漂白劑的混合物)。合適的光漂白劑可購(gòu)自Aldrich,Milwaukee,Wisconsin,USA;FrontierScientific,Logan,Utah,USA;CibaSpecialtyChemicals,Basel,Switzerland;BASF,Ludwigshafen，Germany;LambertiS.p.A，Gallarate,Italy;DaygloColorCorporation,Mumbai,India;OrganicDyestuffsCorp.,EastProvidence,RhodeIsland,USA;和/或可根據(jù)本文包含的實(shí)例進(jìn)行制造。輔助物質(zhì)雖然對(duì)于本發(fā)明而言不是必需的，但下文所舉例說(shuō)明的輔助物質(zhì)的非限制性列表適用于本發(fā)明的組合物，并且可期望將其摻入到本發(fā)明的某些實(shí)施例中，以例如有助于或提高處理待清潔底物時(shí)的清潔性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下調(diào)節(jié)清潔組合物的美觀性。這些附ii加組分的明確性質(zhì)及其摻入量將取決于所述組合物的物理形式以及其所應(yīng)用的清潔操作的性質(zhì)。適宜的輔助物質(zhì)包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫源、預(yù)成形的過(guò)酸、聚合物的分散劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、織物著色劑、香料、結(jié)構(gòu)彈性化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、溶劑和/或顏料。除了以下公開(kāi)內(nèi)容外，這些其它助劑的合適實(shí)例和用量還存在于美國(guó)專利5,576,282、6,306,812Bl和6,326,348Bl中，所述文獻(xiàn)以引用方式并入。如上所述，輔助成分不是申請(qǐng)人的組合物所必需的。因此，申請(qǐng)人組合物的某些實(shí)施例不包含一種或多種下列輔助物質(zhì)表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫源、預(yù)成形的過(guò)酸、聚合分散劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)彈性化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、溶劑和/或顏料。然而，當(dāng)存在一種或多種助劑時(shí)，這些一種或多種助劑可如下詳述存在漂白劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種漂白劑。不同于漂白催化劑的合適漂白劑包括光漂白劑、漂白活化劑、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氬源、預(yù)成形的過(guò)酸以及它們的混合物。通常，當(dāng)使用漂白劑時(shí)，本發(fā)明的組合物可包括按本主題清潔組合物的重量計(jì)約0.1%至約50%,或者甚至約0.1%至約25%的漂白劑。合適的漂白劑的示例包括Cl)預(yù)成形的過(guò)酸合適的預(yù)成形的過(guò)酸包括但不限于選自由下列組成的組的化合物過(guò)羧酸及其鹽、過(guò)碳酸及其鹽、過(guò)亞胺酸及其鹽、過(guò)一硫酸及其鹽(例如Oxone)、以及它們的混合物。合適的過(guò)羧酸包括分子式為R-(C=0)0-0-M的疏水和親水過(guò)酸，其中R為烷基，任選支鏈的烷基，當(dāng)過(guò)酸為疏水時(shí)，其具有6至14個(gè)碳原子或8至12個(gè)碳原子；當(dāng)過(guò)酸為親水時(shí)，其具有小于6個(gè)碳原子或者甚至小于4個(gè)石友原子；并且M為抗纟軒離子，例如鈉、4甲或氫；(2)過(guò)氧化氬源，例如無(wú)機(jī)過(guò)氫化合物鹽，包括以下石咸金屬鹽如鈉鹽過(guò)硼酸鹽(通常為一水合物或四水合物)、過(guò)碳酸鹽、過(guò)硫酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硅酸鹽以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面，無(wú)機(jī)過(guò)氬化合物鹽選自由下列組成的組過(guò)硼酸鈉鹽、過(guò)碳酸鈉鹽以及它們的12混合物。如果被采用，無(wú)機(jī)過(guò)氫化合物鹽通常以總組合物的0.05至40%重量或者1至30%重量的含量存在，并通常作為可被涂敷的結(jié)晶固體摻入到這種組合物中。合適的涂層包括無(wú)機(jī)鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或它們的混合物，或有機(jī)物如水溶性或可分散聚合物、蠟、油或脂肪皂；和(3)具有R-(C=0)-L的漂白活化劑，其中R為烷基，任選地支鏈的烷基，當(dāng)漂白活化劑為疏水時(shí)，其具有6至14個(gè)碳原子或者8至12個(gè)碳原子，當(dāng)漂白活化劑為親水時(shí)，其具有小于6個(gè)碳原子或者甚至小于4個(gè)碳原子；并且L為離去基團(tuán)。合適的離去基團(tuán)的實(shí)例為苯甲酸及其衍生物，尤其是苯磺酸鹽。合適的漂白活化劑包括十二烷酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯甲酸及其鹽、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。合適的漂白活化劑還公開(kāi)于W098/17767中。盡管可采用任何適宜的漂白活化劑，但在本發(fā)明的一個(gè)方面中，本主題清潔組合物可包含NOBS、TAED或它們的混合物。如果存在，所述過(guò)酸和/或漂白活化劑通常以按所述組合物的重量計(jì)約0.1%至約10%重量，約0.5%至約60%重量，或者甚至約0.6%至約40%重量的含量存在于所述組合物中。一種或多種疏水過(guò)酸或其前體可與一種或多種親水過(guò)酸或其前體聯(lián)合使用。可選擇過(guò)氧化氫源與過(guò)酸或漂白活化劑的量，使得可用氧(來(lái)自過(guò)氧化物源)與過(guò)酸的摩爾比為1:1至35:1,或者甚至2:1至10:1。表面活性劑-如本發(fā)明所述的清潔組合物可包含表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、半極性非離子表面活性劑以及它們的混合物。如果存在，表面活性劑通常以4安本主題組合物的重量計(jì)約0.1%至約60%,約1%至約50%或者甚至約5%至約40%的含量存在。助洗劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當(dāng)使用助洗劑時(shí)，本主題組合物將通常包含按本主題組合物的重量計(jì)至少約1%，約5%至約60%,或者甚至約10%至約40%的助洗劑。助洗劑包括但不限于堿金屬、銨和鏈烷醇銨的聚磷酸鹽、堿金屬硅酸鹽、堿土金屬和堿金屬碳酸鹽、硅鋁酸鹽助洗劑和聚羧酸鹽化合物、醚羥基聚羧酸鹽、馬來(lái)酸酐與乙烯或乙烯基曱基醚的共聚物、1,3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸、和羧曱基蘋(píng)果酸、多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、檸檬酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多元馬來(lái)酸、1,3,5-三苯曱酸、羧甲基蘋(píng)果酸)的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽、以及它們的可溶性鹽。螯合劑-本文的清潔組合物可包含螯合劑。合適的螯合劑包括銅、鐵和/或錳螯合劑以及它們的混合物。當(dāng)使用螯合劑時(shí)，本主題組合物可包含按本主題組合物的重量計(jì)約0.005%至約15%,或者甚至約3.0%至約10%的螯合劑。染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的清潔組合物還可包含一種或多種染料聚合物、聚胺n-氧:物聚合物、n-乙烯基吡咯烷、酮和乙烯基:i唑^共聚物、聚乙烯基^惡唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。當(dāng)存在于本主題組合物中時(shí)，染料轉(zhuǎn)移抑制劑可以按所述組合物的重量計(jì)約0.0001%至約10%,約0.01%至約5%,或者甚至約0.1%至約3%的含量存在。增白劑-本發(fā)明的清潔組合物還可包含可為待清潔制品上色的附加組分，如熒光增白劑。合適的熒光增白劑含量包括約0.01%重量，約0.05%重量，約0.1%重量，或甚至約0.2%重量的較低含量至0.5%重量或甚至0.75%重量的較高含量。分散劑-本發(fā)明的組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機(jī)物包括均聚或共聚酸或其鹽，其中多元羧酸包含至少兩個(gè)相隔不超過(guò)兩個(gè)碳原子的羧基。酶-所述清潔組合物可包含一種或多種酶，該酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果。合適的酶的實(shí)例包括但不限于半纖維素酶，過(guò)氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、P-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是可包含例如與淀粉酶結(jié)合的蛋白酶和脂肪酶的酶組合。當(dāng)存在于清潔組合物中時(shí)，上述酶可以4姿所述組合物的重14量計(jì)約0.00001%至約2%,約0.0001%至約1%,或者甚至約0.001%至約0.5%酶蛋白的含量存在。酶穩(wěn)定劑-可通過(guò)多種技術(shù)來(lái)穩(wěn)定用于洗滌劑的酶。本發(fā)明使用的酶可由最終組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來(lái)穩(wěn)定，最終產(chǎn)物將這種離子提供給酶。在包含蛋白酶的含水組合物情況下，可加入可逆蛋白酶抑制劑(例如硼化合物)以進(jìn)一步改善穩(wěn)定性。催化金屬配合物-申請(qǐng)人的清潔組合物可包括催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，如銅陽(yáng)離子、鐵陽(yáng)離子、鈥陽(yáng)離子、釕陽(yáng)離子、鴒陽(yáng)離子、鉬陽(yáng)離子或錳陽(yáng)離子；包含具有很低的或者沒(méi)有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，如鋅陽(yáng)離子或鋁陽(yáng)離子；以及包含對(duì)于催化的和輔助的金屬陽(yáng)離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞曱基膦酸)以及它們的水溶性鹽。上述催化劑公開(kāi)于U.S.4,430,243中。如果需要，本發(fā)明的組合物可借助錳化合物進(jìn)行催化。這些化合物和用量是本領(lǐng)域熟知的，并且包括例如公開(kāi)于U.S.5,576,282中的錳基催化劑。可用于本發(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的，并且描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。上述鈷催化劑易于通過(guò)已知的方法制備，例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中所提出的方法。本文的組合物還可適宜地包含配體的過(guò)渡金屬配合物，所述配體例如bispidones(WO05/042532Al)和/或大多環(huán)剛性配體(簡(jiǎn)寫(xiě)為"MRL")。作為實(shí)施項(xiàng)，而不受限制，可調(diào)節(jié)本文的組合物和方法，使得在含水洗滌介質(zhì)中提供大約至少一種一億分之一的活性MRL物質(zhì)，并且在洗滌液體中將通常提供為約0.005ppm至約25ppm,約0.05ppm至約lOppm,或甚至約O.lppm至約5ppm的MRL。本發(fā)明的過(guò)渡金屬漂白催化劑中合適的過(guò)渡金屬包括例如錳、鐵和鉻。合適的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷。通過(guò)已知步驟易于制備合適的過(guò)渡金屬M(fèi)RL,例如在WO00/32601和U.S.6,225,464中所才是出。溶劑-合適的溶劑包括水和其它溶劑如親脂性流體。合適的親脂性流體的實(shí)例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烴、二元醇醚、甘油衍生物如甘15油醚、全氟胺、全氟化和氫氟醚溶劑、低揮發(fā)性無(wú)氟有機(jī)溶劑、二醇溶劑、其它對(duì)環(huán)境友好的溶劑以及它們的混合物。制備組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的組合物可被配制成任何合適的形式并采用制劑人員選擇的任何方法制備，在美國(guó)專利4,990,280、美國(guó)專利20030087791Al、美國(guó)專利20030087790A1、美國(guó)專利20050003983A1、美國(guó)專利20040048764Al、美國(guó)專利4,762,636、美國(guó)專利6,291,412、美國(guó)專利20050227891A1、EP1070115A2、美國(guó)專利5,879,584、美國(guó)專利5,691,297、美國(guó)專利5,574,005、美國(guó)專利5,569,645、美國(guó)專利5,565,422、美國(guó)專利5,516,448、美國(guó)專利5,489,392、美國(guó)專利5,486,303中敘述了這些申請(qǐng)人的非限制性實(shí)例，這些專利均以引用方式并入本文。使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明包括一種清潔和/或處理某一部位，特別是表面或織物的方法。上述方法包括以下步驟將申請(qǐng)人的清潔組合物的實(shí)施例(以純形式或稀釋在洗滌液體中)與至少部分表面或織物接觸，然后任選地漂洗上述表面或織物。可在上述漂洗步驟之前對(duì)所述表面或織物進(jìn)行洗滌步驟。對(duì)于本發(fā)明而言，洗滌包括但不限于擦洗和機(jī)械攪拌。正如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解，本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于洗衣用途。因此，本發(fā)明包括一種用于洗滌織物的方法，所述方法包括以下步驟將待洗滌的織物與所述清潔洗滌溶液接觸，所述洗滌溶液包含申請(qǐng)人的清潔組合物、清潔助劑或它們的混合物的至少一個(gè)實(shí)施例。織物可包括任何能夠在正常消費(fèi)者使用條件下洗滌的大部分任何織物。所述溶液優(yōu)選具有約8至約10.5的pH。所述組合物可以溶液中約500ppm至約15,000ppm的濃度使用。水溫通常為約5°C至約90°C。水與織物的比率通常為約1:1至約30:1。實(shí)例除非另外指明，原料可獲自Aldrich,P.O.Box2060，Milwaukee,WI53201,USA。實(shí)例1至6顆粒狀衣物洗滌組合物i殳計(jì)用于手洗或頂部加載式洗衣才幾。1(重量％)2(重量％)(重量％)4(重量％)(重量％)6(重量％)直鏈烷基苯磺酸鹽202220152020C12-14二甲基羥乙基氯化銨0.7110.60.00.7AE3S0.90.00.90.00.00.9AE70.00.50.0131三聚磷酸鈉233023171223彿石A0.00.00.00.0100.01.6R硅酸鹽(Si02:Na20的比率為1.6:1)77777碳酸鈉151415181515聚丙烯酸酯分子量為450010.0111.51羧甲基纖維素111111Savinase32.89mg/g0.10.070.10.10.10.1Natalase8.65mg/g0.10.10.10.00.10.1Lipex18mg/g*0.10.070.30.10.070.4熒光增白劑10.060.00.060.180.060.06熒光增白劑20.10.060.10.00.10.1二亞乙基三胺五乙酸0.60.30.60.250.60.6MgS041110.511過(guò)碳酸鈉0.05.20.10.00.00.0一水合過(guò)硼酸鈉4.40.03.852.090.783.63NOBS1.90.01.66-0.330.75TAED0.581.20.51-0.0150.28C.I.食品紅14-0.0250.05-0.040.032-乙基蒽醌0.2-一0.3--維生素K3--0.25--0.2硫酸鹽/水分余量至100%余量至100%余量至100%余量至100%余量至100%余量至100%17在25°C下，以上用于洗滌織物的任何組合物在水中的濃度為600ppm至10,000ppm,典型的中間條件為2500ppm,并且水與織物的比率為25:1。實(shí)例7至10顆粒狀衣物洗滌組合物設(shè)計(jì)用于前端加載的自動(dòng)洗衣才幾。(重量％)8(重量％)9(重量％)o晌直鏈烷基苯磺酸鹽87.176.5AE3S04.805.2烷基硫酸鹽1010AE72.203.20C1(M2烷基二曱基羥乙基氯化銨0.750.940.980.98結(jié)晶的層狀i^圭酸鹽(5-Na2Si205)4.104.80沸石A200170檸檬酸3534碳酸鈉15201420硅酸鹽2R(Si02:Na20的比率為2:1)0.0800.110去污劑0.750.720.710.72丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物1.13.71.03.7羧甲基纖維素0.151.40.21.4蛋白酶(56.00mg活性物質(zhì)/克)0.370.40.40.4Termamyl(21.55mg活性物質(zhì)/克)0.30.30.30.3Lipex(18.00mg活性物質(zhì)/克)0.050.150.10.5Natalase(8.65mg活性物質(zhì)/克)0.10.140.140.3TAED3.64.03.640過(guò)碳酸鹽1313.21313.21，2-乙二胺-N,N'-二琥珀酸鈉鹽的(S,S)異構(gòu)體(EDDS)0.20.20.20.2羥基乙叉二膦酸(HEDP)0.20.20.20.218<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在2(TC至9CTC下，用于洗滌織物的任何上述組合物在水中的濃度為10,000ppm,并且水與織物的比率為5:1。典型的pH為約10。實(shí)例11至16重垢型液體衣物洗滌劑組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>用于組合物實(shí)例1至16的原材料和說(shuō)明線性烷基苯磺酸鹽，其平均脂肪碳鏈長(zhǎng)度為Cn至C12,由Stepan,Northfield,Illinois,USA供應(yīng)C12-14二曱基羥乙基氯化銨，由ClariantGmbH,Sulzbach,Germany供應(yīng)AE3S是C12-15的烷基乙氧(3)硫酸酯，由Stepan，Northfield,Illinois,USA供應(yīng)AE7是C12.15的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度為7，由Huntsman,SaltLakeCity,Utah,USA供應(yīng)三聚石粦酸鈉，由Rhodia,Paris,France供應(yīng)沸石A，由IndustrialZeolite(UK)Ltd,Grays,Essex,UK供應(yīng)1.6R石圭酸鹽，由Koma,Nestemica,CzechRepublic供應(yīng)碳酸鈉，由Solvay，Houston,Texas,USA供應(yīng)分子量4500的聚丙烯酸酯，由BASF,Ludwigshafen,Germany供應(yīng)羥曱基纖維素是Finnfix⑧BDA,由CPKelco,Arnhem,Netherlands供應(yīng)Savinase、Natalase、Lipex、Termamyl、Mannaway,由Novozymes,Bagsvaerd,Denmark供應(yīng)FluorescentBrightener1是TinopalAMS,FluorescentBrightener2是T—alCBS-X,二亞乙基三胺五乙酸，由DowChemical,Midland,Michigan,USA供應(yīng)過(guò)-友酸鈉，由Solvay，Houston,Texas,USA供應(yīng)過(guò)硼酸鈉,由Degussa,Hanau,Germany供應(yīng)NOBS是壬酰氧基苯石黃酸鈉，由Eastman,Batesville,Arkansas,USA供應(yīng)TAED是四乙酰基乙二胺，商品名為Peractive,由ClariantGmbH,Sulzbach，Germany供應(yīng)去污劑是Repel-o-texPF,由Rhodia,Paris,France供應(yīng)丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物的分子量為70,000,丙烯酸鹽與馬來(lái)酸鹽的比率為70:30,由BASF,Ludwigshafen,Germany供應(yīng)蛋白酶是FN3,由GenencorInternational，PaloAlto,California,USA供應(yīng)1,2-乙二胺-N,N'-二琥珀酸的鈉鹽，(S，S)異構(gòu)體(EDDS)，由Octel，EllesmerePort,UK供應(yīng)羥乙烷二膦酸鹽(HEDP),由DowChemical,Midland,Michigan,USA供應(yīng)抑泡劑團(tuán)聚物，由DowComing,Midland,Michigan,USA供應(yīng)HSAS是中間支化的烷基碌u酸鹽，公開(kāi)于US6,020，303和US6,060,443中Ci2-i4二甲基氧化胺，由Procter&GambleChemicals,Cincinnati,Ohio,USA供應(yīng)非離子物質(zhì)優(yōu)選的是C12至C13乙基氧化物，優(yōu)選平均乙氧基化度為9。蛋白酶，由GenencorInternational,PaloAlto,California,USA供應(yīng)*以mg酶/100g計(jì)的數(shù)值1如US4,597,898中所述。2以商品名LUTENSIT得自BASF,以及如WO01/05874中所述的那些。盡管已用具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明和描述了本發(fā)明，但對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識(shí)地在附加的權(quán)利要求書(shū)中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。權(quán)利要求1.一種包含脂肪酶和光漂白劑物質(zhì)的組合物，所述光漂白劑物質(zhì)選自氧雜蒽染料光漂白劑、光引發(fā)劑以及它們的混合物。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述脂肪酶的含量為0.0005%至0.1%,所述光漂白劑的含量為0.0001%至1%。3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述脂肪酶選自由下列組成的組具有E.C.分類3丄1的脂肪酶以及它們的混合物，所述氧雜蒽染料光漂白劑選自由下列組成的組EosinY、PhoxineB、RoseBengal、C丄食品紅14以及它們的混合物，并且所述光引發(fā)劑選自由下列組成的組芳族1,4-醌；a氨基酮；a羥基酮；含磷的光引發(fā)劑；二烷氧基苯乙酮；a-卣代苯乙酮；三酰基氧化膦；苯偶姻基光引發(fā)劑、以及它們的混合物。4.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述脂肪酶選自由下列組成的組具有E.C.分類3.1.1的脂肪酶以及它們的混合物，所述氧雜蒽染料光漂白劑選自由下列組成的組EosinY、PhoxineB、RoseBengal、C.I.食品紅14以及它們的混合物，并且所述光引發(fā)劑選自由下列組成的組芳族1,4-醌、a氨基酮、a羥基酮、含磷的光引發(fā)劑、二烷氧基苯乙酮、a-卣代苯乙酮、三酰基氧化膦、苯偶姻基光引發(fā)劑、以及它們的混合物。5.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述脂肪酶選自由下列組成的組具有E.C.分類3丄1.3的脂肪酶以及它們的混合物，所述氧雜蒽染料光漂白劑包括C.I.食品紅14以及它們的混合物，并且所述光引發(fā)劑選自由下列組成的組2-乙基蒽醌；維生素K3;2-硫酸蒽醌；2-曱基l-[4-苯基]-2-嗎啉基丙基-l-酮；(2-節(jié)基-2-二曱基氨基-l-(4-嗎啉基苯基)-丁基-l-酮；(l-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2羥基-2-甲基-l-丙基-l-酮)；1-羥基環(huán)己基苯基酮；低聚[2-羥基2-曱基-l-[4(l-甲基)-苯基]丙酮；2-4-6-(三曱基苯曱酰)二苯基-氧化膦，雙(2,4,6-三曱基苯曱酰)-苯基-氧化膦；(2,4，6三曱基苯曱酰)苯基膦酸乙基酯以及它們的混合物。6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述脂肪酶是序列標(biāo)識(shí)號(hào)2的變體。7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述脂肪酶是序列標(biāo)識(shí)號(hào)2的變體，所述變體具有與序列標(biāo)識(shí)號(hào)2至少90%的同源性，并且包括在以下任何位點(diǎn)電中性的或帶負(fù)電的氨基酸被R或K的取代3、224、229、231和233。8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述脂肪酶是序列標(biāo)識(shí)號(hào)2的變體，所述變體具有T231R和N233R的取代。9.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含輔助物質(zhì)。10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物是一種清潔和/或處理組合物。11.一種清潔和/或處理表面或織物的方法，所述方法包括以下步驟將所述表面或織物與前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物接觸，然后任選地洗滌和/或漂洗所述表面或織物。全文摘要本發(fā)明涉及包含某些脂肪酶變體和光漂白劑的組合物以及這些組合物的制備和使用方法。包括使用這些組合物來(lái)清潔和/或處理某一部位。文檔編號(hào)C11D3/40GK101501173SQ200780002863公開(kāi)日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年1月22日優(yōu)先權(quán)日2006年1月23日發(fā)明者N·J·蘭特申請(qǐng)人:寶潔公司