專利名稱：：含抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的水包油型乳化組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及含有高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的水包油型乳化組合物的技術。
背景技術：
：以往的含抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的制劑，為了兼顧抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的有效性和制劑的穩(wěn)定性，抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合濃度一般為3質量％(專利文獻1:日本特開平3-227907號公報)。近年來，已開發(fā)出含有高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、提高有效性、且確保穩(wěn)定性的化妝料。然而，在化妝水、美容液中配合高濃度的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽比較容易，但在水包油型乳化組合物中配合高濃度的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽，并滿足穩(wěn)定性、使用感是困難的。作為技術課題，可以例舉出電解質Mg2+的濃度增高后，在乳液附近形成的水合層減少(脫水合)，從而促進乳液的凝結；因為電解質的濃度高，因而不能使用增粘效果高的陰離子性丙烯酸系聚合物；抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽容易析出。雖然已知在油包水型乳化組合物中配合高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的技術(專利文獻2:日本特開2005-132726號公報、專利文獻3:日本特開2004-339106號公報)，但在水包油型乳化組合物中配合高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的試驗還幾乎沒有進行。雖然已知配合2095重量%的白色凡士林，以使抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽穩(wěn)定的技術(專利文獻4:日本特開2003-55191號公報)，但因配合高濃度的白色凡士林，而存在發(fā)粘的問題。作為水包油型乳化組合物，已知通過配合羥基亞乙基二膦酸鹽或二乙烯三胺五乙酸鹽，配合了10%抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的護膚霜C專利文獻5:日本特開平10-147512號公報)。但是，羥基亞乙基二膦酸鹽或二乙烯三胺五乙酸鹽是金屬鰲合劑，是在化妝品中配合上限受到限定的原料，從皮膚刺激方面來考慮，不優(yōu)選。已知含有檸檬酸鉀、且含有6。/。的L-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳膏(專利文獻6:日本特開2005-41808號公報)，并記載說不產生L-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的沉淀。但是，因為作為表面活性劑配合了2%十甘油單硬脂酸酯、4%甘油單硬脂酸酯，合計6%，所以形成硬的乳膏，使用感不好，發(fā)粘感和刺激性成為問題。此外，已知含有10%三甲基甘氨酸和6%L-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳膏(專利文獻7:日本特開2005-60236號公報)，但經時穩(wěn)定性未得到確認。雖然記載說通過配合三甲基甘氨酸可抑制發(fā)粘感，但因為作為表面活性劑配合了2%POE(40)單硬脂酸酯、5%自乳化型單硬脂酸甘油酯，合計配合了7%的表面活性劑，所以形成硬的乳膏，使用感不好，發(fā)粘感和刺激性成為問題。此外，己知含有烷基甲基牛磺酸鹽、含有5°/丄-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳化化妝料(專利文獻8:日本特開平11-228378號公報)，含有聚氧乙烯加成蓖麻油或聚氧乙烯加成山梨糖醇脂肪酸酯、含有5°/丄-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳液(專利文獻9:日本特開2000-256173號公報)，含有合成富鎂蒙脫石、含有5°/丄-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳膏(專利文獻10:日本特開2005-60239號公報)，穩(wěn)定性得到確認。專利文獻1日本特開平3-227907號公報專利文獻2日本特開2005-132726號公報專利文獻3日本特開2004-339106號公報專利文獻4日本特開2003-55191號公報專利文獻5日本特開平10-147512號公報專利文獻6日本特開2005-41808號公報專利文獻7日本特開2005-60236號公報專利文獻8日本特開平11-228378號公報專利文獻9日本特開2000-256173號公報專利文獻10日本特開2005-60239號公報
發(fā)明內容本發(fā)明提供配合有高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的穩(wěn)定的水包油型乳化組合物。本發(fā)明的主要結構是下述結構。(1)水包油型乳化組合物，其特征在于，含有58質量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的IO倍量以上的水、碳原子數為1622的直鏈飽和高級醇、黃原膠。(2)水包油型乳化組合物，其特征在于，含有58質量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的10倍量以上的水、碳原子數為1622的直鏈飽和高級醇、黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉。(3)上述(1)或(2)所述的水包油型乳化組合物，其特征在于，碳原子數為1622的直鏈飽和高級醇的配合量為0.54質量％。(4)上述(1)(3)中任一項所述的水包油型乳化組合物，其特征在于，黃原膠的配合量是0.050.5質量％。(5)上述(1)(4)中任一項所述的水包油型乳化組合物，其特征在于，辛烯基琥珀酸鋁淀粉的配合量是0.53質量％。根據特定的組成，能夠提供配合有58質量°/。的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的水包油型乳化組合物。本發(fā)明提供的水包油型乳化組合物，抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽不會析出，乳化穩(wěn)定。本發(fā)明提供的水包油型乳化組合物，發(fā)粘感得到抑制，硬度適中，使用感良好。本發(fā)明的水包油型乳化組合物，可作為乳液、乳膏、美容液、防曬霜、液體粉底等化妝料、皮膚外用劑使用，可作為醫(yī)藥部外品、醫(yī)藥品使用。具體實施例方式本發(fā)明使用的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽是使對酶、熱不穩(wěn)定的L-抗壞血酸進行磷酸酯化后形成的穩(wěn)定的抗壞血酸衍生物，可使用市售品[(昭和電工(株)制抗壞血酸PM、日本日光化學工業(yè)(NihonSurfactantKogyoK.K.)(株)帝ljNIKKOLVC-PMG等)]。本發(fā)明使用的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合量為58質量％。配合量低于5質量％時，抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的功效與以往的3質量％配合品沒有太大的改變，超過5質量％后，與以往產品相比，抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的功效發(fā)揮顯著。抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合量超過8質量％后，難于獲得穩(wěn)定的水包油型乳化組合物。作為本發(fā)明使用的碳原子數為1622的直鏈飽和高級醇，可以為鯨蠟醇(碳原子數16)、硬脂醇(碳原子數18)、花生醇(碳原子數20)、山崳醇(碳原子數22)，均可獲得其市售品。碳原子數為1622的直鏈飽和高級醇的配合量，優(yōu)選0.54質量％。低于0.5質量％或超過4質量％時，均難于獲得水包油型乳化組合物的穩(wěn)定性。本發(fā)明使用的黃原膠，是利用黃單胞菌屬(Xanthomcmas)菌使碳水化合物發(fā)酵，將菌體外蓄積的多糖類精制后得到的天然膠質，可以使用市售品[(日清奧利友集團(株)制NOMUCOATZZ、香榮興業(yè)(株)制KeltrolT等)]。黃原膠的配合量優(yōu)選為0.05質量％以上、0.5質量％以下。更優(yōu)選為0.050.2質量％。低于0.05質量％時，難于使本發(fā)明的水包油型乳化組合物穩(wěn)定。黃原膠的濃度越高，穩(wěn)定性越好，但配合0.5質量％以上時，穩(wěn)定性就不再提高。相反，超過0.5質量％后，制劑的外觀變差，因產生發(fā)粘感，使用困難。本發(fā)明使用的辛烯基琥珀酸鋁淀粉，是使無水辛烯基琥珀酸和淀粉反應得到的生成物的鋁鹽，一般作為防固結劑、非水溶性增粘劑使用。辛烯基琥珀酸鋁淀粉可以使用市售品(日淀化學(株)制的辛烯基琥珀酸鋁玉米淀粉ALUMINUMSTARCHOCTENYLSUCCINATE)。辛烯基琥珀酸鋁淀粉的配合量優(yōu)選為0.53質量％。低于0.5質量％或超過3質量％后，都難于使本發(fā)明的水包油型乳化組合物穩(wěn)定。本發(fā)明的水包油型乳化組合物的硬度，從穩(wěn)定性、使用感來看，優(yōu)選為310g重(裝置(株)Rheotech審ljFUDOHRHEOMETER,壓敏軸直徑10.0mm、試樣臺速度6cm/min、浸入量30mm、負荷200g)。硬度低于3g重時，難于獲得乳化穩(wěn)定性，超過10g重后，使用感變差。制備本發(fā)明的水包油型乳化組合物時，除抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、純凈水、碳原子數為1622的直鏈飽和高級醇、黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉以外，在不損壞本發(fā)明效果的范圍內，還能夠配合非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑、油劑、保濕劑、水溶性高分子、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合劑、防腐劑、抗菌劑、著色劑、香料等。此外，還可以配合生育酚、視黃醇衍生物等維生素類、植物提取液等美容成分。本發(fā)明的水包油型乳化組合物可作為乳液、乳膏、美容液、防曬霜、液體粉底等化妝料、皮膚外用劑使用，可作為醫(yī)藥部外品、醫(yī)藥品使用。增粘多糖類及辛烯基琥珀酸鋁淀粉的穩(wěn)定化效果根據表1的組成，制備比較例18的水包油型乳化組合物。分別將油相和水相加熱到85'C，充分攪拌后，將油相添加到水相中，用均質器以6000rpm攪拌5分鐘。然后冷卻到50°C，添加并攪拌抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽溶液。根據以下標準，對得到的水包油型乳化組合物的經時穩(wěn)定性進行評價。〇不發(fā)生分離X:發(fā)生分離此外，測定制備后第二天的硬度(單位g重)。測定硬度的條件如下所示。裝置(株)Rheotech制FUDOHRHEOMETER、壓敏軸直徑10.0mm、試樣臺速度6cm/min、浸入量:30mm、負荷200g。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>對于增粘多糖類的配合，配合黃原膠(比較例2)后，室溫下3日后未發(fā)生分離，但配合瓜爾膠、刺槐豆膠、塔拉膠、羅望子的種子多糖類、Sclerotium膠的情況，室溫下3日后觀察，結果發(fā)生了分離。因此，判斷增粘多糖類中黃原膠對提高經時穩(wěn)定性有效。此外發(fā)現，通過配合3.0質量％的辛烯基琥珀酸鋁淀粉(比較例8)，室溫下3日后不發(fā)生分離。但是，分別配合黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉時，室溫下1周后發(fā)生了分離。黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉、山崳醇或鯨蠟醇的并用效果根據表2的組成，制備比較例913、實施例15的水包油型乳化組合物。分別將油相和水相加熱到85°C，充分攪拌后，將油相添加到水相中，用均質器以6000rpm攪拌5分鐘。然后冷卻到50°C，添加并攪拌抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽溶液。根據以下標準，對得到的水包油型乳化組合物的穩(wěn)定性進行評價。乳化穩(wěn)定性〇不發(fā)生分離微量分離X:發(fā)生分離析出〇未析出抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽X:析出抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽對于得到的水包油型乳化組合物的發(fā)粘感，由10名專業(yè)評委根據以下標準進行評分。3:完全無發(fā)粘感2:發(fā)粘感不明顯1:有發(fā)粘感0:有明顯的發(fā)粘感將專業(yè)評委的評分進行平均，根據以下標準進行評價。平均值2.0以上〇平均值1.0以上、低于2.0:△平均值低于l.O:X此外，測定制造后第二天的硬度(單位g重)，測定硬度的條件如下所示。裝置(株)Rheotech制FUDOHRHEOMETER、壓敏軸直徑10.0mm、試樣臺速度6cm/min、浸入量30mm、負荷200g。表2表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>不論是分別單獨配合黃原膠、山崳醇、辛烯基琥珀酸鋁淀粉時(比較例1012)，還是組合配合黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉時，(比較例13)，或是組合配合辛烯基琥珀酸鋁淀粉和山崳醇時(比較例14)，水包油型乳化組合物6個月都會發(fā)生分離，但配合有黃原膠、山崳醇(或鯨蠟醇)、辛烯基琥珀酸鋁淀粉這3種化合物的實施例24，在5-C4(TC下，水包油型乳化組合物不發(fā)生分離，是穩(wěn)定的。組合配合黃原膠和山崳醇的實施例1的水包油型乳化組合物6個月微量分離。水的配合量的分析根據表3的組成，制備比較例15、實施例59的水包油乳化型組合物。分別將油相和水相加熱至85"C，充分攪拌后，將油相添加到水相中，用均質器以6000rpm攪拌5分鐘。然后冷卻至50°C，添加并攪拌抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽溶液。根據以下標準，對得到的水包油型乳化組合物的穩(wěn)定性進行評價。乳化穩(wěn)定性〇不發(fā)生分離微量分離X:發(fā)生分離析出〇未析出抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽X:析出抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽對于得到的水包油型乳化組合物的發(fā)粘感，由10名專業(yè)評委根據以下標準進行評分。3:完全無發(fā)粘感2:發(fā)粘感不明顯1:有發(fā)粘感0:有明顯的發(fā)粘感將專業(yè)評委的評分進行平均，根據以下標準進行評價。平均值2.0以上〇平均值1.0以上、低于2.0:△平均值低于l.O:X此外，測定制造后第二天的硬度(單位g重)，測定硬度的條件如下所示。裝置(株)Rheotech審UFUDOHRHEOMETER、壓敏軸直徑10.0mm、試樣臺速度6cm/min、浸入量30mm、負荷200g。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>相對于6質量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽，只配合56.48質量％(25.4質量％+30質量％)的純凈水，純凈水的配合量低于抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合量的IO倍量的比較例15，6個月析出抗壞血酸-2-磷被酯鎂鹽。但是，相對于6質量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽，配合60.4質量％(30.4質量％+30質量％)的純凈水，純凈水的配合量為抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合量的10倍量以上的實施例5，6個月不發(fā)生分離，是穩(wěn)定的。所以為了維持本發(fā)明的水包油型乳化組合物的穩(wěn)定性，必須配合抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合量的IO倍量的純凈水。如實施例69所示，能夠得到配合58質量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的穩(wěn)定的水包油型乳化組合物。權利要求1.水包油型乳化組合物，其特征在于，含有5～8質量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的10倍量以上的水、碳原子數為16～22的直鏈飽和高級醇、黃原膠。2.水包油型乳化組合物，其特征在于，含有58質量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的IO倍量以上的水、碳原子數為1622的直鏈飽和高級醇、黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉。全文摘要提供配合有高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的穩(wěn)定的水包油型乳化組合物。該水包油型乳化組合物含有5～8質量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的10倍量以上的水、碳原子數為16～22的直鏈飽和高級醇、黃原膠。文檔編號A61Q1/12GK101385688SQ20081014722公開日2009年3月18日申請日期2008年8月21日優(yōu)先權日2007年9月13日發(fā)明者松尾真樹申請人:株式會社芳珂