專利名稱：：使成型制品中的多磷酸水解的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：概括地講，本發(fā)明涉及聚合物纖維和制備這類纖維的方法。更詳細(xì)地講，本發(fā)明特別涉及自包含聚合物的長絲和紡紗除去多磷酸的方法。
背景技術(shù)：
：許多纖維由聚合物在溶劑中的溶液(稱作"聚合物紡絲液")通過經(jīng)模頭或噴絲頭擠出或紡絲所述聚合物紡絲液來制備。隨后將所述溶劑除去以提供纖維或紗。在制備某些纖維的過程中，所用溶劑為溶劑酸，例如多-粦酸(PPA)。與許多典型溶劑不同，PPA的除去通常更加困難，部分地歸因于它的聚合物性質(zhì)。聚合物中加入雜原子也可起抑制自纖維或紗除去多磷酸的作用。如果有大量PPA有待除去，那么自聚合材料除去聚合物PPA溶劑的現(xiàn)有方法通常需要長洗滌時間或高浸出溫度。例如，Sen等的US5,393,478公開了一種通過使聚苯并唑紡絲液長絲與浸出流體在至少約60℃的溫度下接觸自所述聚苯并唑紡絲液長絲浸出多磷酸的方法。Sen等的US5,525,638公開了一種通過使用多次洗滌(通常在約室溫下)緩慢降低紡好纖維的磷濃度而自聚苯并唑紡絲液長絲洗滌多磷酸的方法，因此改善所得聚合物纖維的物理特性。在自多磷酸紡成的纖維的物理特性和/或磷除去方面需要進(jìn)一步改善。本發(fā)明的這些和其他目標(biāo)通過本說明書和權(quán)利要求書將變得更加明顯。發(fā)明概述本發(fā)明的一方面涉及使未干的紡成復(fù)絲紗中的多磷酸水解的方法，所述方法包括自未干的紡成復(fù)絲紗中的長絲除去表面液體；和使所述紗與熱表面接觸以使多磷酸水解，其中所述長絲保持基本未熔合。本發(fā)明的另一方面涉及自復(fù)絲紗除去殘留多磷酸的方法，所述方法包括自包含聚芳并唑(polyareneazole)聚合物和多磷酸的溶液紡成一束長絲引入凝固浴中；將復(fù)絲紗形式的長絲束自所述浴移除；自所述紗中的長絲除去表面液體；使所述紗與熱表面接觸以使多磷酸水解；和自所述紗除去水解后的多磷酸，其中所述長絲保持基本未熔合。本發(fā)明的另一方面涉及使包含聚芳并唑和多磷酸的未干長絲中的多磷酸水解的方法，所述方法包括自所述長絲除去表面液體，和使所述長絲與熱表面接觸以使多磷酸水解。本發(fā)明的另一方面涉及使包含聚芳并唑聚合物和多磷酸的成型制品中的多磷酸水解的方法，所述方法包括自所述成型制品除去表面液體；和使所述成型制品與熱表面接觸以使多磷酸水解。附圖筒述根據(jù)以下詳細(xì)說明以及如下所述的附圖可以更充分地理解本發(fā)明。圖1為聚芳并唑纖維生產(chǎn)工藝的示意圖。圖2為一張濕紡紗段的數(shù)字照片。圖3為一張表示在沒有除去表面液體的情況下紗的長絲在180。C的加熱板上加熱受到的損壞的數(shù)字照片。圖4為一張表示經(jīng)過首先風(fēng)干以除去表面液體、隨后在180℃下加熱的紗的長絲基本上沒有損壞的數(shù)字照片。圖5為濕加工裝置的示意圖。圖6為具有加水噴霧器和推桿(strippingpin)的濕加工裝置的示意圖。圖7為具有附加洗滌盤和推桿的濕加工裝置的示意圖。示例性實施方案的詳細(xì)說明如上及整個公開中所用，除非另外指明，應(yīng)將以下術(shù)語理解為具有以下含義本發(fā)明的長絲可由聚芳并唑聚合物制備。本文所用術(shù)語"聚芳并唑"是指具有以下結(jié)構(gòu)的聚合物一個雜芳環(huán)與相鄰芳基(Ar)稠合，重復(fù)單元結(jié)構(gòu)為(a):<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(a)其中N為氮原子，Z為硫、氧或NR基團(tuán)，并且R為連接到N的氫或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基或芳基；或兩個雜芳環(huán)分別與公共芳基(Ar"稠合，重復(fù)單元結(jié)構(gòu)為(bl或b2):<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中N為氮原子，B為氧、硫或NR基團(tuán)，并且R為連接到N的氬或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基或芳基。由結(jié)構(gòu)(a)、(bl)和(b2)代表的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的數(shù)目不關(guān)鍵。各聚合物鏈一般具有約10至約25,000個重復(fù)單元。聚芳并唑聚合物包括聚苯并唑(polybenzazole)聚合物和/或聚吡啶并唑(polypyridazole)聚合物。在某些實施方案中，聚苯并唑聚合物包括聚苯并咪唑或聚苯并雙咪唑聚合物。在某些其他實施方案中，聚吡啶并唑聚合物包括聚吡啶并雙咪唑聚物。在某些優(yōu)選的實施方案中，所述聚合物為聚苯并雙咪唑或聚吡咬并雙咪唑類型。在結(jié)構(gòu)(M)和(b2)中，Y為芳族、雜芳族、脂族基團(tuán)或無Y基團(tuán)，優(yōu)選為芳族基團(tuán)，更優(yōu)選為碳原子的六元芳族基團(tuán)。碳原子的六元芳族基團(tuán)(Y)更優(yōu)選具有含兩個取代羥基的對位鍵，更優(yōu)選為2,5-二羥基對亞苯基。在結(jié)構(gòu)(a)、(bl)或(b2)中，Ar和A^分別代表任何芳族或雜芳族基團(tuán)。雖然所述芳族或雜芳族基團(tuán)可為稠合或未稠合的多環(huán)體系，但優(yōu)選為單六元環(huán)。Ar或Ar1基團(tuán)更優(yōu)選為雜芳族基團(tuán)，其中一個氮原子將所述環(huán)體系中的一個,灰原子替代，或Ar或Ar1可僅含有碳環(huán)原子。Ar或Ar'基團(tuán)更優(yōu)選為雜芳族基團(tuán)。如本文所定義，"聚苯并唑"是指其中Ar或A^基團(tuán)為單個六元碳原子芳族環(huán)的具有重復(fù)結(jié)構(gòu)(a)、(bl)或(b2)的聚芳并唑聚合物。聚苯并唑優(yōu)選為具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的一類剛性棒狀聚苯并唑，更優(yōu)選為具有六元碳芳環(huán)Ar1的具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的剛性棒狀聚苯并唑。此類優(yōu)選的聚苯并唑包括^旦不限于聚苯并咪唑(B二NR)、聚苯并噻唑(B:S)、聚苯并噁唑(BO)及其混合物或共聚物。在聚苯并唑為聚苯并咪唑時，它優(yōu)選為聚(苯并[l,2-d:4,5-d，]雙咪唑-2,6-二基-l,4-亞苯基)。在聚苯并唑為聚苯并噻唑時，它優(yōu)選為聚(苯并[l,2-d:4,5-d']雙漆唑-2，6-二基-l,4-亞苯基)。在聚苯并唑為聚苯并嗯唑時，它優(yōu)選為聚(苯并[l,2-d:4,5-d，]雙嗯唑-2,6-二基-l,4-亞苯基)。如本文所定義，"聚吡啶并唑"是指其中Ar或Ai^基團(tuán)為5個碳原子和1個氮原子的單個六元芳族環(huán)的具有重復(fù)結(jié)構(gòu)(a)、(bl)或(b2)的聚芳并唑聚合物。這些聚吡p定并唑優(yōu)選為具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的一類剛性棒狀聚吡啶并唑，更優(yōu)選為具有六元雜芳環(huán)Ar1的結(jié)構(gòu)(M)或(b2)的剛性棒狀聚吡啶并唑。此類更優(yōu)選的聚吡啶并唑包括ja不限于聚吡咬并雙咪哇(B二NR)、聚吡，定并雙p塞哇(B:S)、聚吡咬并雙嗨唑(B-O)及其混合物或共聚物。更4尤選的聚吡啶并唑為以下結(jié)構(gòu)的聚吡咬并雙咪哇(B:NR):<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中N為氮原子，R為連"^妄到N的氫或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基或芳基，優(yōu)選其中R為H，且Y如先前所定義。由結(jié)構(gòu)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)和單元的數(shù)目不是關(guān)鍵性的。各聚合物鏈優(yōu)選具有10-25,000個重復(fù)單元。本發(fā)明的長絲由聚苯并唑(PBZ)或聚吡啶并唑聚合物制備。按本文意圖，術(shù)語"長絲"是指長與穿過垂直于長度的橫截面的寬具有高的長寬比的相對柔軟、宏觀均勻體。長絲橫截面可以為任何形狀,但一般為圓形。如本文所定義，"紗"是指布置、集束或組合在一起在沒有纏繞或交織度或者在一定的纏繞或交織度的情況下形成連續(xù)絲束的許多長絲，它可用于(例如)機(jī)織、針織、辮繩或編織中，其中纖維如上文所定義。按照本文意圖，"織物"指任何機(jī)織、針織或非織造結(jié)構(gòu)。"機(jī)織"是指任何機(jī)織織物，如平紋組織、四經(jīng)破緞紋、方平組織、緞紋組織、斜紋組織等。"針織"是指由一根或多根絲、纖維或復(fù)絲紗相互環(huán)套或相互串套制成的結(jié)構(gòu)。"非織造"是指纖維網(wǎng)，包括單向纖維氈等。如本文所定義，"凝固浴"是指所提供的用于凝固紡絲液長絲的介質(zhì)。所述浴包括液體，通常為醇、水、酸水溶液或其他水性液體混合物。所述浴優(yōu)選為水或磷酸水溶液，但所述液體可為提供水或其他可幫助水解PPA的部分的任何液體。在一些實施方案中，更優(yōu)選的剛性棒狀聚吡啶并唑包括但不限于聚吡啶并雙咪唑均聚物和共聚物，如美國專利5,674,969中所述的那些聚合物。一種此類示例性聚吡啶并雙咪唑為聚(l,4-(2,5-二羥基)亞苯基-2,6-二咪唑并[4,5-b:4，5，-e]亞吡p定基)均聚物。本發(fā)明所用的聚芳并唑聚合物可具有與剛性棒狀結(jié)構(gòu)、半剛性棒狀結(jié)構(gòu)或柔性螺旋管狀結(jié)構(gòu)、優(yōu)選剛性棒狀結(jié)構(gòu)相關(guān)的性能。在此類剛性棒狀聚合物具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)時，其優(yōu)選具有稠合到芳族基團(tuán)Ar'的兩個唑基。適于本發(fā)明的適合聚芳并唑包括均聚物和共聚物。可將最多約25%重量的其他聚合物質(zhì)與聚芳并唑共混。也可使用具有最高達(dá)約25%或更多其他聚芳并唑單體或其他單體代替主要聚芳并唑單體的共聚物。適合的聚芳并唑均聚物和共聚物可由已知方法制備，如美國專利4,533,693(1985年8月6日授予Wolfe等人)、4,703,103(1987年10月27日授予Wolfe等人)、5,089,591(1992年2月18日授予Gregory等人)、4,772,678(1988年9月20日授予Sybert等人)、4,847,350(1992年8月11日授予Harris等人)、5,276,128(1994年1月4日授予Rosenberg等人)和美國專利5,674,969(1997年10月7日授予Sikkema等人)中所述的那些，各專利全文通過引用結(jié)合到本文中。也可以將所需量的添加劑加入聚芳并唑中，例如抗氧化劑、潤滑劑、防紫外線劑、著色劑等。概括地講，本發(fā)明涉及聚芳并唑長絲，更具體地說，涉及聚苯并唑(PBZ)長絲或聚吡啶并唑長絲和制備這類長絲的方法。本發(fā)明還涉及摻入本發(fā)明的長絲的紗、織物和制品及制造這類紗、織物和制品的方法。當(dāng)任何變量在任何組成或式中出現(xiàn)多于一次時，在每次出現(xiàn)的定義不依賴在每個其他出現(xiàn)處的定義。取代基和/或變量的組合只在此組合產(chǎn)生穩(wěn)定化合物時許可。因此，在某些實施方案中，本發(fā)明涉及使未千的紡成復(fù)絲紗中的多磷酸水解的方法，所述方法包括自未干的紡成復(fù)絲紗的長絲除去表面液體；和使紗與熱表面接觸以使多磷酸水解，其中所述長絲保持基本未熔合。自未干紗的長絲除去表面液體可通過許多方式(例如風(fēng)干、噴水、真空干燥)和使用加熱的方法以幫助除去表面液體來完成。在一些實施方案中，將所述長絲干燥以除去表面液體。干燥以除去表面液體通常是在小于約140°C的溫度下進(jìn)行。在一些優(yōu)選的實施方案中，所述干燥是在加熱輥上通常在小于約120°C的溫度下進(jìn)行。在某些實施方案中，在自紗的長絲除去表面液體之前用含水流體漂洗紗可能有利。用于接觸紗以使多磷酸水解的熱表面不是關(guān)鍵性的。在一些實施方案中，加熱輥可提供所述熱表面。用以使多磷酸水解的熱表面的表面溫度通常為至少約150°C,優(yōu)選至少約180°C。在一些實施方案中，所述方法還包括一個自紗除去水解后的多磷酸的步驟。在其他除去水解后的多磷酸可能有利的實施方案中，自紗除去水解后的多磷酸可包括用堿洗滌所述紗；更優(yōu)選可在用堿洗滌之前和之后用水洗滌所述紗。通常，所選的-威應(yīng)該足夠強(qiáng)以破壞聚合物與磷酸之間的鍵或締合且通常包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氬氧化銨、碳酸氫鈉或其任何組合，優(yōu)選氬氧化鈉、氪氧化鉀或其任何組合。在某些實施方案中，除去水解后的多磷酸可包括用堿洗滌紗，隨后用酸(通常為揮發(fā)性酸)洗滌。合適的揮發(fā)性酸的非限制性實例包括曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、新戊酸或其任何組合；優(yōu)選乙酸、丙酸或其任何組合。在其他實施方案中，復(fù)絲紗包括聚芳并唑長絲；更優(yōu)選其中所述聚芳并唑為聚吡啶并唑。在某些其他實施方案中，聚芳并唑為聚吡"定并雙咪唑，更優(yōu)選為聚(l,4-(2,5-二羥基)亞苯基-2,6-二咪唑并[4,5-b:4',5'-e]亞吡啶基)。在其他實施方案中，所述聚芳并唑為聚苯并唑，更優(yōu)選為聚苯并雙嚼唑。在某些實施方案中，基本上全部多磷酸在紗與熱表面接觸期間水解。本發(fā)明的另一方面涉及自復(fù)絲紗除去殘留多磷酸的方法，所述方法包括自包含聚芳并唑聚合物和多磷酸的溶液紡成一束長絲引入凝固浴中；將復(fù)絲紗形式的長絲束自所述浴移除；自所述紗中的長絲除去表面液體；使所述紗與熱表面接觸以使多磷酸水解；和自所述紗除去水解后的多磷酸，其中所述長絲保持基本未熔合。自復(fù)絲紗的長絲除去表面液體可通過"^午多方式(例如風(fēng)干、噴水、真空干燥)和使用加熱的方法以幫助除去表面液體來完成。在一些實施方案中，將所述長絲干燥以除去表面液體。干燥以除去表面液體通常是在小于約140℃的溫度下進(jìn)行。在一些優(yōu)選的實施方案中，所述干燥是在加熱輥上通常在小于約120℃的溫度下進(jìn)行。在某些實施方案中，在自紗的長絲除去表面液體之前用含水流體漂洗所述紗可能有利。用于接觸紗以使多磷酸水解的熱表面不是關(guān)鍵性的。在一些實施方案中，加熱輥可提供所述熱表面。用以使多磷酸水解的熱表面的表面溫度通常為至少約150℃，優(yōu)選至少約180℃。在一些實施方案中，所述方法還包括一個自紗除去水解后的多磷酸的步驟。在其他除去水解后的多磷酸可能有利的實施方案中，自紗除去水解后的多磷酸可包括用堿洗滌所述紗；更優(yōu)選可在用堿洗滌之前和之后用水洗滌所述紗。通常，所選的堿應(yīng)該足夠強(qiáng)以破壞聚合物與磷酸之間的鍵或締合且通常包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、碳酸氬鈉或其任何組合，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀或其任何組合。在某些實施方案中，除去水解后的多磷酸可包括用堿洗滌紗，隨后用酸(通常揮發(fā)性酸)洗涂。合適的揮發(fā)性酸的非限制性實例包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、新戊酸或其任4可組合；優(yōu)選乙酸、丙酸或其任何組合。在其他實施方案中，復(fù)絲紗包括聚芳并唑長絲；更優(yōu)選其中所述聚芳并唑為聚吡啶并唑。在某些其他實施方案中，聚芳并唑為聚吡啶并雙咪唑，更優(yōu)選為聚(l,4-(2,5-二羥基)亞苯基-2,6-二咪唑并[4，5-b:4',5'-e]亞吡啶基)。在其他實施方案中，所述聚芳并唑為聚苯并唑，更優(yōu)選為聚苯并雙嗯唑。在某些實施方案中，基本上全部多磷酸在紗與熱表面接觸期間水解。本發(fā)明的另一方面涉及使包含聚芳并唑和多磷酸的未干長絲中的多磷酸水解的方法，所述方法包括自所述長絲除去表面液體，和使所述長絲與熱表面接觸以使多磷酸水解。這通常在提供水或其他可幫助水解PPA的部分的液體存在下進(jìn)行。自未干長絲除去表面液體可通過許多方式(例如風(fēng)干、噴水、真空干燥)和使用加熱的方法以幫助除去表面液體來完成。在一些實施方案中，將所述長絲干燥以除去表面液體。在一些優(yōu)選的實施方案中，水解所需的熱表面接觸是在加熱輥上進(jìn)行。千燥以除去表面液體通常是在小于約140'C的溫度下進(jìn)行。在一些優(yōu)選的實施方案中，所述干燥在加熱輥上通常在小于約120。C的溫度下進(jìn)行。在某些實施方案中，在自紗的長絲除去表面液體之前用含水流體漂洗紗可能有利。用于接觸紗以使多磷酸水解的熱表面不是關(guān)鍵性的。在一些實施方案中，加熱輥可提供所述熱表面。用以使多磷酸水解的熱表面的表面溫度通常為至少約150°C，優(yōu)選至少約180°C。在一些實施方案中，所述方法還包括一個自長絲除去水解后的多磷酸的步驟。在其他實施方案中，長絲包含聚芳并唑；更優(yōu)選其中所述聚芳并唑為聚吡啶并唑。在某些其他實施方案中，聚芳并唑為聚吡啶并雙咪唑，更優(yōu)選為聚(1,4-(2,5-二羥基)亞苯基-2,6-二咪唑并[4,5-b:4',5'-e]亞吡啶基)。在其他實施方案中，所述聚芳并唑為聚苯并唑，更優(yōu)選為聚苯并雙嗯唑。在某些實施方案中，基本上全部多磷酸在紗與熱表面接觸期間水解。在其他實施方案中，在自長絲除去水解后的多磷酸之后，所述長絲通常包含以長絲重量計算小于2%的磷。在其他實施方案中，所述表面液體可例如通過蒸發(fā)、干燥、吹氣、吸收、摩擦、芯吸、剝離(stripping)、滴流或其任何組合除去。本發(fā)明的另一方面涉及使包含聚芳并唑聚合物和多磷酸的成型制品中的多磷酸水解的方法，所述方法包括自所述成型制品除去表面液體；和使所述成型制品與熱表面接觸以使多磷酸水解。這通常在提供水或其他可幫助水解PPA的部分的液體存在下進(jìn)行。自成型制品除去表面液體可通過許多方式(例如風(fēng)干、噴水、真空干燥)和使用加熱的方法以幫助除去表面液體來完成。在一些實施方案中，將成型制品干燥以除去表面液體。干燥以除去表面液體通常是在小于約140。C的溫度下，更通常在小于約120。C的溫度下進(jìn)行。在某些實施方案中，在除去與成型制品結(jié)合的表面液體之前用含水流體漂洗所述成型制品可能有利。用于接觸成型制品以使多磷酸水解的熱表面不是關(guān)鍵性的。用以使多磷酸水解的熱表面的表面溫度通常為至少約150°C,優(yōu)選至少約180°C。在一些實施方案中，所述方法還包括一個自成型制品除去水解后的多磷酸的步驟。在其他實施方案中，成型制品包含聚芳并唑；更優(yōu)選其中所述聚芳并唑為聚吡啶并唑。在某些其他實施方案中，聚芳并唑為聚吡啶并雙咪唑，更優(yōu)選為聚(1,4-(2,5-二羥基)亞苯基-2,6-二咪唑并[4,5-b:4',5'-e]亞吡啶基)。在其他實施方案中，所述聚芳并唑為聚苯并唑，更優(yōu)選為聚苯并雙嚼唑。在某些實施方案中，基本上全部多磷酸在成型制品與熱表面接觸期間水解。在其他實施方案中，在自成型制品除去水解后的多磷酸之后，所述成型制品通常包含基于成型制品重量計算小于2%的磷。在其他實施方案中，所述表面液體可例如通過蒸發(fā)、干燥、吹氣、吸收、摩擦、芯吸、剝離、滴流或其任何組合除去。合適的聚芳并唑單體在非氧化和脫水酸溶液中在非氧化氣氛中在混合下自僅僅約12(TC到至少約no。c以逐步或勻變形式增加的溫度下反應(yīng)。聚芳并唑聚合物可呈剛性棒狀、半剛性棒狀或柔性螺旋管狀。它優(yōu)選為溶致液晶聚合物，當(dāng)其濃度超過臨界濃度時，其在溶液中形成液晶疇。在3crc下，剛性聚芳并唑聚合物在曱磺酸中的特性粘度優(yōu)選為至少約10dL/g，更優(yōu)選至少約15dL/g，最優(yōu)選至少約20dL/g。以下參考圖1討論本發(fā)明的某些實施方案。在一些實施方案中，在提供紡絲液2的酸溶劑中生成聚合物。在其他實施方案中，聚合物在生成后溶于酸溶劑。無論哪種方法均在本發(fā)明的范圍內(nèi)。聚合物優(yōu)選在酸溶劑中生成并用于本發(fā)明。包含聚合物和多磷酸的紡絲液2—般包含足夠高濃度的聚合物，以使聚合物在擠出和凝固后形成可接受的長絲6。當(dāng)聚合物為溶致液晶時，紡絲液2中聚合物的濃度優(yōu)選高得足以提供液晶紡絲液。聚合物的濃度優(yōu)選為至少約7%重量，更優(yōu)選至少約10%重量，最優(yōu)選至少約14%重量。最高濃度一般主要根據(jù)實際因素選擇，如聚合物溶解度和紡絲液粘度。聚合物的濃度優(yōu)選不高于30%重量，更優(yōu)選不高于約20%重量。聚合物紡絲液2可包含通常加入的添加劑，如抗氧化劑、潤滑劑、防紫外線劑、著色劑等。通常將聚合物紡絲液2擠過或通過^t具或噴絲頭4以制備或紡成擠出的紡絲液6。噴絲頭4優(yōu)選包含多個噴絲孔。噴絲頭中噴絲孔的數(shù)目和布置對本發(fā)明不關(guān)^:，但出于經(jīng)濟(jì)原因使噴絲孔數(shù)達(dá)到合乎需要的最大。噴絲頭4可包含100或1000個或更多噴絲孔，并且它們可以圓形、格子形或任何其他所需排列來布置。噴絲頭4可由任何不被紡絲液2降解的材料制成。可用多種方法乂人:容液紡絲，^旦濕法紡絲和"氣隙，，紡絲是人們所熟悉的方法。這些紡絲方法所用噴絲頭和浴的一般布置在本領(lǐng)域為人們所熟悉，美國專利3,227,793、3,414,645、3,767,756和5,667,743中的附圖為高濃度聚合物所用此類紡絲方法的說明，各專利的全部內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。在"氣隙"紡絲中，噴絲頭一般首先將纖維擠入氣體如空氣中。現(xiàn)在用圖1幫助說明利用"氣隙"紡絲的方法(有時也被稱為"干噴"濕紡)，離開噴絲頭4的紡絲液2進(jìn)入噴絲頭4和凝固浴IO之間的間隙8(通常被稱為"氣隙"，盡管不必包含空氣)歷經(jīng)很短時間。間隙8可包含任何不引起紡絲液凝固或與紡絲液不利反應(yīng)的流體，如空氣、氮氣、氬氣、氦氣或二氧化碳。在拉伸或不拉伸的情況下，牽引擠出的紡絲液6穿過氣隙8,并且立即將其引入液體凝固浴。或者，纖維也可被"濕紡"。在濕紡中，噴絲頭一般直接將纖維擠入凝固浴的液體中，噴絲頭一般浸入或位于凝固浴的表面之下。可用任一種紡絲方法提供本發(fā)明方法所用的纖維。在本發(fā)明的一些實施方案中，氣隙紡絲是優(yōu)選的。長絲6在含水或水和磷酸的混合物的凝固浴10中"凝固"，這除去足夠的多磷酸以防止在任4可隨后加工期間實質(zhì)拉伸長絲6。如果同時擠出多根纖維，可在凝固步驟之前、期間或之后將它們組合成復(fù)絲紗。本文所用術(shù)語"凝固"并不一定意味擠出的紡絲液6為流動的液體并且變成固相。擠出的紡絲液6可在足夠低溫度，以便其在進(jìn)入凝固浴10之前基本不流動。然而，凝固浴10保證或完成長絲的凝固，即聚合物從紡絲液2轉(zhuǎn)化成基本固體的聚合物長絲12。在凝固步驟期間除去的溶劑即多磷酸的量取決于凝固浴中紡絲液長絲的停留時間、浴10的溫度和其中溶劑的濃度。盡管不希望受限于任何特別操作理論，但還是認(rèn)為本發(fā)明部分地基于這樣的發(fā)現(xiàn)如果殘留磷含量較低，則纖維性質(zhì)長期保持較佳。一定程度上，這可通過在自纖維除去PPA之前水解PPA實現(xiàn)，相信基本水解后的多磷酸可自纖維有效除去以使殘留磷較低。PPA通常在使纖維保持基本不水解的條件下基本水解。雖然所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員在了解本發(fā)明時可認(rèn)識到實施本發(fā)明的許多方式，但是PPA可通過在洗滌和/或中和步驟之前加熱長絲或紗來方便地水解。一種水解的方法包括對凝固的纖維少豆時間對流加熱。作為對流加熱的替代方法，可通過在沸水或含水酸溶液中加熱濕的剛凝固的長絲或紗實現(xiàn)水解。這種加熱處理使得PPA水解，同時充分保持纖維產(chǎn)物的拉伸強(qiáng)度。加熱處理步驟可在單獨的室14中進(jìn)行，或者作為起始工藝順序進(jìn)行，隨后在現(xiàn)有的清洗室14中進(jìn)行一個或多個隨后的清洗步驟。在一些實施方案中，通過以下步驟進(jìn)行水解(a)使紡絲液長絲與溶液在浴或室14中接觸，由此使PPA水解，然后(b)使長絲與包含水和有效量堿的中和溶液在浴或室16中在足以中和長絲中足量的磷酸、多磷酸或其任何組合的條件下接觸。在處理以使與凝固長絲結(jié)合的PPA基本上水解后，可通過在一個或多個清洗步驟清洗以從長絲或紗12除去大部分殘留的酸溶劑和/或水解后的PPA,使水解后的PPA從長絲或紗12除去。清洗長絲或紗12可通過用堿處理長絲或紗12來進(jìn)行，或者利用多次清洗，其中首先用堿處理長絲或紗和/或隨后用水清洗。也可隨后用酸處理長絲或紗，以減少聚合物中陽離子的含量。通過使長絲經(jīng)過一系列浴和/或經(jīng)過一個或多個清洗室，可用連續(xù)方法進(jìn)行此一系列清洗。圖1描繪了一個清洗浴或室14。清洗室一般包括含一個或多個輥的封閉室，其中長絲在離開室之前繞輥數(shù)次并且移動穿過。在長絲或紗12繞輥移動時，用清洗流體噴射。清洗流體^皮連續(xù)收集在室的底部，并從底部排出。洗滌流體的溫度影響控制洗滌過程的擴(kuò)散速率，使得溫度選擇具有實踐上的重要性。根據(jù)所需停留時間，優(yōu)選使用2(TC與90。C之間的溫度。清洗流體也可以蒸氣形式(水蒸汽)施加，但以液體形式使用更便利。優(yōu)選使用多個清洗浴或室。長絲或紗12在任一個清洗浴或室14中的停留時間取決于長絲或紗12中所需的殘留磷的濃度，但停留時間優(yōu)選為約1秒至小于約2分鐘。在一種連續(xù)方法中，在優(yōu)選多個清洗浴和/或室中的整個清洗過程的時間優(yōu)選不大于約10分鐘，更優(yōu)選超過約5秒且不大于約160秒。在一些實施方案中，用于除去水解后的PPA的優(yōu)選的堿包括NaOH、KOH、N^CCVNaHC〇3、K2C03、KHC03、氨水或三烷基胺優(yōu)選三丁基胺或其混合物。在一個實施方案中，堿為水溶性。典型的水性堿包括NaOH、KOH、N^CCVNaHC03、K2CO^。KHC03或其混合物，更通常為NaOH。在用堿處理所述纖維之后，所述方法可任選地包括使長絲與含有水或酸或兩者的洗滌液接觸以除去所有過量堿或堿陽離子，否則這些過量的堿或堿陽離子會與聚合物纖維鍵結(jié)和締合。所述洗滌液可施加于洗滌浴或室18中。經(jīng)過洗滌后，可使纖維或紗12在干燥器20中干燥以除去水和其他液體。干燥器的溫度一般為80。C至130°C。干燥器中的停留時間一般為5秒至在較低溫度下的至多5分鐘。干燥器可提供有氮氣或其他非反應(yīng)性氣氛。然后可任選在例如熱定型裝置22中進(jìn)一步加工纖維。為了增加長絲的韌度和/或減小分子的機(jī)械應(yīng)變，可在氮氣吹掃的管式爐22中進(jìn)一步加工。最后，可將長絲或紗12在巻取裝置24上繞成巻裝。適合地設(shè)置定位輥、栓銷、導(dǎo)向裝置和/或機(jī)動裝置26以通過所述方法傳送長絲或紗線。本文所述的成型制品包括擠出或吹制成型物或薄膜、模制品等。薄膜可通過已知技術(shù)制造，例如(l)將紡絲液流延到平面上，(2)經(jīng)擠出機(jī)擠出紡絲液以形成薄膜，(3)擠出和吹制紡絲液薄膜以形成擠出吹塑薄膜。用于紡絲液薄膜擠出的典型技術(shù)包括類似于用于纖維的方法，其中溶液穿過噴絲頭或模頭進(jìn)入氣隙或流體層且隨后進(jìn)入凝固浴。更多描述紡絲液薄膜擠出和取向的細(xì)節(jié)可見于Pierini等(美國專利第5，367,042號)；Chenevey(4,898,924);Harvey等(4,939,235)和Harvey等(4,963,428)。所制備的紡絲液薄膜通常優(yōu)選厚度不超過約250密耳(6.35mm)，更優(yōu)選至多約100密耳(2.54mm)。在除去水解后的PPA之后干燥長絲的磷含量優(yōu)選小于約5,000ppm(0.5Q/。)重量，更優(yōu)選小于約4,000ppm(0.4。/o)重量，最優(yōu)選小于約2,000ppm(0.2Q/。)重量。本發(fā)明的另一方面涉及一種包括多條本發(fā)明的長絲的紗，包括本發(fā)明的長絲或紗的織物和包括本發(fā)明的織物的制品。實施例實驗測試方法以下測試方法用于以下實施例中。溫度:所有溫度都是以攝氏溫度(。C)測量。旦尼爾根據(jù)ASTMD1577測定,為纖維的線密度，表示為9000米纖維的重量(克)韌度根據(jù)ASTMD885測定,為纖維的最大或斷裂應(yīng)力，表示為克/旦。元素分析:堿性陽離子(M)與磷(P)的元素分析根據(jù)如下的感應(yīng)耦合等離子體(ICP)方法測定。將精確稱重的樣品(l-2g)置入CEMStar6微波體系的石英容器中。加入濃硫酸(5ml)且回旋潤濕。將冷凝器連接至容器并且采用適度焦化法使樣品消解。這種方法包括加熱樣品至最高達(dá)約26(TC的多個溫度以焦化有機(jī)物質(zhì)。在消解的各個階段用儀器自動添加等分的硝酸。將澄清的液體最終消解物冷卻至室溫并且用去離子水稀釋至50ml。可在PerkinElmer優(yōu)化感應(yīng)耦合等離子體裝置上采用制造商推薦的條件和設(shè)置分析溶液。可對每個樣品在若干不同波長下分析總共26種不同的元素。對于某些元素如鈉和磷，可能需要1/10稀釋。校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物為l-10ppm。方法實施例提供以下多個實施例是為了說明本發(fā)明的多個實施方案且不應(yīng)解釋為以任何方式限制本發(fā)明。所有聚合物固體含量、基于單體計算的％重量和聚合物溶液％205濃度的表達(dá)均基于TAP和DHTA之間1:1摩爾復(fù)合物形式的TD復(fù)合物。認(rèn)為TD復(fù)合物為一水合物在以下實施例中，聚([二羥基]對亞苯基吡啶并雙咪唑)長絲(本文也稱作"PIPD"，下文以其一種互變異構(gòu)體形式表示)是自由18重量％在多磷酸中的PIPD組成的聚合物溶液紡成。溶液自噴絲頭擠出，牽引它穿過氣隙且在水中凝固。隨后，不經(jīng)其他步驟，將紗濕式巻繞到線軸上。如果紗在6小時內(nèi)不進(jìn)行加工，那么將線軸巻繞的濕紗冷藏，直到進(jìn)行進(jìn)一步加工。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>以下實施例中的一些說明自新近紡成的纖維水解或除去殘留(多)磷酸的難度。在以下實施例中，PIPD長絲自含有18%重量在多磷酸中的PIPD的聚合物溶液(82.1%重量P205)紡成。所述溶液自具有大約250個孔的噴絲頭擠出，將其牽引穿過氣隙且在水中凝固。實施例1將一段如上所述(圖2)紡成的濕紗置于表面溫度為約18(TC的加熱板上以便水解紗中的殘留多石壽酸。使這些樣品保持接觸30秒。在第一個10秒接觸內(nèi)出現(xiàn)損壞，同時水分蒸發(fā)。紗的長絲熔合在一起，使得紗無法使用。用其他濕紗4竽品使用約220、240和260。C的加熱板溫度又重復(fù)實驗三次，得到類似結(jié)果。圖3為一張在約180。C下加熱的紗的數(shù)字照片，該照片中的長絲損壞。使其他段如所述紡成的濕紗保持在室溫空氣中以除去大量表面液體，隨后將它置于加熱板上以相同方式且在如前所述的相同溫度(180、220、240和260℃)下水解紗中的殘留多磷酸。一些以此方式處理的紗單絲彼此稍微粘附，j旦容易分離。長絲保留它們的長絲特性，而沒有實質(zhì)損壞。圖4為一張在約180℃下加熱的紗的數(shù)字照片，該照片中的長絲基本沒有損壞。在實施例2、3、4和5中，將如上所述的濕紗在圖5所示的裝置上加工。濕紗自線軸1退繞且經(jīng)進(jìn)料輥2進(jìn)料。進(jìn)料輥有助于在加工期間保持對紗的牽引力。隨后將紗送至一組中心線間隔為12英寸的直徑為6"的電熱輥3上，其中將紗以螺旋前進(jìn)巻繞所述輥巻且?guī)喞@到線軸4上。在實施例2、3、4和5中，對于第一階段，在進(jìn)料輥上對紗裝備水噴霧器5;對于第二階段，實施例4和5沒有任何水噴霧5和/或7。在一個實施例中，在電熱輥之前對紗進(jìn)一步裝備水噴霧器。在某些其他實施例中，在紗仍在加熱輥上時為紗提供蒸氣6。在以下的一些實施例中，電熱輥3是在低溫(＜150℃)下操作；在一些實施例中，它們在高溫(＞150℃)下操作；且在其他實施例中，所述輥用于在低溫下自紗除去表面液體和隨后在高溫下進(jìn)一步加工紗以使多磷酸水解。這種低溫和高溫加工通過如下使紗通過裝置兩次實現(xiàn)將濕紗自線軸1退繞，使用低溫加熱輥3除去表面液體，和將所處理的紗巻繞到線軸4上。隨后退繞含有表面液體被除去的紗的線軸1且使紗第二次通過具有以高溫操作的加熱輥3的裝置。實施例2本實施例說明當(dāng)含有典型含量的紡絲液溶劑多磷酸的濕紗在熱輥上以常規(guī)方式加工而在與所述熱輥接觸之前不經(jīng)干燥步驟時存在不合需要的長絲熔合。除表1中A3號進(jìn)料紗使用83%重量P205的多磷酸而不是82.1%重量P205紡成之外，如先前所述紡成三種不同的濕初紡進(jìn)料紗。將濕紗在一對測得的表面溫度為180℃到26℃下操作的加熱輥3上以61米/分鐘(200英尺/分鐘)加工且?guī)喞@到線軸上。觀察到在加熱輥上加工的紗非常粘且具有不可接受的單絲熔合程度。另外，觀察到包含磷酸和聚合物的不合需要的纖維殘余物熔到加熱輥上。其他加工細(xì)節(jié)和結(jié)果見表1。條目A(h)、A(j)、A(k)和A(l)另外加有水噴霧7。隨后將線軸浸漬于5個維持在室溫下的連續(xù)浴中各5分鐘來洗滌并中和線軸上的紗。所述浴依次為水；2%氫氧化鈉水溶液；水；2%乙酸水溶液；和水。隨后使線軸上的紗風(fēng)干且取下紗樣品。發(fā)現(xiàn)紗中殘留磷含量完全不同，自約0.77%重量到約6.41%重量。另外，將一種進(jìn)料紗的樣品如前所述洗滌并中和，而不在加熱輥上加工，所述樣品的殘留磷含量為3.5%重量的磷。表1紗樣品進(jìn)料輥溫(℃)牽引力巻(wraps)紗(旦尼爾)磷(重量％)A(a)Al180200355606.41A(b)Al180250174932.54A(c)A2202250175033.42A(d)A2201250344651.77A(e)A22212501745S0.77A(f)A3221250174233.00A(g)A3220250354664.26A(h)A3220250354612.97A(i)A322025054584.37A(j)A322025054422.82A(k)A323930054583.12A(l)A326030054352.15A(m)A2———3573.50實施例3用溫度降低的加熱輥3重復(fù)實施例2的方法。為了測定經(jīng)熱處理的紗中的磷％，自紗獲得絞紗樣品且通過浸漬所述絞紗樣品于5種連續(xù)浴中各20秒將它洗滌并中和。第一浴含有沸水。后面4種浴(2%氫氧化鈉水溶液；水；2%乙酸水溶液和水)維持在60°C。如先前所述，評估樣品的磷含量。當(dāng)使用降低的熱輥溫度時，所得紗中殘留磷含量和長絲熔合程度稍微降低。所加工紗的殘留^l含量為0.81-1.96。一種進(jìn)料紗的殘留磚含量以類似方式但不經(jīng)加熱輥加工來測定，且所述樣品的殘留磷含量為1.73%重量的磷。其他加工細(xì)節(jié)和結(jié)果見表2。條目B(c)在加熱輥之前另外有水噴霧器7。樣品進(jìn)料紗輥溫牽引力巻磷(重%)℃(g)B(a)Bl13575331.44B(b)Bl13575331.65B(c)Bl13575331.94B(d)Bl16275330.96B(e)B216275330.81B(f)B21621003311B(g)B2162400330.99B(h)B2162100351.05B(i)Bl———1.73實施例4本實施例說明一種二階段水解方法，使用第一階段以除去大部分表面流體和第二階段將紗中所保留的多磷酸快速水解為較低分子量的磷酸或低聚物。將兩種不同的濕初紡進(jìn)料紗(表3，2-l和2-2)在以105。C的溫度下操作的加熱輥3上以61米/分鐘(200英尺/分鐘)加工，其中打開進(jìn)料輥噴霧器5以除去大量表面液體，且將所得紗收集在線軸上。隨后，將得自這些線軸的紗(2-2)第二次加工，其中關(guān)閉進(jìn)料輥噴霧器5且使加熱輥3在193-197。C的溫度下操作(第二階段高溫輥)；經(jīng)兩次加工的紗收集在線軸上。其^f也加工細(xì)節(jié)見表3。條目2(d)和2(e)另外有蒸汽氣氛6。使另一初紡進(jìn)料紗(表3，2-3)在室溫空氣中保持在線軸上約2小時或2小時以上，以除去大量表面液體，隨后在第二階段高溫輥上直接加工，其中關(guān)閉進(jìn)料輥噴霧器5(條目2(h)和2(i))。條目2(h)另外有蒸汽氣氛6。隨后將進(jìn)料紗、經(jīng)105℃處理的紗和經(jīng)兩次加工的紗的樣品洗滌并中和。自各紗獲得絞紗樣品且通過浸漬所述絞紗樣品于5種連續(xù)浴中各20秒將它洗滌并中和。所述浴依次為沸水；2%氫氧化鈉水溶液；水；2%乙酸水溶液和水。第一浴含有沸水，隨后的四種其他浴維持在60℃下，它們依次為2%氫氧化鈉水溶液；水；2%乙酸水溶液和水。觀察到紗長絲在洗滌步驟期間容易分離，且所述紗的長絲基本不熔合。隨后測試洗滌并中和的紗的殘留磷含量。經(jīng)105℃處理的紗和經(jīng)兩次加工的紗的殘留磷含量分別為約1.7%重量和0.3%重量。使紗保持在室溫空氣下約2小時或2小時以上，隨后在高溫輥上處理，殘留磷含量為約0.3%重量。另外，將進(jìn)料紗樣品如前所述洗滌并中和，而不除去表面液體或在加熱輥上加工，所述樣品的殘留-粦含量為約2.2%重量的磷。表3樣品進(jìn)料紗第一階段溫度(℃)巻第二階階段溫度(℃)巻磷(wt％)2(a)2-110530—1.742(b)2-110530——1.762(c)2-210530193300.272(d)2-210530190300.282(e)2-210530195300.272(f)2-2————2.102(g)2-1————2.282(h)2-3風(fēng)干—200300.232(i)2-3風(fēng)干—193300.26實施例5用稍微不同的溫度和較少的加熱輥巻(rollwrap)重復(fù)實施例4的方法。所得紗基本沒有單絲熔合，且所有經(jīng)兩次處理的紗的殘留磷含量都小于0.5%重量。其他加工細(xì)節(jié)和結(jié)果見表4。表4<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例6-9的紗直接自紡絲凝固浴而不是自線軸得到。將所述紗在一組中心線間隔為10英寸的直徑為7.5"的電熱輥上加工，其中將紗以螺旋前進(jìn)巻繞所述輥巻。在這些實施例中，如先前在實施例3中所述，得到絞紗樣品，將它們處理并分析。實施例6本實施例說明一種二階段水解方法，其中所述初紡纖維直接自凝固浴得到且有助于說明控制初紡紗中的長絲上的表面酸以避免使用低溫型加熱表面除去表面液體期間所述長絲熔合的需要性。如前所述，采用第一階段以除去大部分表面流體，采用第二階段以快速水解紗中所保留的多磷酸。將自凝固直接得到的兩種濕進(jìn)料紗分別在一對加熱輥上以57米/分鐘(187英尺/分鐘)加工，以除去所述紗上的大量表面液體。將水噴霧器和推桿加到裝置中以在自紗除去大量表面液體之前首先對長絲表面漂洗并剝離酸性流體。這樣的配置見圖表(Diagram)2。兩組扇形噴霧噴嘴10與兩組推桿11相間。漂洗噴霧器僅對直接自凝固得到的進(jìn)料紗施加；在第二階段不對紗使用噴霧器。在圖6中，對于第一階段，①表示直接自凝固得到的紗，對于第二階段，它表示可用于來自階段1的從線軸退繞得到的紗線。階段1中用于處理濕進(jìn)料紗的輥表面溫度為ll(TC。隨后，使經(jīng)過階段1的紗巻繞到線軸上。隨后使來自線軸的紗在以200'C的溫度操作的加熱輥上以57米/分鐘(187英尺/分鐘)進(jìn)行第二階段加工，且將經(jīng)兩次加工(階段1和2)的紗收集在線軸上。其他操作細(xì)節(jié)見表5。隨后將經(jīng)過階段1的紗和經(jīng)兩次加工(階段1和2)的紗的樣品洗滌并中和。測試洗滌并中和的紗的殘留磷含量。經(jīng)過階段1的紗和經(jīng)兩次加工的紗的殘留磷含量分別為約2.45-2.48%重量和0.25-0.76%重量。經(jīng)兩次加工的紗基本沒有長絲熔合或損壞。表5<table>complextableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實施例7對于兩種直接自紡絲得到的進(jìn)料紗重復(fù)實施例6的方法，使用水噴霧器和推桿，以更好地測定在加熱輥上的停留時間的影響。其他加工細(xì)節(jié)見表6。隨后測試洗滌并中和的紗的殘留磷含量。最終得到的經(jīng)兩次加工的紗的殘留磷含量極低且基本沒有長絲熔合或損壞。表6樣品進(jìn)料第一階段巻第二階段巻磷(重量％)紗溫度("C)溫度("C)5(a)5-11086——2.815(b)5-1108619240.755(c)5-1108619260.585(d)5-11086192120.395(e)5-21066——2.465(f)5-2106619240.725(g)5-2106619260.565(h)5-21066192120.32實施例8對于直接自紡絲得到的兩種進(jìn)料紗重復(fù)實施例6的方法。然而，在本實施例中，將紗紡絲引入凝固浴中，與先前實施例中所用的水凝固浴相比，所述凝固浴為20%磷酸水溶液。所述方法還通過用三個室溫水洗滌盤15和附加的一體的推桿11來替代水噴霧器而改進(jìn)(圖7)。對于各進(jìn)料紗(6-l和6-2)來說，液體樣品自推桿(在預(yù)干燥前的即刻)取得，且發(fā)現(xiàn)這些液體樣品的磷酸％重量含量分別為2.35%和1.07%。其他加工細(xì)節(jié)見表7。隨后測試洗滌并中和的紗的殘留磷含量。最終得到的經(jīng)兩次加工的紗的殘留磷含量極低且基本沒有長絲熔合或損壞。表七樣品進(jìn)料第一階段巻第二階段巻磷(重量％)紗溫度rc、溫度rc、6(a)6-11086——2.396(b)6-1訓(xùn)620040.576(c)6-1108620060.466(d)6-11086200110.396(e)6-21086——2.196(f)6-2108620040.696(g)6-2簡620060.436(h)6-21086200120.30實施例9對于直接自凝固得到的兩種進(jìn)料紗重復(fù)實施例6的方法，不同指出如下所述。所述方法在沒有水噴霧器和推桿的情況下進(jìn)行。并且，用于階段1加工進(jìn)料紗的輥表面溫度為ll0°C或130°C。其他操作細(xì)節(jié)見表8。隨后，將經(jīng)過階段1加工的紗和經(jīng)兩次加工的紗的樣品洗涂并中和。隨后測試洗滌并中和的紗的殘留磷含量。經(jīng)過階段l的紗的殘留磷含量為約1.74-1.84%重量且經(jīng)兩次加工的紗的殘留磷含量為約0.69-1.41%重量。還觀察到經(jīng)兩次加工的長絲具有長絲損壞和一定程度的熔合。表8<table><row><column>樣品</column><column>進(jìn)料紗</column><column>第一階段溫度(。c)</column><column>巻</column><column>第二階段溫度(。c)</column><column>巻</column><column>磷(重量％)</column></row><row><column>C(a)</column><column>C-l</column><column>130</column><column>10</column><column>—</column><column>—</column><column>1.84</column></row><row><column>C(b)</column><column>C-l</column><column>130</column><column>10</column><column>—</column><column>—</column><column>1.74</column></row><row><column>C(c)</column><column>C-2</column><column>110</column><column>10</column><column>—</column><column>—</column><column>1.77</column></row><row><column>C(d)</column><column>C-2</column><column>110</column><column>10</column><column>200</column><column>7</column><column>1.26</column></row><row><column>C(e)</column><column>C-2</column><column>10</column><column>10</column><column>200</column><column>10</column><column>1.41</column></row><row><column>C(f)</column><column>C-2</column><column>110</column><column>10</column><column>200</column><column>10</column><column>1.40</column></row><row><column>c(g)</column><column>C-2</column><column>110</column><column>10</column><column>200</column><column>15</column><column>1.14</column></row><row><column>C(h)</column><column>C-l</column><column>130</column><column>10</column><column>200</column><column>7</column><column>0.89</column></row><row><column>C(i)</column><column>C-l</column><column>130</column><column>10</column><column>200</column><column>15</column><column>0.71</column></row><row><column>C(j)</column><column>C-l</column><column>130</column><column>10</column><column>200</column><column>15</column><column>0.69</column></row><table>本文所引用或描述的各專利、專利申請和出版物的說明書通過全文引用結(jié)合到本文中來。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，可在不脫離本發(fā)明精神的條件下對本發(fā)明的優(yōu)選實施方案進(jìn)行許多改變和改進(jìn)。因此，這意指附加的權(quán)利要求覆蓋了在本發(fā)明的真實精神和范圍內(nèi)的所有這類等價變里。權(quán)利要求1.一種使包含聚芳并唑聚合物和多磷酸的成型制品中的多磷酸水解的方法，所述方法包括a)自所述成型制品除去表面液體；和b)使所述成型制品與溫度為至少約150℃的熱表面接觸以使多磷酸水解；和c)隨后自與熱表面接觸過的成型制品除去水解后的多磷酸。2.權(quán)利要求l的方法，其中所述熱表面包括多個加熱輥。3.權(quán)利要求l的方法，所述方法進(jìn)一步包括以下步驟d)干燥步驟c)中提供的成型制品。4.權(quán)利要求1的方法，其中所述聚芳并唑聚合物為聚吡啶并唑。5.權(quán)利要求4的方法，其中所述聚吡啶并唑為聚吡啶并雙咪唑。6.權(quán)利要求5的方法，其中所述聚吡啶并雙咪唑為聚(1,4-(2,5-二羥基)亞苯基-2,6-吡啶并[2,3-d:5,6-d']雙咪唑。7.權(quán)利要求l的方法，其中所述聚芳并唑聚合物為聚苯并唑。8.權(quán)利要求7的方法，其中所述聚苯并唑為聚苯并雙嗯唑。9.權(quán)利要求1的方法，其中一部分多磷酸在所述成型制品與熱表面接觸期間水解。10.權(quán)利要求1的方法，其中基本上全部多磷酸在所述成型制品與熱表面接觸期間水解。11.權(quán)利要求1的方法，其中在自所述成型制品除去水解后的多磷酸之后，所述成型制品包含基于成型制品重量計算小于2%的磷。12:權(quán)利要求1的方法，其中所述表面液體通過蒸發(fā)、干燥、吹氣、吸收、摩擦、芯吸、剝離、滴流或其任何組合除去。全文摘要本發(fā)明涉及使成型制品中的多磷酸水解的方法。文檔編號D01D10/02GK101203636SQ200680018793公開日2008年6月18日申請日期2006年3月27日優(yōu)先權(quán)日2005年3月28日發(fā)明者C·W·紐頓申請人:納幕爾杜邦公司;馬杰蘭系統(tǒng)國際有限公司