專利名稱：具有抗變應(yīng)原性的纖維制品及變應(yīng)原減少加工劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有將由杉、扁柏、豚草等的花粉或螨引起的變應(yīng)原物質(zhì)滅活的效果(抗變應(yīng)原性)的纖維制品。更詳細(xì)而言，涉及具有抗變應(yīng)原性、不易產(chǎn)生白化、白堊斑、色花等且摩擦耐久性優(yōu)異的聚酯纖維制品、以及用于制造該纖維制品的加工劑。
背景技術(shù)：
作為具有將由杉、扁柏等的花粉或螨引起的變應(yīng)原物質(zhì)滅活的效果的加工劑，已知有(I)兒茶素(蝦、茶的提取物)、橄欖提取物、咖啡豆提取物、香草(herb)提取物等天然成分的抗變應(yīng)原劑，(2)鈣系、鋁系、鋅系、鋯系、鑭系等無機(jī)系的抗變應(yīng)原劑，(3)多酚系、氨基酸系、酞菁系等有機(jī)系的抗變應(yīng)原劑。因此，當(dāng)想賦予布帛等纖維制品以抗變應(yīng)原性時，考慮到使這些抗變應(yīng)原劑附著到布帛上，但這些抗變應(yīng)原劑在直接對布帛表面進(jìn)行處理時均會產(chǎn)生白化及白堊斑、色花。因而，為了解決這樣的問題，考慮到使用粘合劑(樹脂)對化學(xué)制劑進(jìn)行樹脂固定，但根據(jù)樹脂的乳化分散劑的量、種類，會產(chǎn)生阻燃性受到阻礙、或者反而變得容易產(chǎn)生白化及白堊斑、色花等問題。例如，專利文獻(xiàn)I及專利文獻(xiàn)2等中公開了使用氧化鋯作為用于抑制因花粉而導(dǎo)致發(fā)生過敏的纖維加工劑，但就氧化鋯而言，難以得到針對螨過敏的充分的抗過敏性，此夕卜，對加工布帛容易產(chǎn)生白化、色花等問題。進(jìn)而，作為用于吸附和捕集螨、花粉等變應(yīng)原物質(zhì)的抗變應(yīng)原劑，專利文獻(xiàn)3中公開了具有酚性羥基的非水溶性高分子、聚-4-乙烯基苯酚，但在其使用中存在因熱及光產(chǎn)生的變色等問題。本案申請人們?yōu)榱私鉀Q上述問題，完成對纖維制品的變應(yīng)原減少加工劑的發(fā)明，進(jìn)行了專利申請(日本特愿2011-049822號)。根據(jù)該發(fā)明，能夠抑制白化、白堊斑等，并且能夠?qū)⒆儜?yīng)原物質(zhì)充分地滅活。然而，在使用上述專利申請的實施例中記載的配方對布帛進(jìn)行加工時，存在布帛的摩擦堅牢度(摩擦耐久性)還稱不上充分的問題。在將摩擦堅牢度低的布帛用于像汽車的罩布那樣被人的衣服等頻繁摩擦的布料時，有可能從上述布帛將顏色轉(zhuǎn)移到衣服等上。因此，特別是當(dāng)上述布帛是深色的布帛或?qū)嵤┝松钌臉渲∷?花樣)的布帛時，存在難以在容易產(chǎn)生摩擦的用途中使用的問題。因此，期望不僅不易產(chǎn)生白化等而且具有高摩擦堅牢度的抗變應(yīng)原性纖維制品。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2009-13543號公報專利文獻(xiàn)2 :日本特開2006-57212號公報專利文獻(xiàn)3 :日本特開2004-290922號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明的課題是解決上述的問題，該課題在于提供具有將由杉、扁柏、豚草等的花粉或螨引起的變應(yīng)原物質(zhì)充分地滅活的效果、并且不易產(chǎn)生白化、白堊斑及色花、具有優(yōu)異的摩擦堅牢度的纖維制品，以及提供用于制造上述纖維制品的變應(yīng)原減少加工劑。
用于解決問題的手段
本發(fā)明中，通過同時使用具有變應(yīng)原抑制效果的鋯系化合物和具有磺酰基的芳香族化合物，從而使聚酯纖維制品抑制白化、白堊斑及色花，并且成功賦予聚酯纖維制品以將螨變應(yīng)原和杉、扁柏、豚草等的花粉變應(yīng)原充分地滅活的效果。此外，通過使用丙烯酸系樹脂作為用于將上述化合物固定到纖維制品中的粘合劑，從而成功地使摩擦耐久性提高。
S卩，本發(fā)明的特征在于，其是具有抗變應(yīng)原性的纖維制品，在聚酯纖維制品中， 具有抗變應(yīng)原性的鋯系化合物和具有磺酰基的芳香族化合物借助粘合劑以I 6g/ m2 O. 05 1. 5g/m2的比例附著，并且上述粘合劑以O(shè). 05 O. 25g/m2的量附著，所述粘合劑是丙烯酸系樹脂。
此外，本發(fā)明的特征在于，其是用于制造上述纖維制品的變應(yīng)原減少加工劑，該加工劑是以I 6 O. 05 1. 5 O. 05 O. 25的重量 比率同時含有上述鋯系化合物、上述具有磺酰基的芳香族化合物和上述丙烯酸系樹脂的水性分散體。
發(fā)明效果
本發(fā)明的纖維制品通過將鋯系化合物和具有磺酰基的芳香族化合物以I 6g/ m2 O. 05 1. 5g/m2的比例附著，從而能夠?qū)⒏鞣N花粉變應(yīng)原、螨變應(yīng)原充分地滅活，并且不易產(chǎn)生白化、色花、白堊斑等。
進(jìn)而，通過使用丙烯酸系粘合劑作為將上述化合物固定到纖維制品中的粘合劑， 并且將該粘合劑的附著量調(diào)節(jié)至O. 05 O. 25g/m2的范圍內(nèi)，從而具有高摩擦堅牢度。
此外，根據(jù)本發(fā)明的加工劑，能夠使布帛等聚酯纖維制品抑制白化、白堊斑、色花， 并且能夠賦予布帛等聚酯纖維制品以將花粉、螨等變應(yīng)原物質(zhì)充分地滅活的效果，且能夠得到具有優(yōu)異的摩擦堅牢度的纖維制品。
具體實施方式
本發(fā)明中，作為鋯系化合物，一般作為變應(yīng)原抑制劑而公知的物質(zhì)均可以使用。例如，氧化鋯、磷酸鋯、硫酸鋯、氫氧化鋯、鹽酸鋯、氧氯化鋯、硝酸鋯、醋酸鋯等均可以使用，但優(yōu)選使用氧化鋯或磷酸鋯，特別適宜使用磷酸鋯。
此外，作為具有磺酰基的芳香族化合物，聚砜、聚醚砜、聚烯丙基砜、聚苯砜、包含芳香族锍鹽的聚合物等均可以使用。
本發(fā)明的纖維制品通過將具有抗變應(yīng)原性的鋯系化合物和具有磺酰基的芳香族化合物(以下，也將兩者稱為抗變應(yīng)原劑)以I 6g/m2 O. 05 1. 5g/m2的比例附著，從而能夠?qū)︱⒒ǚ郯l(fā)揮優(yōu)異的抗變應(yīng)原效果，并且不易產(chǎn)生色花、白化、白堊斑等。
鋯系化合物和具有磺酰基的芳香族化合物的更優(yōu)選的附著比例為1. O 3. 5g/ m2 O.1 O. 4g/m2左右，特別優(yōu)選的附著比例為1. O 3. Og/m2 O. 12 O. 33g/m2。
此外，本發(fā)明的纖維制品中，為使上述抗變應(yīng)原劑容易附著到纖維制品上，而使用丙烯酸系樹脂作為粘合劑。丙烯酸系樹脂對纖維制品的附著量需要調(diào)節(jié)到O. 05 O. 25g/ m2的范圍內(nèi)。本發(fā)明中，丙烯酸系樹脂的附著量非常重要，附著量超過O. 25g/m2時，無法得到所期望的摩擦耐久性，且纖維制品的阻燃性降低。另一方面，丙烯酸系樹脂的附著量低于O.05g/m2時，無法將抗變應(yīng)原劑充分固定到纖維制品中。
更優(yōu)選的丙烯酸系樹脂對纖維制品的附著量為O. 07 O. 22g/m2，特別優(yōu)選的附著量為 O. 09 O. 2g/m2。
作為上述丙烯酸系樹脂，通常的加工用樹脂均可以使用，特別是從在纖維制品表面固定化時的纖維制品的柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選包含70%以上的丙烯酸丁酯和/或丙烯酸乙酯的樹脂，此外，從丙烯酸樹脂的皮膜強(qiáng)度的強(qiáng)弱的方面出發(fā)，上述丙烯酸系樹脂優(yōu)選包含I 10%具有環(huán)氧基、氨基、羧基、羥基或酰胺基等官能團(tuán)的丙烯酸系單體(正丁氧基羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、二丙酮丙烯酸酯丙烯酰胺、正羥甲基丙烯酰胺等)作為交聯(lián)性單體。上述％是指基于構(gòu)成丙烯酸系樹脂的單體的成分比的％。
上述丙烯酸系樹脂特別優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為-30°C _5°C的樹脂。這是由于，在纖維制品表面固定化時，能夠保持纖維制品的柔軟性。玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)可以通過差示掃描型量熱分析(DSC)來測定。
另外，上述鋯系化合物和上述具有磺酰基的芳香族化合物均優(yōu)選為粒狀，例如優(yōu)選為平均粒徑O. 3 2. O μ m的粒狀物。
為了使這些抗變應(yīng)原劑附著到纖維制品上，優(yōu)選制備由包含抗變應(yīng)原劑和丙烯酸系樹脂的水性分散體(水性糊劑或水性分散液)形成的加工劑，對纖維制品進(jìn)行處理。另外，平均粒徑低于O. 3 μ m時，發(fā)生再凝結(jié)，難以制備穩(wěn)定的糊劑或分散液，若超過2. O μ m， 則難以得到能夠有效地防止白化的加工劑。上述平均粒徑可以使用散射式粒徑分布測定裝置(例如散射式粒徑分布測定裝置LA-950[堀場制作所制])來測定。
上述加工劑(水性分散體)中，上述鋯系化合物、上述具有磺酰基的芳香族化合物和上述丙烯酸系樹脂的混合比例優(yōu)選以重量比率計為I 6 O. 05 1. 5 O. 05 O. 25。
另外，本發(fā)明的 加工劑只要以填充或浸潰、涂敷等方法應(yīng)用于纖維制品并進(jìn)行加熱干燥即可，進(jìn)行浸潰處理時的加工劑中的上述鋯系化合物和芳香族化合物的總比例優(yōu)選為O. 4 5.5重量％，更優(yōu)選為I 5重量％，特別優(yōu)選為1. 5 4重量％左右。此外，加工劑中的丙烯酸樹脂的量優(yōu)選為O. 01 O. 50重量％左右，更優(yōu)選為O. 03 O. 30重量％ 左右。另外，該濃度是實際進(jìn)行處理時的濃度(最終濃度)。本發(fā)明的加工劑，也可以預(yù)先制造濃縮狀態(tài)的濃縮液并在使用時稀釋到上述濃度后使用。例如，可以預(yù)先制造上述濃度的2 70倍左右的濃縮液，在使用時用水稀釋到2 70倍左右后使用。
例如，本發(fā)明的加工劑優(yōu)選在對布帛進(jìn)行浸潰處理后在120 170°C下進(jìn)行干燥。 通過在120°C以上進(jìn)行干燥，由于丙烯酸樹脂容易形成皮膜，所以能夠有效地防止摩擦堅牢度的惡化，通過在170°C以下、特別是150°C以下進(jìn)行干燥，即使是在纖維制品用染料進(jìn)行染色時，也能夠有效地防止因由丙烯酸樹脂從纖維制品引出染料所導(dǎo)致的摩擦堅牢度的惡化、白化、色花等，并且能夠賦予抗螨變應(yīng)原性及抗花粉變應(yīng)原性均非常優(yōu)異的效果。
接著，列舉出試驗例及實施例，對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)地說明，但本發(fā)明并不限定于實施例。
試驗例及實施例的性能評價中的測定法如下所述。
〈變應(yīng)原失活率測定法〉
A法抗變應(yīng)原劑的性能評價法(螨或杉)
在螨變應(yīng)原或杉花粉變應(yīng)原懸浮液Iml中滴加評價試樣(10%水分散物)150 μ 1， 經(jīng)過I小時后，將pH調(diào)節(jié)至中性，將得到的溶液作為評價液，通過ELISA法測定該溶液中的螨變應(yīng)原量或杉花粉變應(yīng)原量，通過與蒸餾水+變應(yīng)原懸浮液的變應(yīng)原量進(jìn)行比較，求出變應(yīng)原減少率(參照下述式)。
(懸浮液+蒸餾水的變應(yīng)原量-評價液的變應(yīng)原量)+(懸浮液+蒸餾水的變應(yīng)原量)XlOO
*初期變應(yīng)原量螨約370ng、杉花粉約IOng
另外，記載的螨變應(yīng)原量表示由Derf II量換算的總蛋白量。杉花粉變應(yīng)原量表示CryjI量。
B法抗變應(yīng)原加工品的失活率測定方法(豚草)
在試管中投入5cmX5cm的評價用樣品，滴入1. Oml將豚草變應(yīng)原調(diào)整為70ng/ml 的溶液，在37°C的溫度條件下使其養(yǎng)生24小時。通過ELISA法測定該溶液中的變應(yīng)原量， 算出養(yǎng)生后測定的變應(yīng)原量相比投入的變應(yīng)原所減少的變應(yīng)原量，將其作為失活率算出。
C法抗變應(yīng)原加工品的失活率測定方法(螨或杉)
在試管中投入5cmX 2. 5cm的評價用樣品，滴入2. 25ml將螨變應(yīng)原調(diào)整為47ng/ml 或?qū)⑸甲儜?yīng)原調(diào)整為6. 7ng/ml的溶液，使其養(yǎng)生17小時。通過ELISA法測定該溶液中的變應(yīng)原量，算出養(yǎng)生后測定的變應(yīng)原量相比投入的變應(yīng)原所減少的變應(yīng)原量，將其作為失活率算出。
另外,螨變應(yīng)原量表示由Derf II量換算的總蛋白量,杉花粉變應(yīng)原量表示Cryj I量。
P法抗變應(yīng)原加工品的失活率測定方法(扁柏)
在塑料容器(聚乙烯或聚丙烯容器)中加入5cmX4cm的評價用樣品和離子交換水，在27°C下振蕩清洗2小時后，在50°C下使其干燥一晚，然后，在試管中投入評價用樣品， 滴入1. Oml將扁柏花粉調(diào)整為10mg/ml的溶液，接觸I小時后，通過離心分離來進(jìn)行沉降， 通過ELISA法測定上清液，算出養(yǎng)生后測定的變應(yīng)原量相比投入的變應(yīng)原所減少的變應(yīng)原量，將其作為失活率算出。
需要說明的是，扁柏使用花粉，其利用的是通過其他途徑測得花粉中包含的變應(yīng)原量的測定結(jié)果。
E法抗變應(yīng)原加工品的失活率測定方法(螨或杉)
在試管中投入5cmX 5cm的評價用樣品，投入Iml將螨變應(yīng)原調(diào)整為33ng/ml或?qū)⑸蓟ǚ圩儜?yīng)原調(diào)整為12ng/ml的溶液，螨變應(yīng)原養(yǎng)生8小時，杉花粉變應(yīng)原養(yǎng)生24小時。通過ELISA法測定該溶液中的變應(yīng)原量，通過下述的式子算出失活率。
失活率=(未加工布的變應(yīng)原濃度-加工品的變應(yīng)原濃度)+未加工布的變應(yīng)原濃度X 100
另外，螨變應(yīng)原量表示由Derf II量換算的總蛋白量,杉花粉變應(yīng)原量表示Cryj I。
F法:抗變應(yīng)原加工品在涂抹變應(yīng)原后的失活率的測定方法(螨或杉)
在13cmX 13cm的評價用樣品上散布包含螨變應(yīng)原約85ng/ml的塵土、或包含杉花粉變應(yīng)原約772ng/ml的杉花粉，通過ELISA法測定用萬能型磨損試驗機(jī)(島津制作所制)磨損80次后的評價用樣品的變應(yīng)原量，通過下述的式子算出失活率。
失活率=(未加工布的變應(yīng)原濃度-加工品的變應(yīng)原濃度)+未加工布的變應(yīng)原濃度X 100
作為磨損物，使用聚酯白布(JIS0803)。
另外，螨變應(yīng)原量表示由DerfII量換算的總蛋白量,杉花粉變應(yīng)原量表示Cryj I。
阻燃性能
根據(jù)燃燒試驗(JIS D1201, ISO 3795)，將燃燒速度為800mm/分鐘以下判斷為良好。
色花試驗
向加工布表面滴入純化水5ml后，自然干燥24小時，然后，分等級判定色花(顏色變化)的有無。
權(quán)利要求
1.一種纖維制品，其特征在于，其是具有抗變應(yīng)原性的纖維制品，在聚酯纖維制品中，具有抗變應(yīng)原性的鋯系化合物和具有磺酰基的芳香族化合物借助粘合劑以I 6g/m2 O. 05 1. 5g/m2的比例附著，并且所述粘合劑以O(shè). 05 O. 25g/m2的量附著，所述粘合劑是丙烯酸系樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維制品，其中，所述鋯系化合物和所述具有磺酰基的芳香族化合物的比例為1. O 3. 5g/m2 O.1 O. 4g/m2，丙烯酸系樹脂的附著量為O. 07 O. 22g/m2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的纖維制品，其中，所述鋯系化合物及所述具有磺酰基的芳香族化合物均為粒狀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的纖維制品，其中，所述鋯系化合物為磷酸鋯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的纖維制品，其中，所述具有磺酰基的芳香族化合物是包含芳香族锍鹽的聚合物。
6.一種加工劑，其特征在于，其是用于制造權(quán)利要求1的纖維制品的變應(yīng)原減少加工齊U，該加工劑是以I 6 O. 05 1. 5 O. 05 O. 25的重量比率同時含有所述鋯系化合物、所述具有磺酰基的芳香族化合物和所述丙烯酸系樹脂的水性分散體。
全文摘要
本發(fā)明提供具有較高的變應(yīng)原減少效果、并且不易產(chǎn)生白化及白堊斑、摩擦耐久性優(yōu)異的聚酯纖維制品。該聚酯纖維制品的特征在于，在聚酯纖維制品中，具有抗變應(yīng)原性的鋯系化合物和具有磺酰基的芳香族化合物借助粘合劑以1～6g/m2∶0.05～1.5g/m2的比例附著，并且上述粘合劑以0.05～0.25g/m2的量附著，所述粘合劑是丙烯酸系樹脂。
文檔編號D06M15/263GK103061110SQ20121038545
公開日2013年4月24日 申請日期2012年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月18日
發(fā)明者上村知行, 大原弘平, 大石貴之, 葛谷英見, 疋田由美子, 白畑有喜彥 申請人:本田技研工業(yè)株式會社, Tb川島株式會社