本發(fā)明涉及一種包含含氟酮的組合物。
背景技術(shù)：
含氟酮化合物由于不破壞臭氧層(odp＝0)、溫室效應(yīng)低(gwp<150)，有望在滅火、制冷、發(fā)泡和清洗等多個領(lǐng)域替代現(xiàn)有的hcfcs和hfcs。
含氟酮化合物可單獨或混配使用為工作流體。但含氟酮化合物在極端條件下存在不穩(wěn)定的現(xiàn)象，例如暴露在空氣中時，與濕氣、氧氣或其他可能與其發(fā)生反應(yīng)的化合物接觸時易發(fā)生降解或分解,并可能在自然光、紫外光或金屬存在下加速這種降解或分解。當(dāng)含氟酮化合物作為制冷設(shè)備的工作流體或其他相近用途時，其在極端條件下(尤其在高溫下)也可能存在不穩(wěn)定的現(xiàn)象。這種降解或分解可歸因于不同的情形，一些情況下是由于含氟酮化合物在極端工作條件下的不穩(wěn)定性引起的，在另一些情況下是由于無意泄漏到空氣中所致。無論何種原因?qū)е陆到饣蚍纸?，均增加了含氟酮化合物的?yīng)用難度。
為探尋含氟酮化合物的穩(wěn)定性，從化合物結(jié)構(gòu)出發(fā)，比較烷烴、烯烴和酮類化合物的穩(wěn)定性。以丙烷、丙烯和丙酮為例，其pka分別為45、43和26.5，丙烷十分穩(wěn)定，丙烯基本和丙烷一樣，也較穩(wěn)定，丙酮由于含有羰基，羰基容易結(jié)合質(zhì)子，從而使整個丙酮分子呈電正性，導(dǎo)致酸性的加強，在穩(wěn)定性上就不如丙烷和丙烯。再以1-溴代丙烷、3-溴代丙烯和溴代丙酮為例，1-溴代丙烷在加熱后易生成hbr，3-溴代丙烯易離去溴自由基生成烯丙基自由基，溴代丙酮很不穩(wěn)定，放置后液體顏色會由無色變成紫色，長時間在空氣中放置會成為黑色樹脂狀物質(zhì)。
綜上所知，為了利用含氟酮化合物的許多其他屬性，需要尋找降低其降解或分解的手段。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為避免含氟酮在極端條件下的可能的不穩(wěn)定性，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，向含氟酮中加入特定化合物，即選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的至少一種，能夠提高其穩(wěn)定性。
因此，根據(jù)本發(fā)明，提供了一種組合物，所述組合物包含：a、至少一種含氟酮；和b、有效量的穩(wěn)定劑，其選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的至少一種。
還提供了使包含至少一種含氟酮的組合物穩(wěn)定化的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
還提供了降低包含至少一種含氟酮的組合物降解的方法，所述降解由滅火、清洗、制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)中水分的存在引起，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物和烷氧基甲烷類化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
還提供了降低包含至少一種含氟酮的組合物的降解的方法，所述降解由滅火、清洗、制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)中水分和金屬的存在引起，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
還提供了降低包含至少一種含氟酮的組合物的降解的方法，所述降解由滅火、清洗、制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)中水分、金屬和酸的存在引起，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
還提供了降低包含至少一種含氟酮的組合物在水分和光照下發(fā)生降解的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物和烷氧基甲烷類化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
還提供了減少包含至少一種含氟酮的組合物與氧反應(yīng)的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物和烷氧基甲烷類化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
還提供了一種抑制火焰的方法，所述方法包括向所述火焰的至少一部分或向所述火焰的燃料源施用至少一種組合物，所述組合物包含至少一種含氟酮和有效量的穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包含選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的至少一種。
還提供了一種滅火的方法，所述方法包括在含有空氣的密閉空間內(nèi)施用至少一種組合物以防止可燃性材料起火或爆燃，所述組合物包含至少一種含氟酮和有效量的穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包含選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的至少一種。
還提供了所述組合物的應(yīng)用，所述組合物用作滅火劑、傳熱介質(zhì)、鎂合金熔融保護劑、溶劑、清洗劑、發(fā)泡劑、氣溶膠推進劑、絕緣介質(zhì)或電子蝕刻氣體。
具體實施方式
本發(fā)明提供一種組合物，包含：a、至少一種含氟酮；和b、有效量的穩(wěn)定劑，其選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的至少一種。
這些組合物具有多種用途，作為示例，可以是用作滅火劑、傳熱介質(zhì)、鎂合金熔融保護劑、溶劑、清洗劑、發(fā)泡劑、氣溶膠推進劑、絕緣介質(zhì)或電子蝕刻氣體。當(dāng)所述組合物作為滅火劑使用時，作為示例，可以是用于管網(wǎng)式滅火系統(tǒng)、柜式滅火系統(tǒng)、懸掛式滅火系統(tǒng)、探火管式滅火系統(tǒng)或手提式滅火器。當(dāng)所述組合物作為傳熱介質(zhì)使用時，作為示例，可以是用于冷藏機、冷卻器、有機蘭金循環(huán)裝置、熱泵或集裝箱。
滅火劑，亦稱為火焰抑制劑，是熄滅或抑制火焰的揮發(fā)性組合物。
傳熱介質(zhì)，亦稱為傳熱流體、傳熱組合物或傳熱流體組合物，是用于將熱從熱源傳向散熱器的工作流體。
發(fā)泡劑是使聚合物基質(zhì)膨脹形成多孔結(jié)構(gòu)的揮發(fā)性組合物。
溶劑是從基材上除去污物或?qū)⒉牧铣练e到基材上或負載材料的流體。
氣溶膠推進劑是施加大于一大氣壓的壓力以將材料從容器中推出的一種或多種組分的揮發(fā)性組合物。
本發(fā)明所用的術(shù)語含氟酮描述了包含碳原子、氟原子和任選氫原子且分子結(jié)構(gòu)中含有羰基的化合物。在一個實施方案中，本發(fā)明使用的含氟酮具有以下的分子結(jié)構(gòu)：
r1f-c(＝o)-r2f，
其中：r1f和r2f獨立地選自cahbfccldbre，a選自1～7的整數(shù)，b、d和e獨立地選自0～15的整數(shù)，c選自1～15的整數(shù)，b+c+d+e≤2a+1。
在另一個實施方案中，所述含氟酮選自以下化合物中的至少一種：
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在另一個實施方案中，所述含氟酮選自以下化合物中的至少一種：
cf3c(＝o)cf3、cf3c(＝o)cf2cf3、cf3c(＝o)cf(cf3)2、cf3c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3c(＝o)cf(cf3)cf2cf3、cf3c(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf3、cf3c(＝o)cf(cf2cf3)2、cf3c(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf2cf3、cf3c(＝o)cf(cf2cf3)cf2cf2cf3、cf3c(＝o)c(cf3)2cf2cf2cf3、cf3c(＝o)cf(i-c3f7)cf2cf3、cf3c(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf2cf2cf3、cf3c(＝o)cf2cf2cf＝cf2、cf3c(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、cf3c(＝o)ch(cf3)chfcf3、cf3c(＝o)ch2cfbrcf3、cf3c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3c(＝o)chbrchfcf3、cf3c(＝o)ch(cf3)chfbr、cf3c(＝o)ch2cfclcf3、cf3c(＝o)ccl(cf3)ch2f、cf3c(＝o)chclchfcf3、cf3c(＝o)ch(cf3)chfcl、cf3c(＝o)ch(cf3)ch2f、cf3c(＝o)cf(cf3)ch2f、cf3c(＝o)ch(cf3)chf2、cf3c(＝o)chfcf3、cf3c(＝o)cf2chf2、cf3c(＝o)cclfcf3、cf3c(＝o)cf2cf2cl、cf3c(＝o)cbrfcf3、cf3c(＝o)cf2cf2br、cf3cf2c(＝o)cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(cf2cf3)2、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(cf2cf3)cf2cf2cf3、cf3cf2c(＝o)c(cf3)2cf2cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(i-c3f7)cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf2cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf2cf2cf＝cf2、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)chfcf3、cf3cf2c(＝o)ch2cfbrcf3、cf3cf2c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)chbrchfcf3、f3cf2c(＝o)ch(cf3)chfbr、cf3cf2c(＝o)ch2cfclcf3、cf3cf2c(＝o)ccl(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)chclchfcf3、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)chfcl、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)chf2、cf3cf2c(＝o)chfcf3、cf3cf2c(＝o)cf2chf2、cf3cf2c(＝o)cclfcf3、cf3cf2c(＝o)cf2cf2cl、cf3cf2c(＝o)cbrfcf3、cf3cf2c(＝o)cf2cf2br、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf2cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf2cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf2cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf2cf3)cf2cf2cf3、cf3cf2cf2c(＝o)c(cf3)2cf2cf2cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(i-c3f7)cf2cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf2cf2cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf2cf2cf＝cf2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)chfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)ch2cfbrcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)chbrchfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)chfbr、cf3cf2cf2c(＝o)ch2cfclcf3、cf3cf2cf2c(＝o)ccl(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)chclchfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)chfcl、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)chf2、cf3cf2cf2c(＝o)chfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf2chf2、cf3cf2cf2c(＝o)cclfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf2cf2cl、cf3cf2cf2c(＝o)cbrfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf2cf2br、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cf2cf(cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)cf2cf3、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf3、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf2cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf2cf3、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf2cf3)cf2cf2cf3、(cf3)2cfc(＝o)c(cf3)2cf2cf2cf3、(cf3)2cfc(＝o)cf(i-c3f7)cf2cf3、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)cf2cf2cf2cf2cf3、(cf3)2cfc(＝o)cf2cf2cf＝cf2、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)chfcf3、(cf3)2cfc(＝o)ch2cfbrcf3、(cf3)2cfc(＝o)cbr(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)chbrchfcf3、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)chfbr、(cf3)2cfc(＝o)ch2cfclcf3、(cf3)2cfc(＝o)ccl(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)chclchfcf3、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)chfcl、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)chf2、(cf3)2cfc(＝o)chfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cf2chf2、(cf3)2cfc(＝o)cclfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cf2cf2cl、(cf3)2cfc(＝o)cbrfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cf2cf2br。
在另一個實施方案中，所述含氟酮選自以下化合物中的至少一種：
cf3c(＝o)cf3、cf3c(＝o)cf2cf3、cf3c(＝o)cf(cf3)2、cf3c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3c(＝o)cf(cf2cf3)2、cf3c(＝o)cf(cf2cf3)cf2cf2cf3、cf3c(＝o)cf2cf2cf＝cf2、cf3c(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、cf3c(＝o)ch(cf3)chfcf3、cf3c(＝o)ch2cfbrcf3、cf3c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3c(＝o)chbrchfcf3、cf3c(＝o)ccl(cf3)ch2f、cf3c(＝o)chclchfcf3、cf3c(＝o)ch(cf3)chfcl、cf3c(＝o)ch(cf3)ch2f、cf3c(＝o)cf(cf3)ch2f、cf3c(＝o)ch(cf3)chf2、cf3c(＝o)chfcf3、cf3c(＝o)cclfcf3、cf3c(＝o)cbrfcf3、cf3cf2c(＝o)cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(cf2cf3)2、cf3cf2c(＝o)cf(cf2cf3)cf2cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf2cf2cf＝cf2、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)chfcf3、cf3cf2c(＝o)ch2cfbrcf3、cf3cf2c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)chbrchfcf3、cf3cf2c(＝o)ccl(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)chclchfcf3、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)chfcl、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)chf2、cf3cf2c(＝o)chfcf3、cf3cf2c(＝o)cclfcf3、cf3cf2c(＝o)cbrfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf2cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf2cf3)cf2cf2cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf2cf2cf＝cf2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)chfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)ch2cfbrcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)chbrchfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)ccl(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)chclchfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)chfcl、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)chf2、cf3cf2cf2c(＝o)chfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cclfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cbrfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cf2cf(cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf2cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf2cf3)cf2cf2cf3、(cf3)2cfc(＝o)cf2cf2cf＝cf2、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)chfcf3、(cf3)2cfc(＝o)ch2cfbrcf3、(cf3)2cfc(＝o)cbr(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)chbrchfcf3、(cf3)2cfc(＝o)ccl(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)chclchfcf3、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)chfcl、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)chf2、(cf3)2cfc(＝o)chfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cclfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cbrfcf3。
在另一個實施方案中，所述含氟酮選自以下化合物中的至少一種：
cf3c(＝o)cf3、cf3c(＝o)cf2cf3、cf3c(＝o)cf(cf3)2、cf3c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3c(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、cf3c(＝o)ch(cf3)chfcf3、cf3c(＝o)ch2cfbrcf3、cf3c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3c(＝o)chbrchfcf3、cf3c(＝o)ccl(cf3)ch2f、cf3c(＝o)ch(cf3)chfcl、cf3c(＝o)chfcf3、cf3c(＝o)cclfcf3、cf3c(＝o)cbrfcf3、cf3cf2c(＝o)cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)chfcf3、cf3cf2c(＝o)ch2cfbrcf3、cf3cf2c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)chbrchfcf3、cf3cf2c(＝o)ccl(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)ch(cf3)chfcl、cf3cf2c(＝o)chfcf3、cf3cf2c(＝o)cclfcf3、cf3cf2c(＝o)cbrfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)chfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)ch2cfbrcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)chbrchfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)ccl(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)ch(cf3)chfcl、cf3cf2cf2c(＝o)chfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cclfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cbrfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cf2cf(cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)cf＝cf2、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)chfcf3、(cf3)2cfc(＝o)ch2cfbrcf3、(cf3)2cfc(＝o)cbr(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)chbrchfcf3、(cf3)2cfc(＝o)ccl(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)ch(cf3)chfcl、(cf3)2cfc(＝o)chfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cclfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cbrfcf3。
在另一個實施方案中，所述含氟酮選自以下化合物中的至少一種：
cf3c(＝o)cf3、cf3c(＝o)cf2cf3、cf3c(＝o)cf(cf3)2、cf3c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3c(＝o)cbrfcf3、cf3cf2c(＝o)cf2cf3、cf3cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3cf2c(＝o)cbrfcf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf2cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cbr(cf3)ch2f、cf3cf2cf2c(＝o)cbrfcf3、(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cf2cf(cf3)2、(cf3)2cfc(＝o)cbr(cf3)ch2f、(cf3)2cfc(＝o)cbrfcf3。
在另一個實施方案中，所述含氟酮選自cf3c(＝o)cf(cf3)cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf3和(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2中的至少一種。當(dāng)所述含氟酮選自cf3c(＝o)cf(cf3)cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf3和(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2中的至少一種時，四種含氟酮之間可以以任何質(zhì)量配比混合。優(yōu)選的是，所述cf3c(＝o)cf(cf3)cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf3和(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2的質(zhì)量配比為0～30:0～50:0～70:0～65,且選自cf3c(＝o)cf(cf3)cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf3和(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2中的至少一種的質(zhì)量配比大于0。進一步優(yōu)選的是，所述cf3c(＝o)cf(cf3)cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf3和(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2的質(zhì)量配比為0～20:0～40:0～35:0～65,且選自cf3c(＝o)cf(cf3)cf3、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)2、cf3cf2cf2c(＝o)cf(cf3)cf3和(cf3)2cfc(＝o)cf(cf3)2中的至少一種的質(zhì)量配比大于0。
代表性的含氟酮包括但不限于表1中所列的化合物。
表1
本發(fā)明所述穩(wěn)定劑選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的至少一種。
其中所述環(huán)氧化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的環(huán)氧化合物，通常為含有以下結(jié)構(gòu)(i)的鏈?zhǔn)交衔?，其中r1、r2、r3、r4可以為單獨的取代基或環(huán)狀取代基，例如1,2-環(huán)氧環(huán)戊烷或者與其有類似結(jié)構(gòu)的化合物。
在一個實施方案中，所述環(huán)氧化合物選自環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、1,2-環(huán)氧環(huán)戊烷、1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、1,2-環(huán)氧異丁烷、1,2-環(huán)氧苯乙烷、4-乙烯基-1-環(huán)己烯二環(huán)氧化物和1-叔丁氧基-2,3-環(huán)氧丙烷中的至少一種。在另一個實施方案中，所述環(huán)氧化合物選自1,2-環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧環(huán)戊烷、1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、1,2-環(huán)氧異丁烷和1,2-環(huán)氧苯乙烷中的至少一種。在另一個實施方案中，所述環(huán)氧化合物選自1,2-環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧環(huán)己烷和1,2-環(huán)氧苯乙烷中的至少一種。
其中所述硝基化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的硝基化合物，通常為含有硝基(-no2)的化合物。在一個實施方案中，所述硝基化合物選自硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、硝基苯和對二硝基苯烷中的至少一種。在另一個實施方案中，所述硝基化合物為硝基甲烷和硝基苯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述硝基化合物為硝基甲烷。
其中所述受阻酚類化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的受阻酚類化合物，通常為具有抗氧化作用的酚類化合物。在一個實施方案中，所述受阻酚類化合物選自雙酚a、對壬基酚、百里酚、對甲氧基苯酚、對芐氧基苯酚、兒茶酚、間苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、4,4'-亞丁基雙(6-叔丁基間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基對甲酚)、2,6-二叔丁基對甲酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4,6-三(3',5'-二叔丁基-4'-羥基芐基)均三甲苯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮和2,2'-硫代二乙基雙(3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述受阻酚類化合物選自百里酚、兒茶酚、間苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、2,6-二叔丁基對甲酚和2,6-二叔丁基苯酚中的至少一種。在另一個實施方案中，所述受阻酚類化合物選自百里酚、兒茶酚、間苯二酚和對叔丁基鄰苯二酚中的至少一種。
其中所述β-二酮類化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的β-二酮類化合物，通常為在羰基的β位有另一個羰基的化合物，亦即含有(-c(＝o)-ch2-c(＝o)-)基團的化合物。在一個實施方案中，所述β-二酮類化合物選自二甲苯?；淄楹陀仓；郊柞＜淄橹械闹辽僖环N。在另一個實施方案中，所述β-二酮類化合物為二甲苯?；淄椤?/p>
其中所述亞磷酸酯類化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的亞磷酸酯類化合物，通常為具有p(or1)(or2)or3結(jié)構(gòu)的化合物，其中r1、r2、r3為具有鏈?zhǔn)交颦h(huán)狀結(jié)構(gòu)的取代基。在一個實施方案中，所述亞磷酸酯類化合物選自磷酸三甲酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二異丙酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸二芐酯、亞磷酸三芐酯、亞磷酸癸基二苯基酯、亞磷酸十三烷酯、雙十八烷基季戊四醇雙亞磷酸酯、三(壬苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯和亞磷酸三(2,4-二叔丁苯基)酯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述亞磷酸酯類化合物選自亞磷酸三甲酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二異丙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸二芐酯、亞磷酸三芐酯亞磷酸三苯酯、亞磷酸十三烷酯和雙十八烷基季戊四醇雙亞磷酸酯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述亞磷酸酯類化合物選自亞磷酸三甲酯、亞磷酸二異丙酯、亞磷酸二芐酯、亞磷酸三芐酯、亞磷酸三苯酯和亞磷酸十三烷酯中的至少一種。
其中所述水楊酸酯類化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的水楊酸酯類化合物，通常為具有以下結(jié)構(gòu)(ii)的化合物，其中r為具有鏈?zhǔn)交颦h(huán)狀結(jié)構(gòu)的取代基。
在一個實施方案中，所述水楊酸酯類化合物選自水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、水楊酸丁酯、水楊酸異辛酯、水楊酸-4-叔丁基苯酯和水楊酸苯酯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述水楊酸酯類化合物為水楊酸甲酯、水楊酸丁酯、水楊酸異辛酯和水楊酸苯酯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述水楊酸酯類化合物為水楊酸甲酯和水楊酸苯酯中的至少一種。
其中所述肉桂酸酯類化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的肉桂酸酯類化合物,通常為具有phch＝chco2r結(jié)構(gòu)的化合物，其中r為具有鏈?zhǔn)交颦h(huán)狀結(jié)構(gòu)的取代基。在一個實施方案中，所述肉桂酸酯類化合物選自3-二苯基丙烯酸乙酯、3-苯基丙烯酸芐酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述肉桂酸酯類化合物為3-二苯基丙烯酸乙酯、3-苯基丙烯酸芐酯和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述肉桂酸酯類化合物為3-二苯基丙烯酸芐酯和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯中的至少一種。
其中所述羥基二苯甲酮類化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的2-羥基二苯甲酮類化合物,通常為具有以下結(jié)構(gòu)(iii)的化合物，其中r1和r2為具有鏈?zhǔn)交颦h(huán)狀結(jié)構(gòu)的取代基，取代基可在苯環(huán)任意位置。
在一個實施方案中，所述羥基二苯甲酮類化合物選自2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4，4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮和2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮中的至少一種。在另一個實施方案中，所述羥基二苯甲酮類化合物選自2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮和2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮中的至少一種。在另一個實施方案中，所述羥基二苯甲酮類化合物選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮和2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮中的至少一種。
其中所述羥基苯甲酸類化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的4-羥基苯甲酸類及其衍生的羧酸酯類化合物，通常為具有以下結(jié)構(gòu)(iv)的化合物，其中r1和r2為具有鏈?zhǔn)交颦h(huán)狀結(jié)構(gòu)的取代基，r1取代基可在苯環(huán)任意位置。
在一個實施方案中，所述羥基苯甲酸類化合物選自3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯和3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸正十六酯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述羥基苯甲酸類化合物為3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸正十六酯。
其中所述烷氧基甲烷類化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的烷氧基甲烷類化合物，通常為具有hc(or1)(or2)or3結(jié)構(gòu)的化合物，其中r1、r2、r3為具有鏈?zhǔn)交颦h(huán)狀結(jié)構(gòu)的取代基。在一個實施方案中，所述烷氧基甲烷類化合物選自三甲氧基甲烷、三乙氧基甲烷、三正丙氧基甲烷、三正丁氧基甲烷、三戊氧基甲烷、三甲氧基苯甲烷、二乙氧基苯甲氧基甲烷、二乙氧基烯氧基甲烷和三(氯代乙氧基)甲烷中的至少一種。在另一個實施方案中，所述烷氧基甲烷類化合物選自三甲氧基甲烷、三乙氧基甲烷、三正丙氧基甲烷、三正丁氧基甲烷、三甲氧基苯甲烷和三(氯代乙氧基)甲烷中的至少一種。在另一個實施方案中，所述烷氧基甲烷類化合物選自三甲氧基甲烷、三乙氧基甲烷、三正丙氧基甲烷、三甲氧基苯甲烷和三(氯代乙氧基)甲烷中的至少一種。
其中所述有機硫代化合物，為本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的有機硫代二丙酸化合物，通常為具有(r1-oc(＝o)-ch2ch2-s-ch2ch2-c(＝o)o-r2)結(jié)構(gòu)的化合物，其中r1、r2為具有鏈?zhǔn)交颦h(huán)狀結(jié)構(gòu)的取代基。在一個實施方案中，所述有機硫代化合物選自3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、3,3'-硫代二丙酸雙十八酯和3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻基酯中的至少一種。在另一個實施方案中，所述有機硫代化合物為3,3'-硫代二丙酸二月桂酯。
代表性的穩(wěn)定劑包括但不限于表2中所列的化合物。
表2
本發(fā)明提供的穩(wěn)定劑，其中一些穩(wěn)定劑化合物作為多種構(gòu)型異構(gòu)體或立體異構(gòu)體存在。相同化合物的單一異構(gòu)體或多種異構(gòu)體可以以任何比例使用以制備穩(wěn)定劑共混物。此外，給定化合物的單一或多少異構(gòu)體可以與許多其他化合物以任何比例組合以充當(dāng)穩(wěn)定劑共混物。本發(fā)明擬包括所有單一的構(gòu)型異構(gòu)體、單一的立體異構(gòu)體或其任何組合或混合物。
本發(fā)明所述組合物可以使用任何合適的有效量的穩(wěn)定劑?！坝行Я俊笔侵副景l(fā)明的穩(wěn)定劑的量，其在添加到包含至少一種含氟酮的組合物中時產(chǎn)生的組合物不會降解造成與無穩(wěn)定劑的組合物相比一樣大的在使用時的性能降低。在一個實施方案中，所述穩(wěn)定劑與含氟酮的質(zhì)量比為0.1:1000～50:1000。在另一個實施方案中，所述穩(wěn)定劑與含氟酮的質(zhì)量比為0.5:1000～10:1000。在另一個實施方案中，所述穩(wěn)定劑與含氟酮的質(zhì)量比為0.5:1000～5:1000。
本發(fā)明進一步的涉及使包含至少一種含氟酮的組合物穩(wěn)定化的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
本發(fā)明進一步的涉及降低包含至少一種含氟酮的組合物降解的方法，所述降解由滅火、清洗、制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)中水分的存在引起，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物和烷氧基甲烷類化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
本發(fā)明進一步的涉及降低包含至少一種含氟酮的組合物的降解的方法，所述降解由滅火、清洗、制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)中水分和金屬的存在引起，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
本發(fā)明進一步的涉及降低包含至少一種含氟酮的組合物的降解的方法，所述降解由滅火、清洗、制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)中水分、金屬和酸的存在引起，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
本發(fā)明進一步的涉及降低包含至少一種含氟酮的組合物在水分和光照下發(fā)生降解的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物和烷氧基甲烷類化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
本發(fā)明進一步的涉及減少包含至少一種含氟酮的組合物與氧反應(yīng)的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物和烷氧基甲烷類化合物中的化合物穩(wěn)定劑添加到包含至少一種含氟酮的組合物中。
本發(fā)明進一步的涉及一種抑制火焰的方法，所述方法包括向所述火焰的至少一部分或向所述火焰的燃料源施用至少一種組合物，所述組合物包含至少一種含氟酮和有效量的穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包含選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的至少一種。
本發(fā)明進一步的涉及一種滅火的方法，所述方法包括在含有空氣的密閉空間內(nèi)施用至少一種組合物以防止可燃性材料起火或爆燃，所述組合物包含至少一種含氟酮和有效量的穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包含選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻酚類化合物、β-二酮類化合物、亞磷酸酯類化合物、水楊酸酯類化合物、肉桂酸酯類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、羥基苯甲酸類化合物、烷氧基甲烷類化合物和有機硫代化合物中的至少一種。
本發(fā)明進一步的涉及所述組合物的應(yīng)用，所述組合物用作滅火劑、傳熱介質(zhì)、鎂合金熔融保護劑、溶劑、清洗劑、發(fā)泡劑、氣溶膠推進劑、絕緣介質(zhì)、滅弧介質(zhì)或電子蝕刻氣體。當(dāng)所述組合物作為滅火劑使用時，特別適合用于管網(wǎng)式滅火系統(tǒng)、柜式滅火系統(tǒng)、懸掛式滅火系統(tǒng)或手提式滅火器。當(dāng)所述所述組合物作為傳熱介質(zhì)使用時，特別適合用于冷藏機、冷卻器、有機蘭金循環(huán)裝置、熱泵或集裝箱。當(dāng)所述所述組合物作為絕緣介質(zhì)或滅弧介質(zhì)使用時，特別適用于中壓、高壓、特高壓電力電氣設(shè)備。
以下實施例的測試方法原理參照制冷劑測試標(biāo)準(zhǔn)ashrae97:2007，使用耐壓容器，在常壓下或負壓下加入含氟酮組合物，然后通入氮氣或空氣，在一定溫度下保持若干天，再根據(jù)不同測試條件如避光或在有光線的條件下放置。到達設(shè)定天數(shù)后，降至常溫，取樣分析。充裝系數(shù)參考iso14520-5：2005。水分單位為mg/kg，以下以ppm表示。酸度以hcl計，單位mg/kg，以下以ppm表示。
實施例
實施例1
使用100ml內(nèi)襯四氟的不銹鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮組合物，穩(wěn)定劑組成及加入量見表3。20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例2～6
改變穩(wěn)定劑的組成和用量，其余操作與實施例1一致，穩(wěn)定劑的組成和用量見表3。于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例7
使用100ml碳鋼鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮組合物，穩(wěn)定劑組成及加入量見表3。20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例8～9
改變穩(wěn)定劑的組成和用量，其余操作與實施例7一致，穩(wěn)定劑的組成和用量見表3。于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例10
使用100ml碳鋼鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮組合物及0.01g五氟丙酸，穩(wěn)定劑組成及加入量見表3。20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例11～12
改變穩(wěn)定劑的組成和用量，其余操作與實施例10一致，穩(wěn)定劑的組成和用量見表3。于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例13
使用100ml內(nèi)襯四氟的不銹鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮組合物及0.5g水，穩(wěn)定劑組成及加入量見表3。20℃下通入未干燥的壓縮空氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例14
使用100ml內(nèi)襯四氟的不銹鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮組合物及0.5g水，穩(wěn)定劑組成及加入量見表3。20℃下通入氧氣至5bar，繼續(xù)通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例15
改變穩(wěn)定劑的組成和用量，其余操作與實施例13一致，穩(wěn)定劑的組成和用量見表3。于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例16
改變穩(wěn)定劑的組成和用量，其余操作與實施例14一致，穩(wěn)定劑的組成和用量見表3。于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例17
使用10ml耐壓玻璃試管，負壓吸入10.5g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮組合物及0.5g水，穩(wěn)定劑組成及加入量見表3。20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
實施例18～20
改變穩(wěn)定劑的組成和用量，其余操作與實施例17一致，穩(wěn)定劑的組成和用量見表3。于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表4。
表3
表4
實施例21
使用100ml內(nèi)襯四氟的不銹鋼瓶，負壓吸入105g含氟酮組合物，含氟酮名稱、穩(wěn)定劑組成及加入量見表5。20℃下通入干燥的高純氮氣(水分＜10ppm)至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于30天、60天取樣分析，結(jié)果見表6。
實施例22～39
改變穩(wěn)定劑的組成和用量，其余操作與實施例21一致，穩(wěn)定劑的組成和用量見表5。于30天、60天取樣分析，結(jié)果見表6。
實施例40-45
改變含氟酮和穩(wěn)定劑的組成和用量，其余操作與實施例21一致，含氟酮和穩(wěn)定劑的組成和用量見表5。于30天、60天取樣分析，結(jié)果見表6。
表5
表6
比較例1
使用100ml內(nèi)襯四氟的不銹鋼釜，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮，20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，常溫下靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表7。
比較例2
使用100ml內(nèi)襯四氟的不銹鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮，20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表7。
比較例3
使用100ml內(nèi)襯四氟的不銹鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮及0.5g水，20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表7。
比較例4
使用100ml碳鋼鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮，20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表7。
比較例5
使用100ml碳鋼鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮及0.01g五氟丙酸，20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表7。
比較例6
使用100ml內(nèi)襯四氟的不銹鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮及0.5g水，20℃下通入未干燥的壓縮空氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表7。
比較例7
使用100ml內(nèi)襯四氟的不銹鋼瓶，負壓吸入105g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮及0.5g水，20℃下通入氧氣至5bar，繼續(xù)通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表7。
比較例8
使用10ml耐壓玻璃試管，負壓吸入10.5g的1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟代甲基)-3-戊酮及0.5g水，20℃下通入未干燥的普通工業(yè)氮氣至25bar，密封，升溫至60℃靜置，于10天、30天、60天取樣分析，結(jié)果見表7。
表7