本發明涉及包含由至少三種不同的(甲基)丙烯酸酯(其中之一是含氟(甲基)丙烯酸酯)制成的聚丙烯酸酯、石蠟和任選的選自封端異氰酸酯、聚硅氧烷和蜜胺樹脂或它們的混合物的其它成分的組合物，制備這種組合物的方法，用這種組合物處理基材如紡織品以賦予這種基材防水、防油和防污垢性能的方法，以及所述經處理的基材本身。所述組合物基于水和/或有機溶劑。
背景技術：
：已知用合適的水性分散體處理紡織織物例如機織物、針織物或無紡織物以便向它們提供所需的性能。這種期望的性質是例如防水效果，即疏水效果。為了獲得紡織品的防水性，已知的是使用含氟產品的水性分散體。EP1899391涉及通過將增量劑組合物與氟化分散體混合而制備的水性分散體，以賦予防油、防污垢和防水性以及進一步的表面效果。EP1485533涉及基于水和/或有機溶劑的制劑及其作為紡織織物上的涂層的用途。該制劑可以含有具有三氟甲基的反應產物。EP1424433涉及衍生自高級乙烯基酯的共聚物的水性疏水屏障涂層。涂層可以包含含氟表面活性劑。US2007/0009663涉及一種聚合物增量劑組合物，其可以與含氟聚合物共混以便向經處理的基材提供表面效果。技術實現要素：在工業上持續需要提供賦予基材例如紡織品耐久的防水性能的組合物。
發明內容該目的通過包含至少組分(A)和(B)的組合物實現，其中組分(A)是通過聚合至少三種不同的(甲基)丙烯酸酯(其中之一是含氟(甲基)丙烯酸酯)制備的聚丙烯酸酯，和組分(B)是蠟、水和/或有機溶劑。因此，在第一方面，本發明涉及一種組合物，其至少包含組分(A)和(B)和任選的組分(C)至(E)中的至少一種：(A)在如下單體的聚合反應中獲得的聚丙烯酸酯(M1)CH2＝CR3COO-R1與(M2)CH2＝CR3COO-R2和(M3)CH2＝CR6COO-Y-RF；和任選地(M4)CH2＝CR3-X-R4；(B)蠟；(C)封端的異氰酸酯；(D)有機聚硅氧烷；(E)蜜胺樹脂；其中R2是(甲基)丙烯酸酯單體(M1)中含有1-8個碳原子的醇部分；R2是(甲基)丙烯酸酯單體(M2)中含有9-40個碳原子的醇部分；RF-Y是(甲基)丙烯酸酯單體(M3)中的醇部分，其中Y是-(CH2)m-，其中n是1-10范圍內的整數；和RF是CxF2x+1，其中x是1-12，優選1-6，更優選4-6范圍內的整數；R6選自H、CH3、Cl或F；單體(M1)、(M2)和(M4)中的R3獨立地選自H、CH3或C2H5；單體(M4)中的X是COO或CONH；單體(M4)中的R4是縮水甘油基或CH2(CH2)n-OR5，其中n是1-10范圍內的整數和R5是H或含有1-6個碳原子的基團；并且其中所述組合物基于水和/或有機溶劑。在一個實施方案中，R1含有1至6個碳原子，R2含有12至40個碳原子。在另一個實施方案中，R1是支化或非支化或環狀C1-C6烷基，R2是支化或非支化或環狀C12-C40烷基。在另一個實施方案中，R1選自如下組成的組中的一個或多個：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、正己基及其異構體、環丙基、環丁基、環戊基、環己基；和R2選自如下組成的組中的一個或多個：正十二烷基(月桂基)及其異構體、正十三烷基及其異構體、正十四烷基(肉豆蔻基)及其異構體、正十五烷基及其異構體、正十六烷基(十六烷基)及其異構體、正十七烷基及其異構體、正十八烷基(硬脂基)及其異構體、正十九烷基及其異構體、正二十烷基及其異構體、正二十一烷基及其異構體、正二十二烷基(山萮基)及其異構體、正二十三烷基及其異構體、正二十四烷基及其異構體、正二十五烷基及其異構體、正二十六烷基(二十六烷基)及其異構體、正二十七烷基及其異構體、正二十八烷基及其異構體、正二十九烷基及其異構體、正三十烷基(蜂蠟基)及其異構體。在一個實施方案中，(A)是在如下組分的聚合中獲得的：5至40重量％的單體(M1)；30至85重量％的單體(M2)；和1至50重量％的單體(M3)；和任選地0.1至20重量％的單體(M4)；基于(A)的總量(＝100重量％)。在另一個實施方案中，(A)是在如下組分的聚合中獲得的：5至30重量％的單體(M1)；30至70重量％的單體(M2)；5至40重量％的單體(M3)；和任選地0.1直至10重量％的單體(M4)；基于(A)的總量(＝100重量％)。在另一個實施方案中，蠟(B)具有在50至130℃，優選60至90℃范圍內的熔點。在另一個實施方案中，蠟(B)是石蠟。在另一個實施方案中，組合物包含5至90重量％的(A)；5至90重量％的(B)；0至40重量％的(C)；0至40重量％的(D)；0至40重量％的(E)；0.1至90重量％的水和/或有機溶劑；基于組合物的總量(＝100重量％)。在另一個實施方案中，組合物另外包含具有兩性結構的組分，例如甜菜堿和/或胺N-氧化物[組分(F)]。在一個實施方案中，所述組合物包含5至90重量％的(A)；5至90重量％的(B)；0至40重量％的(C)；0至40重量％的(D)；0至40重量％的(E)；0.1至87重量％的水和/或有機溶劑；0.1至3重量％的具有兩性結構的組分[組分(F)]；基于組合物的總量(＝100重量％)。在第二方面，本發明涉及制備如前述權利要求中任一項所定義的組合物的方法，其至少包括步驟(C1)至(C2)：(C1)均質化至少包含單體(M1)、(M2)和(M3)、和蠟(B)以及水和/或有機溶劑的混合物；(C2)聚合在步驟(C1)中獲得的混合物。在第三方面，本發明涉及處理基材的方法，其至少包括步驟(S1)：(S1)使基材與第一方面或本文公開的任一實施方案中定義的組合物接觸，或使基材與根據第二方面中定義的方法制備的組合物接觸。在一個實施方案中，基材是紡織品、纖維、織物、紙、無紡織物、皮革或它們中的兩種或更多種的組合。在一個實施方案中，本發明涉及如第一方面所定義的組合物在用于任何紡織品的整理劑中的用途，或作為其整理劑的用途，所述紡織品的形式為線性構成的形式如線和紗線，平面構成的形式例如織物、針織織物、打結織物、無紡織物、氈，或以空間構成的形式例如用于女士、男士和兒童的短襪(hose)和外套。在第四方面，本發明涉及一種基材，其至少包含如第一方面中所定義的組分(A)和(B)。在一個實施方案中，基材是或已經通過如第三方面中定義的方法處理。在一個實施方案中，基材是線性構成的形式如線和紗線，平面構成的形式例如織物、針織織物、打結織物、無紡織物、氈，或以空間構成的形式例如用于女士、男士和兒童的短襪和外套；或者是紡織品、纖維、織物、紙、無紡織物、皮革或它們中的兩種或更多種的組合。本發明涉及蠟(B)在用于任何紡織品的整理劑中的用途，或作為整理劑的用途，基于蠟的總量，所述蠟(B)包含75至95重量％的量的正鏈烷烴和5至25重量％的量的異鏈烷烴、環烷烴和/或芳族化合物中的一種或多種或由它們組成，其中正鏈烷烴具有20至60個碳原子，優選其中正鏈烷烴的分子量為300至600，所述紡織品的形式為線性構成的形式如線和紗線，平面構成的形式例如織物、針織織物、打結織物、無紡織物、氈，或空間構成的形式，例如用于女士、男士和兒童的短襪和外套。具體實施方式在下文中，引號中的所有術語在本發明的含義中定義。第一方面：根據本發明的組合物因此，在第一方面，本發明涉及一種組合物，其至少包含組分(A)和(B)和任選的組分(C)至(E)中的至少一種：(A)在(甲基)丙烯酸單體的聚合反應中獲得的聚丙烯酸酯(M1)CH2＝CR3COO-R1與(M2)CH2＝CR3COO-R2和(M3)CH2＝CR6COO-Y-RF；和任選地(M4)CH2＝CR3-X-R4；(B)蠟；(C)封端的異氰酸酯；(D)有機聚硅氧烷；(E)蜜胺樹脂；其中R1是(甲基)丙烯酸單體(M1)中含有1-8個碳原子的醇部分；R2是(甲基)丙烯酸單體(M2)中含有9-40個碳原子的醇部分；RF-Y是(甲基)丙烯酸單體(M3)中的醇部分，其中Y是-(CH2)m-，其中m是1-10范圍內的整數；和RF是CxF2x+1，其中x是1-12，優選1-6，更優選4-6范圍內的整數；R6選自H、CH3、Cl或F；單體(M1)、(M2)和(M4)中的R3獨立地選自H、CH3或C2H5；單體(M4)中的X是COO或CONH；R4是縮水甘油基或CH2(CH2)n-OR5，其中n是1-10范圍內的整數和R5是H或含有1-6個碳原子的基團；并且其中所述組合物基于水和/或有機溶劑。術語“單體(M1)與(M2)和(M3)和任選地(M4)的聚合反應中獲得的聚丙烯酸酯(A)”在是指所述聚丙烯酸酯(A)包含衍生自單體(M1)、(M2)和(M3)和任選地(M4)的部分或由所述部分組成。組分(A)組分(A)是在單體(M1)與單體(M2)和(M3)的聚合反應中獲得的反應產物。任選地，單體(M4)可以另外使用到單體(M1)、(M2)和單體(M3)中。單體(M1)和單體(M2)是相互不同的丙烯酸酯。術語“相互不同”是指單體(M1)和單體(M2)至少在單體的酯部分構成中不同。單體(M3)是丙烯酸全氟烷基酯。術語“丙烯酸”包括術語“甲基丙烯酸”在內。因此，“(甲基)丙烯酸”包括丙烯酸或甲基丙烯酸二者。單體(M1)根據本發明，單體(M1)是丙烯酸酯CH2＝CR3COO-R1，其中R1表示含有1-8個碳原子的基團。R3選自H、CH3或C2H5。在單體(M1)的定義中使用的術語“基團”表示酯或單體(M1)的醇部分。在一個實施方案中，R1是可以飽和或不飽和的支化或非支化或環狀的C1-C8烷基。優選地，R1選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、正己基和異構體、正庚基及其異構體、正辛基及其異構體、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基和環辛基。也可以使用不同單體(M1)的混合物。與R1相關使用的術語“異構體”包括位置異構體。在一個實施方案中，R1表示含有1-6個碳原子的基團，即所述酯的醇部分。在一個實施方案中，R1是可以飽和或不飽和的支化或非支化或環狀的C1-C6烷基。優選地，R1選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、正己基及其異構體、環丙基、環丁基、環戊基、環己基。單體(M2)根據本發明，單體(M2)是丙烯酸酯CH2＝CR3COO-R2，其中R2表示含有9-40個碳原子的基團，即所述酯的醇部分。R3選自H、CH3或C2H5。在單體(M2)的定義中使用的術語“基團”表示酯或單體(M2)的醇部分。在一個實施方案中，R2是可以飽和或不飽和的支化或非支化或環狀的C9-C40烷基。優選地，R2選自正壬基及其異構體、正癸基及其異構體、正十一烷基及其異構體、正十二烷基(月桂基)及其異構體、正十三烷基及其異構體、正十四烷基(肉豆蔻基)及其異構體、正十五烷基及其異構體、正十六烷基(十六烷基)及其異構體、正十七烷基及其異構體、正十八烷基(硬脂基)及其異構體、正十九烷基及其異構體、正二十烷基及其異構體、正二十一烷基及其異構體、正二十二烷基(山萮基)及其異構體、正二十三烷基及其異構體、正二十四烷基及其異構體、正二十五烷基及其異構體、正二十六烷基(二十六烷基)及其異構體、正二十七烷基及其異構體、正二十八烷基及其異構體、正二十九烷基及其異構體、正三十烷基(蜂蠟基)及其異構體。也可以使用不同單體(M2)的混合物。與R2相關使用的術語“異構體”包括位置異構體。在一個實施方案中，R2表示含有12-40個碳原子的基團，即所述酯的醇部分。在一個實施方案中，R2是可以飽和或不飽和的支化或非支化或環狀的C12-C40烷基。優選地，R2選自如下組成的組中的一個或多個：正十二烷基(月桂基)及其異構體、正十三烷基及其異構體、正十四烷基(肉豆蔻基)及其異構體、正十五烷基及其異構體、正十六烷基(十六烷基)及其異構體、正十七烷基及其異構體、正十八烷基(硬脂基)及其異構體、正十九烷基及其異構體、正二十烷基及其異構體、正二十一烷基及其異構體、正二十二烷基(山萮基)及其異構體、正二十三烷基及其異構體、正二十四烷基及其異構體、正二十五烷基及其異構體、正二十六烷基(二十六烷基)及其異構體、正二十七烷基及其異構體、正二十八烷基及其異構體、正二十九烷基及其異構體、正三十烷基(蜂蠟基)及其異構體。在一個實施方案中，單體(M1)的R1是支化或非支化或環狀C1-C6烷基，單體(M2)的R2是支化或非支化或環狀C12-C40烷基，它們分別可以是飽和或不飽和的。優選地，R1選自如下組成的組中的一個或多個：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、正己基及其異構體、環丙基、環丁基、環戊基、環己基；和R2選自如下組成的組中的一個或多個：正十二烷基(月桂基)及其異構體、正十三烷基及其異構體、正十四烷基(肉豆蔻基)及其異構體、正十五烷基及其異構體、正十六烷基(十六烷基)及其異構體、正十七烷基及其異構體、正十八烷基(硬脂基)及其異構體、正十九烷基及其異構體、正二十烷基及其異構體、正二十一烷基及其異構體、正二十二烷基(山萮基)及其異構體、正二十三烷基及其異構體、正二十四烷基及其異構體、正二十五烷基及其異構體、正二十六烷基(二十六烷基)及其異構體、正二十七烷基及其異構體、正二十八烷基及其異構體、正二十九烷基及其異構體、正三十烷基(蜂蠟基)及其異構體。在一個實施方案中，單體(M1)的R1是支化或非支化或環狀C1-C5烷基，單體(M2)的R2是支化或非支化或環狀C14-C40烷基，它們分別可以是飽和或不飽和的。優選地，R1選自如下組成的組中的一個或多個：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、環丙基、環丁基、環戊基；和R2選自如下組成的組中的一個或多個：正十四烷基(肉豆蔻基)及其異構體、正十五烷基及其異構體、正十六烷基(十六烷基)及其異構體、正十七烷基及其異構體、正十八烷基(硬脂基)及其異構體、正十九烷基及其異構體、正二十烷基及其異構體、正二十一烷基及其異構體、正二十二烷基(山萮基)及其異構體、正二十三烷基及其異構體、正二十四烷基及其異構體、正二十五烷基及其異構體、正二十六烷基(二十六烷基)及其異構體、正二十七烷基及其異構體、正二十八烷基及其異構體、正二十九烷基及其異構體、正三十烷基(蜂蠟基)及其異構體。單體(M3)根據本發明，單體(M3)是丙烯酸酯CH2＝CR6COO-Y-RF，其中RF-Y表示基團，即所述酯的醇部分。在此，Y是-(CH2)m-，其中m是1-10范圍內的整數。RF是CxF2x+1，其中x是1-12，優選1-6，更優選4-6范圍內的整數。因此，RF-Y表示全氟烷基。在一個實施方案中，CxF2x+1是支化的。在另一個實施方案中，CxF2x+1是非支化的。在一個實施方案中，x為1-12。在優選的實施方案中，x為1-6。在更優選的實施方案中，x為4、5或6。在進一步優選的實施方案中，x為6。R6選自H、CH3、Cl或F。在一個實施方案中，可以使用多于一種單體(M3)，即兩種或更多種單體(M3)的混合物。單體(M4)根據本發明，所述組合物可以在單體(M4)的存在下制備，所述單體(M4)是單體CH2＝CR3-X-R4。在一個實施方案中，單體(M4)是丙烯酸的縮水甘油酯(X＝COO和R4＝縮水甘油基)。在另一個實施方案中，單體(M4)是丙烯酸的酯，其中酯部分具有醚基團(X＝COO和R4＝CH2(CH2)n-OR5)，其中n是在1-10范圍內的整數，R5是H或含有1至6個碳原子的基團，優選支化或非支化或環狀烷基。優選n為在1-4范圍內的數，R5為H或含有1至4個碳原子的基團，優選支化或非支化或環狀烷基。在優選的實施方案中，如果R4＝CH2(CH2)n-OR5，n是在1-4范圍內的整數和R5是H或正丁基或異丁基。在一個實施方案中，單體(M4)是(甲基)丙烯酸羥乙酯。術語“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯兩者。在另一個實施方案中，單體(M4)是丙烯酸酰胺的縮水甘油酯(X＝CONH和R4＝縮水甘油基)。在另一個實施方案中，單體(M4)是丙烯酸酰胺的酯，其中酯部分具有醚基團(X＝CONH和R4＝CH2(CH2)n-OR5)，其中n是在1-10范圍內的整數，R5是H或含有1至6個碳原子的基團，優選支化或非支化或環狀烷基。優選n為在1-4范圍內的數，R5為H或含有1至4個碳原子的基團，優選支化或非支化或環狀烷基。也可以使用不同單體(M4)的混合物。在單體(M4)的丙烯酸酯或丙烯酸酰胺的優選實施方案中，如果R4＝CH2(CH2)n-OR5，n是在1-4范圍內的整數和R5是H或正丁基或異丁基。具有縮水甘油基的單體(M4)可賦予具有可與所述縮水甘油基反應的基團(例如羥基或氨基)的基材增加的粘附性。在一個實施方案中，(A)是在如下組分的反應中獲得的：5至40重量％的單體(M1)；30至85重量％的單體(M2)；和1至50重量％的單體(M3)；和任選地0.1至20重量％的單體(M4)；基于(A)的總量(＝100重量％)。在另一個實施方案中，(A)是在如下組分的反應中獲得的：5至30重量％的單體(M1)；30至70重量％的單體(M2)；5至40重量％的單體(M3)；和任選地0.1直至10重量％的單體(M4)；基于(A)的總量(＝100重量％)。組分(B)根據本發明，組分(B)是蠟，優選具有疏水性即防水性的蠟。基本上所有已知的蠟可以用于根據本發明的組合物中，即天然蠟、化學改性的蠟和合成蠟，條件是它們具有疏水性。本文所用的術語“蠟”是指在出版物Chemielexikon，第9版，第6卷，第4972頁中給出的定義。因此，天然蠟可以基于植物蠟、動物蠟、礦物蠟、石化蠟。植物蠟例如是巴西棕櫚蠟，動物蠟例如是蜂蠟。礦物蠟例如是地蠟。也可以使用石化蠟，例如凡士林、石蠟和微晶蠟。化學改性蠟是諸如山萮酯蠟和沙索蠟的蠟。合成蠟是基于聚亞烷基和聚乙二醇的蠟。在優選的實施方案中，蠟選擇為具有50-100℃，更優選60-90℃，還更優選60-80℃的熔點。熔點根據ASTMD938-05/DINISO2207：1983測定。包含具有低于50℃的熔融范圍的蠟的根據本發明的組合物有時不太適用于對待用根據本發明的水性分散體處理的紡織品賦予防水性。具有高于100℃的熔融范圍的蠟可導致可接受的防水性和織物的耐洗滌性，但它們可導致水性分散體的增加的粘度，使得這些分散體在技術上較不容易處理。然而，基本上，具有在100至130℃范圍內的熔點的蠟也適合于根據本發明的組合物。因此，通常，根據組分(B)的蠟的熔點可以在50至130℃的范圍內。優選地，蠟是石蠟。石蠟是含有碳原子數20-60的正鏈烷烴為主要成分并含有少量異鏈烷烴和/或環烷烴類和/或芳香族化合物的混合物。正鏈烷烴優選具有300-600的分子量。分子量使用凝膠滲透色譜法進行測定。正鏈烷烴、異鏈烷烴、環烷烴和芳族化合物的分布可以使用13CNMR光譜測定。在一個實施方案中，蠟包含75-95重量％的量的正鏈烷烴和5-25重量％的量的異鏈烷烴、環烷烴或芳族化合物中的一種或多種或由它們組成，基于蠟的總量(＝100重量％)。例如，熔融范圍為68℃至74℃的石蠟是可商購的(CAS號8002-74-2)。這種合適的蠟是可商購的，例如Sasolwax8775、Sasolwax7040、Sasolwax3971、Sasolwax6805或Sasolwax2222。在一個實施方案，可以使用不同蠟(B)的混合物。組分(C)(任選地)根據本發明，組合物可任選地包含封端或部分封端的異氰酸酯。術語“封端異氰酸酯”包括其中異氰酸酯基團已經與封端劑反應的單異氰酸酯、二異氰酸酯和多異氰酸酯，其在加熱時釋放異氰酸酯和封端劑。合適的封端劑是本領域已知的，例如胺、酰胺、具有活性氫原子的化合物或醇。如果所述加熱在具有能夠與所述異氰酸酯基團反應的官能團(例如合適的基材如纖維的羥基或氨基)的化合物的存在下進行，則可導致改善的粘附性。因此，存在于根據本發明的組合物中的封端異氰酸酯，特別是封端多異氰酸酯，可以賦予具有可以與所述封端異氰酸酯反應的基團例如胺或羥基的基材增加的粘附性。組分(C)可以以基于組合物的總量(＝100重量％)為0-40重量％的量存在。這種合適的封端異氰酸酯是可商購的，例如ArkophobDAN、ArkophobSR，和CassuritFF(均為Archroma)；PhobolXAN(Huntsman)和Ruco-GuardWEB(Rudolf)。組分(D)(任選地)根據本發明，組合物可任選地包含有機聚硅氧烷樹脂。術語“有機聚硅氧烷”包括這樣的化合物，其中至少一部分硅原子帶有又可以被取代的烷基或芳基。所述聚硅氧烷可以是環狀的、線性的或支化的。可以使用本領域已知的用于向基材提供防水性的任何有機聚硅氧烷樹脂。合適產品例如從DE102013209170和EP2152957中已知。組分(C)可以以基于組合物的總量(＝100重量％)為0-40重量％的量存在。這樣的聚硅氧烷制劑是可商購的，例如CerapermSFC(Archroma)、PowersoftFE55或WackerFinishWR210(均為德國的WackerChemie)。組分(E)(任選地)根據本發明，組合物可任選地包含蜜胺樹脂。合適的蜜胺樹脂例如是其中蜜胺部分的氨基的氫原子被CH2O-烷基或CH2O2C烷基部分或完全取代的樹脂。這樣的產品例如從US3480579中已知。其它合適的蜜胺樹脂是其中蜜胺部分的氨基的氫原子被飽和或不飽和、線性、支化和/或環狀烴部分或完全取代的樹脂。這樣的產品例如從DE102013209170中已知。組分(E)可以以基于組合物的總量(＝100重量％)為0-40重量％的量存在。含有這種合適的蜜胺樹脂的制劑是可商購的，例如CerolEX(Archroma)或Freepel1225(EmeraldPerformanceMaterials)或PhobotexJVA(Huntsman)。這種蜜胺樹脂可包括石蠟如組分(B)。水和/或有機溶劑根據本發明，組合物基于水和/或有機溶劑。術語“基于水和/或有機溶劑”包括在組合物中包含的固體和/或液體化合物在水和/或有機溶劑中的溶液、乳液和分散體。術語“溶液”、“乳液”和“分散體”可互換使用。術語“水”包括蒸餾水以及管道水。術語“有機溶劑”優選包括與水混溶或部分水溶性的溶劑。優選的有機水混溶性溶劑是C1-2醇，二醇如乙二醇和丙二醇，二丙二醇或聚乙二醇，酰胺如N-甲基甲酰胺和N,N-二甲基甲酰胺。部分水溶性溶劑也是合適的。優選的有機溶劑是二丙二醇二甲醚，乙酸甲氧基丙酯，乙酸甲氧基丁酯(丁氧基)和乙酸甲氧基甲基丁酯。優選地，組合物主要基于水。術語“主要”是指基于水和有機溶劑(＝100重量％)的總重量，有機溶劑的量小于50重量％。在優選的實施方案中，有機溶劑的量小于40重量％，更優選小于30重量％，還更優選小于20重量％，還更優選小于10重量％。在一個實施方案中，組合物不含有機溶劑。根據本發明的組合物可以包含基于組合物的總量(＝100重量％)的0.1至90重量％的水和/或有機溶劑。在一個實施方案中，所述組合物包含5至90重量％的(A)；5至90重量％的(B)；0至40重量％的(C)；0至40重量％的(D)；0至40重量％的(E)；和0.1至90重量％的水和/或有機溶劑，基于組合物的總量(＝100重量％)。在一個實施方案中，根據本發明的水性組合物的固體含量為10至50重量％，優選20至40重量％，更優選25至35重量％，基于組合物的總量(＝100重量％)。此外，在一個實施方案中，組合物含有一種或多種以下化合物，其通常用于賦予基材防水性：N-羥甲基化合物如N-羥甲基丙烯酰胺，或帶有N-羥甲基的蜜胺樹脂；含氯產物，特別是源自單體如氯化乙烯或偏二氯乙烯。組分(A)至(E)是本領域已知的或可以根據已知方法制備。第二方面：根據本發明的組合物的制備根據本發明的組合物可以通過在水和/或有機溶劑中將單體(M1)、(M2)和(M3)和任選地(M4)聚合并混合組分(B)來制備。所述聚合也可以在組分(B)的存在下進行。如果需要，可以加入一種或多種已知為紡織品處理組合物的組分的其它組分(C)至(E)，優選在聚合反應終止之后。在優選的實施方案中，根據本發明的組合物可以通過在組分(B)的存在下在水和/或有機溶劑中聚合單體(M1)、(M2)和(M3)和任選的(M4)來制備。如果需要，可以加入一種或多種已知為紡織品處理組合物的組分的其它組分(C)至(E)，優選在聚合反應終止之后。在優選的實施方案中，在聚合之前，將(M1)、(M2)和(M3)和任選的(M4)和組分(B)在水和/或有機溶劑中的混合物均化。該方法示例性地解釋如下：優選在分散劑[作為組分(F)]的存在下，將蠟(B)和單體(M1)、(M2)和(M3)和任選的單體(M4)熔化。例如通過使用Turrax攪拌，將所得混合物分散在熱水中，例如85℃的熱水中。然后進行高壓均化，例如在400巴和80至85℃的溫度下。為此，所獲得的加熱的混合物可以通過噴嘴或均化器的孔口。合適的裝置是本領域已知的。在均化之后，可以冷卻分散體并加入聚合催化劑，優選分散或溶解在水中：分散體也可以在升高的溫度如80℃下聚合。在50℃至80℃反應幾小時后，終止聚合。合適的分散劑[組分(F)]是已知的，并且可以選自市售產品，例如非離子表面活性劑，乙氧基化產物，例如乙氧基化醇或乙氧基化羧酸。市售的陽離子活性產物可以是季銨鹽或與這種陽離子活性產物和非離子產物如單或二丙二醇的混合物。其它合適的分散劑是具有兩性結構的化合物，例如具有甜菜堿和/或胺N-氧化物官能團。根據本發明的組合物優選含有基于組合物總量(＝100重量％)的0.1至3重量％，優選0.5至3重量％的分散劑或分散劑混合物。通常，共聚是通過使用聚合催化劑作為自由基共聚進行的。作為用于自由基聚合的催化劑，使用通常已知的用作自由基引發劑的購買產品。在本發明中，尤其可以使用偶氮化合物作為催化劑。合適的催化劑是例如2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽。所使用的聚合催化劑的量可以為基于單體(M1)和(M2)和(M3)和任選的(M4)(＝100重量％)的混合物計為0.1-5重量％，優選2.5-5重量％。因此，在一個實施方案中，本發明涉及制備如第一方面所定義的組合物的方法，其包括：(C1)均質化至少包含單體(M1)和(M2)和任選地(M3)、和組分(B)以及水和/或有機溶劑的混合物；(C2)聚合在步驟(C1)中獲得的混合物。優選地，均化在100至1,000巴的壓力和50至100℃的溫度下進行，優選通過使混合物通過噴嘴或孔。優選地，均化在200-600巴的壓力和60-90℃的溫度下進行。合適的均化器是本領域已知的。第三方面：根據本發明的組合物的用途根據本發明的組合物特別可用于賦予基材防水、防油和/或防污垢性。術語“防水性”定義纖維、紗線或織物抵抗濕潤的特性，如AATCC測試方法11-2010中所定義。術語“防油性”定義纖維、紗線或織物抵抗烴的特性，如AATCC測試方法118-2002中所定義。術語“防污垢性”定義纖維、紗線或織物抵抗或釋放污垢的特性，如AATCC測試方法130中所定義。因此，本發明涉及一種處理基材的方法，其至少包括步驟(S1)：(S1)使基材與第一方面中定義的組合物或根據第二方面中定義的方法制備的組合物接觸。術語“處理基材”包括諸如“整理基材”、“賦予基材疏水性”、“使基材防水”、“使基材耐污染”或“涂布基材”的術語。基材的接觸可以通過通常的常規方法進行，例如將基材浸泡或浸漬到根據本發明的組合物中，或通過將根據本發明的組合物噴霧到基材上，或通過刷涂或海綿涂布或通過強制施用或通過提取方法。在接觸之后，可以干燥接觸的基材，并且如果合適，在140℃至190℃的溫度范圍內固化。在低或甚至環境固化條件下也可實現優異的性能，意味著在低于100℃的溫度下或甚至在低至50℃的溫度下。優選地，基材是紡織品、纖維、織物、紙、無紡織物、皮革或它們中的兩種或更多種的組合。紡織品優選由棉，聚酯或棉/聚酯共混物，由聚酰胺，聚酰亞胺，聚苯硫醚，芳族聚酰胺，聚氯乙烯，聚丙烯腈，聚乙酸乙烯酯，聚四氟乙烯，聚乙烯，聚丙烯，聚氨酯，彈性纖維，碳纖維，硅酸鹽纖維，玻璃纖維，玄武巖纖維，金屬纖維或它們中的兩種或更多種的混合物制成。紡織品通常是機織物、針織物或無紡織物。因此，通常，根據本發明的組合物可以用作基材例如紡織織物的整理劑或整理。優選地，基材以線性、平面構成或空間構成的形式提供。術語“整理劑”或“整理”包括可用以賦予基材以防水性的組合物。可以在清洗基材之前或之后對基材施加整理劑。在一個實施方案中，根據本發明的組合物可以用于任何紡織品(＝基材)的整理劑中或用作整理劑。紡織品可以是線性構成的形式如線和紗線，平面構成的形式如織物，針織織物，打結織物，無紡織物，氈，并且空間構成的形式例如用于女士、男士和兒童的短襪和外套。在一個實施方案中，本發明涉及蠟在用于基材例如紡織織物的整理劑中或作為整理劑的用途，所述蠟包含75-95重量％的正鏈烷烴和5至25重量％的異鏈烷烴、環烷烴和/或芳族化合物中的一種或多種或由它們組成，基于蠟的總量計，其中正鏈烷烴具有20至60個碳原子，優選其中正鏈烷烴具有300至600的分子量。優選地，基材以線性、平面構成或空間構成的形式提供。術語“線性構成(linearformations)”、“平面構成(planarformations)”和“空間構成(spatialformations)”是紡織業中已知的。根據本發明的組合物也可以作為整理劑施用于待洗滌的外套。在第四方面，本發明涉及一種基材，其至少包含如第一方面中所定義的組分(A)和(B)。在一個實施方案中，所述基材是或已經通過如第三方面中定義的方法處理。實施例實施例#1至#9:根據本發明的組合物的制備將5g甲基丙烯酸叔丁酯和15g丙烯酸硬脂基酯以及5g甲基丙烯酸2-全氟己基乙基酯加入到在10g二丙二醇和120g水中的4.8gGenapolID100(脂肪醇乙氧基化物(Clariant))和0.4g十六烷基三甲基氯化銨的在約80℃下的熱混合物中，并通過攪拌分散。在另一容器中，將40g石蠟(熔融范圍68-74℃)熔融。將上述的單體分散體加入熔融石蠟中。進一步分散2分鐘后從而通過Manton-Gaulin均化器設備(在400巴，85℃下)將混合物均化兩次，直到獲得穩定的乳液。溫度保持在75-80℃之間，加入在1.8g水中稀釋的0.2g的2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽引發劑(WakoV-50)，將混合物在75℃下在N2下在穿戴(donned)回流冷凝器下處理6小時。得到大約200g活性物含量約為33重量％(通過在120℃/2小時干燥測定)的產物。類似于對實施例#1所述的方法，使用其它單體組合和石蠟類型以產生穩定的分散體。細節示于表1中：表1(t-BuMA＝甲基丙烯酸叔丁酯；i-BuMA＝甲基丙烯酸異丁酯；MMA＝甲基丙烯酸甲酯；HexAC＝丙烯酸己基酯；SA＝丙烯酸硬脂基酯；BeMA＝丙烯酸山崳酯；LA＝丙烯酸月桂基酯；HEMA＝甲基丙烯酸羥乙酯；GMA＝甲基丙烯酸縮水甘油酯；HBAC＝丙烯酸羥丁酯；石蠟：Sasolwax8775；FMA＝C6F13C2H4OCOC(CH3)＝CH2；FAC＝C6F13C2H4OCOCH＝CH2)實施例#10:該實施例描述了用根據實施例#1-#9制備的分散體處理紡織品織物。對織造的100％聚酯織物(100g/m2)和織造的100％棉織物(200g/m2)進行處理。棉織物使用含有1g/的乙酸、20g/l的纖維素交聯劑和70g/l的實施例#1-#9的分散體的漿液(liquor)在軋染機(padmangle)中進行處理。漿液的典型重量吸收為80％。聚酯織物用含有1g/l的乙酸、1g/l的潤濕劑和40g/l實施例#1-#9的分散體的漿液進行軋染。典型重量吸收為60％。在軋染(padding)后，織物在160℃下干燥3分鐘。將根據實施例#10獲得的成品織物在40℃下原始地即初始和10次洗滌循環后(DINISO6330)進行根據AATCC22-2010，ISO4920(EN24920)的噴水試驗和根據AATCC試驗方法118-2002的防油試驗。在洗滌循環之后，在噴霧測試之前將織物滾筒干燥。典型的滾筒干燥溫度60-65℃下30分鐘。聚酯(噴水試驗/防油試驗)實施例#1#2#3#4#5#6#7#8#9施用量40g/l初始100/4100/3100/3100/5100/3100/5100/4100/590/510x洗滌循環90/390/290/280/4100/380/480/390/470/4棉(噴水試驗/防油試驗)實施例#1#2#3#4#5#6#7#8#9施用量70g/l初始100/4100/3100/3100/5100/4100/6100/4100/590/510x洗滌循環80/270/280/280/380/270-80/480/290/370/3實施例對于聚酯甚至在洗滌之后即便在低添加量時顯示非常好的防水防油效果。對于棉，獲得非常好的初始效果。通過向應用浴中加入另外的交聯劑，例如CassuritFF，對聚酯，但特別是對棉織物的防水和防油效果的耐久性可以進一步提高。棉(噴水試驗/防油試驗)聚酯(噴水試驗/防油試驗)通過將20g/l的蜜胺樹脂制劑(例如CerolEX或Freepel1225)加入到應用浴中，實現了防水防油效果耐久性的類似改善。盡管用實施例#1-#9的制劑處理的織物已經具有良好的手感，但是有時期望使處理的織物具有特別的額外柔軟的手感。這可以通過除了該應用浴還添加基于有機聚硅氧烷的軟化劑制劑，例如CerapermSFC，來實現。聚酯(噴水試驗/防油試驗)除了非常柔軟舒適的手感之外，還實現了非常好的初始和持久的防水防油性。當前第1頁1 2 3