專利名稱：：一種組合式葡萄保鮮紙及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及果蔬貯藏保鮮
技術領域：
，尤其涉及一種葡萄保鮮紙及其制備方法。
背景技術：
：我國水果和蔬菜采后損失巨大，據粗略估計，水果的產后損失率在20%25%、蔬菜的產后損失率在25%30%，若按現有生產水平計算，僅蔬菜年損失量就超過1億噸，果蔬損失價值達上千億元。所以有效地延長和保持果蔬采后商業品質意義重大。受發展水平影響，目前我國農產品保鮮主要采取冷藏十MAP+保鮮劑的方式，即結合低溫保鮮庫，采用具特殊通透性的薄膜袋，形成自發氣調環境，同時配套使用保鮮藥劑，達到抑制病原菌發展和調節生理變化的作用。果蔬采后病害和生理性衰老是引起果蔬采后損失的重要因素之一，保鮮劑是控制果蔬腐爛衰老有針對性、直接性的技術措施，是軟件和硬件技術合二為一的實用技術體系的組成部分。目前各類果蔬保鮮劑已大量開發應用于生產實踐中，如蒜薹保鮮劑和葡萄保鮮劑，幾乎家家戶戶均在貯藏中使用。在這種保鮮方式中，保鮮劑起到了舉足輕重的作用，但如果保鮮劑用量過少或釋放速度太慢，則起不到應有的作用；若用量過多或釋放速度太快，往往會引起藥害，反而導致果蔬的快速腐爛。目前我國各類保鮮劑在研制時，主要考慮到保鮮劑在貯藏中的長效性，采用一定的緩釋技術，使藥劑在貯藏中逐步釋放，維持一定的濃度，而未考慮如何結合保鮮對象的生理變化特點。目前保鮮劑中應用最多的藥劑是二氧化硫。國內主要采用將能釋放二氧化硫氣體物質，如亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉等，與緩釋劑一起壓成片劑，使用時放入果蔬袋內，靠焦亞硫酸鈉等在袋內吸收水氣和二氧化碳等來釋放二氧化硫。由于該方法易造成二氧化硫在袋內分布不均，靠近藥劑部分二氧化硫容易過量，造成藥害，而遠離藥劑的果蔬可能會由于濃度不夠而腐爛。為了解決藥劑分布均勻的問題，開始出現了保鮮紙。中國專利ZL99110063.8公開的保鮮紙，其保鮮劑是由焦亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽與中草藥抗菌劑與粘合劑混和制成，然后將配制成的保鮮劑涂刷到單層基材上，制成保鮮紙。中國專利ZL98122740.6中公開的一種葡萄保鮮紙，是由保鮮劑和紙組成，保鮮劑是由聚乙烯醇、淀粉、氫氧化鈉、焦亞硫酸鈉、漂白粉組成，將保鮮劑粘結在紙上制成保鮮紙。中國專利ZL99110062.X中公布的保鮮紙，是由保鮮劑和基材組成，保鮮劑由焦亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽與中草藥抗菌劑與緩釋劑混和制成，等量地放入基材格內，制成保鮮紙。綜上所述，現有的保鮮劑和保鮮紙盡管形式有所不同，但基本都是將二氧化硫緩釋劑涂布于基材上，制成保鮮紙。這樣的保鮮紙與早期的片劑相比，已有一定的進步，但也可以發現，這種方式的保鮮劑二氧化硫釋放規律一般如圖4所示，即剛入貯時二氧化硫釋放量很低，隨著果蔬呼吸和水汽的不斷積累，二氧化硫開始快速釋放，20天左右達到最高值，由于此時大部分藥劑已經釋放，其后二氧化硫釋放量開始快速回落，50天以后僅維持在較低的水平。但我們通過對葡萄采后貯藏的研究發現(1)葡萄剛入貯時，其表面通常帶有較多的病原菌，在貯藏過程中，這些病原菌會不斷侵染葡萄，最終造成葡萄的腐爛，所以若能在入貯初期就對病原菌進行消滅，避免對貯藏期間的侵染則較為有利，但現有的緩釋保鮮紙顯然無法實現；(2)貯藏期的前30天，由于果實本身品質保持較好，對病原菌的抵抗力較強，加上低溫庫對病原菌的抑制，一般只需較低濃度的藥劑抑制病原菌即可，此時若藥劑濃度較高，反而增加了細胞膜的通透性而不利于貯藏，但現有的緩釋保鮮紙一般釋放高峰在入r:后20天左右出現，故對葡萄貯藏生理不理想；(3)貯藏40天后，一方面隨著果實不斷衰老，葡萄自身對病原菌的抵抗力開始下降，很多腐生菌開始發展；另一方面由于葡萄本身比較脆弱，經過40天左右的貯藏，部分葡萄開始出現裂果等現象，造成汁液外流，營養豐富的汁液又為腐生菌提供了很好的營養，從而促進了腐爛的發生與發展，所以貯藏40天以后才真正開始進入需要較高濃度藥劑抑菌的時期，而現有的緩釋保鮮紙也無法做到40天后開始藥劑的高濃度釋放。綜上所述，從葡萄的貯藏生理出發，最佳的藥劑釋放濃度應大致如圖5所示。
發明內容本發明目的是，針對現有的緩釋保鮮紙其殺菌有效成份一二氧化硫釋放高峰是在低溫貯藏20天左右的前期，而根據葡萄貯藏生理及病原菌變化特點，其殺菌保鮮的重點應該是在貯藏初期及40天以后，在這兩者之間所存在時段差異的缺陷，提供一種其藥劑釋放模式與葡萄貯藏重點殺菌保鮮時段相吻合的，并能全程有效抑制病原菌的發展，又使藥劑分布均勻、防止藥害，使用方便，達到延長葡萄貯藏保鮮期、減少品質下降目的的葡萄保鮮紙；本發明的另一目的是提供該葡萄保鮮紙的制備方法。本發明目的采用以下的技術方案來實現一種組合式葡萄保鮮紙，該紙由形狀、大小一致的上、中、下三層基材組合而成，其中，上層基材為網紋紙或無紡布，分設為A區和底面噴布有濃度為40。/。檸檬酸溶液并經充分干燥的B區；中層基材為聚乙烯塑料薄膜；下層基材為紙塑復合紙，分設為1區、2區和3區，1區頂面涂粘有按重量焦亞硫酸鈉80%90%、淀粉3%5%和硬脂酸鈣5%17%配制而成的保鮮劑膜；2區頂面涂粘有按重量亞硫酸氫鈉50%67%和交聯聚丙烯酰胺3%10%及由P-環糊精與檸檬酸按2:1配制的包埋檸檬酸30%40%制備而成的緩釋保鮮劑膜；3區頂面粘貼有含13%濃度穩定態二氧化氯溶液的濾紙。一種組合式葡萄保鮮紙，該紙所述上層B區噴布有濃度為40%檸檬酸溶液5ml;所述下層1區頂面涂粘有按重量焦亞硫酸鈉8.5克、淀粉0.3克和硬脂酸鈣1.1克配制而成的保鮮劑膜；所述2區頂面涂粘有按重量配方亞硫酸氫鈉5克和交聯聚丙烯酰胺1克及由0-環糊精與檸檬酸按2:1配制的包埋檸檬酸3.5克制備而成的緩釋保鮮劑膜；所述3區頂面粘貼有含2%濃度穩定態二氧化氯20ml溶液的濾紙。一種組合式葡萄保鮮紙的制備方法，該保鮮紙由形狀、大小一致的上、中、下三層基材組合而成，其制備方法按以下步驟進行(1)上層基材以網紋紙或無紡布為材料，用窄長條狀雙面膠帶將上層底面分設為面積3:1的A區和B區；A區為空白，在B區底面上噴布濃度為40%的檸檬酸溶液，經充分干燥后備用；(2)中層基材為聚乙烯塑料薄膜；(3)下層基材以紙塑復合紙為材料，用窄長雙面膠帶先將下層的頂面沿四邊圍貼一圈，再用同樣材料將該面分隔成面積為1:2:1的1區、2區和3區；其中，在1區面上涂粘按重量焦亞硫酸鈉80%90%、淀粉3%5%和硬脂酸鈣5%17%配制而成的保鮮劑；另將e-環糊精與擰檬酸先按重量2:l配制成包埋檸檬酸，再將該包埋檸檬酸和亞硫酸氫鈉及交聯聚丙烯酰胺按重量30%40%:50%67%:3%10%配制成緩釋保鮮劑后涂粘于2區面上；將內吸有13%濃度穩定態二氧化氯溶液的濾紙粘貼在3區面上；(4)將中層聚乙烯塑料薄膜緊貼粘合于下層頂面的雙面膠帶上后，形成1區、2區和3區三個四邊密封，內置藥劑與外界隔離的密封區；再將該中、下粘合層與上層一起裝入內設防潮劑的包裝袋內，封口即成組合式葡萄保鮮紙產品。組合式葡萄保鮮紙使用方法是，將該保鮮紙從包裝袋內取出，并將粘貼于下層頂面的聚乙烯塑料薄膜中層撕掉，按上層B區對準下層3區的方式，把上層底面與下層頂面緊貼粘合，形成1區、2區和3區三個四邊密封的小區；然后將該保鮮紙放在裝箱的葡萄上面即可。本發明的有益效果是1、組合式葡萄保鮮紙下層l區的保鮮劑由于其獨特的配方，使能在葡萄貯藏期全程緩慢而長效地釋放出二氧化硫，以維持一定濃度的二氧化硫，實現長期的抑菌效果；2、下層2區的保鮮劑，由于其中的交聯聚丙烯酰胺可以強力吸水，使亞硫酸氫鈉和被e-環糊精包埋的檸檬酸在前期無法得到必要的水分而不能發揮作用；但經4050天當交聯聚丙烯酰胺緩慢吸水達到飽和后，被e-環糊精包埋的檸檬酸才能開始吸收水分并溶解，當檸檬酸液與亞硫酸氫鈉接觸時，開始快速釋放二氧化硫，從而實現預期葡萄貯藏60天左右時產生短期高濃度二氧化硫抑菌的目標；3、下層3區的保鮮劑，在使用時，上、下層一經緊貼，上層B區的檸檬酸和下層3區吸入在濾紙中的穩定態二氧化氯溶液一接觸，即大量釋放二氧化氯氣體，從而實現葡萄一入貯就有高濃度殺菌劑殺菌的效果；下層3區保鮮劑之所以采用二氧化氯而非常規的二氧化硫，是因為同樣用量的二氧化氯殺菌效率要比二氧化硫高許多，且對葡萄藥害較少，二氧化硫若要實現較好的殺菌效果，則所需的濃度往往會對葡萄造成藥害。綜上所述，本發明通過上、中、下三層組合，達到了平時能保持干燥、安全貯藏；當開封使用后，在葡萄入貯的初期隨果帶來的大量病原菌，和入貯后全程侵染的病原菌，及葡萄貯藏40-50天后生理已逐步衰老而腐生菌大量發生的后期，分別受到由下層3區和1區及2區分期釋放抑菌物質的抑制，從而實現了延長葡萄貯藏保鮮期、減少品質下降的目的(見表l、表2)。圖1組合式葡萄保鮮紙分層示意圖。圖2組合式葡萄保鮮紙包裝組合示意圖。圖3組合式葡萄保鮮紙拆封使用組合示意圖。圖4常規葡萄緩釋保鮮劑和保鮮紙的二氧化硫釋放曲線圖。圖5組合式葡萄保鮮紙應用后的藥劑釋放曲線圖。具體實施方式下面結合附圖和實施例及試驗例對本發明作進一歩詳細描述，但本發明并不受這些內容所限制。對方法、材料的說明焦亞硫酸鈉宜興市紅塔晨華化工廠，含量>95%硬脂酸鈣佛山信誠化工有限公司，含量>99%亞硫酸氫鈉宜興市紅塔晨華化工廠，含量〉58.5%交聯聚丙烯酰胺北京漢力淼新技術公司，含量〉99%e-環糊精昆山瑞斯克化工原料有限公司，純度〉98%檸檬酸如皋市金陵試劑廠，分析純穩定態二氧化氯杭州綠洲環保水處理有限公司，含量5%實施例1:(組合式葡萄保鮮紙制備1)該組合式葡萄保鮮紙由長40厘米X寬30厘米，形狀、大小一致的上、中、下三層基材組合而成，其制備方法按以下步驟進行(1)上層l基材以網紋紙為材料，用窄長條狀雙面膠帶將上層底面分設為面積3:1的A區4和B區5;A區4為空白，在B區5底面上噴布6ml濃度為40%的檸檬酸溶液，經充分干燥后備用；(2)中層2基材為聚乙烯塑料薄膜；(3)下層3基材以紙塑復合紙為材料，用窄長雙面膠帶先將下層的頂面沿四邊圍貼一圈，再用同樣材料將該面分隔成面積為1:2:1的1區8、2區7和3區6;其中，按焦亞硫酸鈉9克、淀粉0.5克和硬脂酸鈣0.6克，經粉碎過IOO目篩并混合均勻后，攤平涂粘在下層1區8面上；另將{3-環糊精與擰檬酸按重量2:l配制成包埋檸檬酸，再將該包埋檸檬酸和亞硫酸氫鈉及交聯聚丙烯酰胺按4克6克0.6克比例，混和均勻后攤涂粘貼在下層2區7面上；將內吸有1%濃度25ml穩定態二氧化氯溶液的濾紙粘貼在3區6面上；(4)、將中層2聚乙烯塑料薄膜緊貼粘合于下層3頂面的雙面膠帶上后，形成1區8、2區7和3區6三個四邊密封，內置藥劑與外界隔離的密封區；再將該中、下粘合層與上層1一起裝入內設防潮劑的不透氣包裝袋內，封口后即成組合式葡萄保鮮紙產品。使用時，將該保鮮紙從包裝袋內取出，并將粘貼于下層3頂面的聚乙烯塑料薄膜中層2撕掉，按上層B區5對準下層3區6的方式，把上層l底面與下層3頂面緊貼粘合，形成1區8、2區7和3區6三個四邊密封的小區(見圖3);然后將該保鮮紙放在裝箱的5-10公斤葡萄上面，在-2。C至0。C低溫貯藏條件下實施滅菌與保鮮，該保鮮紙后期二氧化硫高峰約出現在60天左右。實施例2:(組合式葡萄保鮮紙制備2)本例組合式葡萄保鮮紙，其上層1基材以無紡布為材料，在B區5底面上噴布5ml濃度為40%的檸檬酸溶液；其下層3的1區8保鮮劑配方為焦亞硫酸鈉8.5克淀粉0.3克硬脂酸鈣l.l克；下層3的2區7緩釋保鮮劑配方為P-環糊精包埋檸檬酸3.5克亞硫酸氫鈉5克交聯聚丙烯酰胺l克；下層3的3區6所貼濾紙內吸有296濃度20ml穩定態二氧化氯溶液；其余的工藝，步驟同于實施例1。實施例3:(組合式葡萄保鮮紙制備3)本例組合式葡萄保鮮紙，其上層1基材以無紡布為材料，在B區5底面上噴布4ml濃度為40%的檸檬酸溶液；其下層3的1區8保鮮劑配方為焦亞硫酸鈉8克淀粉0.4克硬脂酸鈣1.6克；f層3的2區7緩釋保鮮劑配方為0-環糊精包埋檸檬酸3克亞硫酸氫鈉6.7克交聯聚丙烯酰胺0.3克；下層3的3區6所貼濾紙內吸有3%濃度15ml穩定態二氧化氯溶液；其余的工藝，歩驟同于實施例1。試驗例(本發明與常規葡萄保鮮紙貯藏葡萄的效果對比試驗)試驗材料與條件試驗品種為巨峰葡萄，采自浙江嘉興，果實生長期套袋，選擇大小較為均一，成熟度在9成左右，采后2小時內運回實驗室，剔除有機械傷、病蟲害以及裂果等不符合要求的葡萄，整串帶梗置于0'CrC溫度下預冷24小時后，裝入PE保鮮袋，5公斤一袋，設三種處理方式一為空白對照；二為葡萄最上方放入常規葡萄保鮮紙一張；三為放入實施例l、2或3所制備組合式葡萄保鮮紙一張；然后扎口裝箱貯藏，庫溫保持在-2eC(TC。試驗方法(1)腐爛率、落果率、漂白率采用感觀計數法；(2)果肉二氧化硫殘留測定采用鹽酸副玫瑰苯胺比色法，用GBCCintra20型紫外分光光度計測定；貯藏3個月后，未加保鮮劑的葡萄腐爛嚴重，腐爛率高達90%以上，PE保鮮袋內霉菌連片，已無商品價值；采用市售保鮮劑者，出現漂白與局部腐爛現象，商品性較差；應用本發明保鮮紙者，腐爛率2%，落果率3.5%，且未出現漂白現象，仍具備較好的商品性，其最終果肉S02殘留量僅為7.07ppm，食用安全性較高。結果如表l、2所示。表1.貯藏3個月后不同保鮮劑果實品質比較<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權利要求1、一種組合式葡萄保鮮紙，該紙由形狀、大小一致的上、中、下三層基材組合而成，其特征在于，上層(1)基材為網紋紙或無紡布，分設為A區(4)和底面噴布有濃度為40％檸檬酸溶液并經充分干燥的B區(5)；中層(2)基材為聚乙烯塑料薄膜；下層(3)基材為紙塑復合紙，分設為1區(8)、2區(7)和3區(6)，1區(8)頂面涂粘有按重量焦亞硫酸鈉80％～90％、淀粉3％～5％和硬脂酸鈣5％～17％配制而成的保鮮劑膜；2區(7)頂面涂粘有按重量亞硫酸氫鈉50％～67％和交聯聚丙烯酰胺3％～10％及由β-環糊精與檸檬酸按21配制的包埋檸檬酸30％～40％制備而成的緩釋保鮮劑膜；3區(6)頂面粘貼有含1～3％濃度穩定態二氧化氯溶液的濾紙。2、按權利要求1所述的一種組合式葡萄保鮮紙，其特征在于所述上層(1)B區(5)噴布有濃度為40。/。檸檬酸溶液5ml;所述下層(3)l區(8)頂面涂粘有按重量焦亞硫酸鈉8.5克、淀粉0.3克和硬脂酸鈣1.1克配制而成的保鮮劑膜；所述2區(7)頂面涂粘有按重量配方亞硫酸氫鈉5克和交聯聚丙烯酰胺1克及由P-環糊精與檸檬酸按2:1配制的包埋檸檬酸3.5克制備而成的緩釋保鮮劑膜；所述3區(6)頂面粘貼有含2%濃度穩定態二氧化氯20ml溶液的濾紙。3、一種制備權利要求1或2所述組合式葡萄保鮮紙的方法，該保鮮紙由形狀、大小一致的上、中、下三層基材組合而成，其特征在于按以下步驟進行(1)、上層(1)基材以網紋紙或無紡布為材料，用窄長條狀雙面膠帶將上層(1)底面分設為面積3:1的A區(4)和B區(5);A區(4)為空白，在B區(5)底面上噴布濃度為40%的檸檬酸溶液，經充分干燥后備用；(2)、中層(2)基材為聚乙烯塑料薄膜；(3)、下層(3)基材以紙塑復合紙為材料，用窄長雙面膠帶先將下層(3)的頂面沿四邊圍貼一圈，再用同樣材料將該面分隔成面積為1:2:1的1區(8)、2區(7)和3區(6);其中，在1區(8)面上涂粘按重量焦亞硫酸鈉80%90%、淀粉3%5%和硬脂酸鈣5%17%配制而成的保鮮劑；另將3-環糊精與檸檬酸先按重量2:l配制成包埋檸檬酸，再將該包埋檸檬酸和亞硫酸氫鈉及交聯聚丙烯酰胺按重量30%40%:50%67%:3%10%配制成緩釋保鮮劑后涂粘于2區(7)面上；將內吸有13%濃度穩定態二氧化氯溶液的濾紙粘貼在3區(6)面上；(4)、將中層(2)聚乙烯塑料薄膜緊貼粘合于下層(3)頂面的雙面膠帶上后，形成1區(8)、2區(7)和3區(6)三個四邊密封，內置藥劑與外界隔離的密封區；再將該中、下粘合層與上層(1)一起裝入內設防潮劑的包裝袋內，封口即成組合式葡萄保鮮紙產品。全文摘要本發明公開了一種組合式葡萄保鮮紙及其制備方法，屬于果蔬貯藏保鮮
技術領域：
。該紙由形狀、大小一致的上、中、下三層基材組合而成，其中上層B區噴布有檸檬酸溶液；中層為聚乙烯塑料薄膜；下層1區涂粘有全程釋放保鮮劑，2區涂粘有延后緩釋保鮮劑，3區粘貼有速效保鮮劑。該保鮮紙打開使用后，葡萄入貯初期、和入貯后全程及貯藏后期的菌原，分別受到由3區，1區和2區分期釋放的抑菌物質的抑制，達到了延長葡萄貯藏保鮮期、減少品質下降的目的。該紙可在廣大果農、販銷大戶或加工企業中推廣應用。文檔編號D21H27/30GK101215809SQ20081005910公開日2008年7月9日申請日期2008年1月14日優先權日2008年1月14日發明者周擁軍,毛金林,郜海燕,陳文烜,陳杭君申請人:浙江省農業科學院