本發明涉及化工及材料技術領域，尤其涉及一種木質素基碳纖維的制備方法。
背景技術：
碳纖維是含碳量在90 ％以上的纖維狀材料，具有多種類型，其高強度、高模量制作各種復合材料，可用于結構材料使用，具有廣泛用途，然而碳纖維材料的原料主要依賴于化石資源，因此隨著人們環保意識的增強及化石資源的逐漸枯竭，研究熱點逐漸轉向利用可再生資源替代化石資源制備碳纖維的領域。其中木質素為植物中的三大成份之一，在多數植物中含量約占15 ～ 30％，殘碳量高，因而可以制作多種碳材料，對國民經濟發展具有極為重要的戰略意義。
技術實現要素：
本發明的目的是提供了一種木質素基碳纖維的制備方法，采用木質素制備碳纖維，原料來源廣泛，生產成本低，且碳纖維性能優異。
本發明針對上述技術缺陷所采用的技術方案是：
一種木質素基碳纖維的制備方法,包括如下步驟：
a、木質素預處理：對于酸性木質素直接溶于60-100倍體積的有機溶劑中進行過濾，其后在110-120℃下真空干燥4-6h，備用，另外對于堿性木質素要在酸洗前進行一次過濾，再用酸性調節劑進行酸洗、濃縮并干燥，其后再將干燥后的木質素溶于60-100倍體積的有機溶劑中進行二次過濾，最后在80-100℃下真空干燥8-10h；
b、紡絲原液配制：將步驟a預處理過的木質素加入60-80倍體積的有機合成劑中攪拌均勻，并在惰性氣體形成的氛圍下從室溫加熱至120-150℃，反應時間為1-2h；
c、纖維原絲生成：在經步驟b處理得到的紡絲原液中加入山梨醇、乙二胺或三羥甲基丙烷中的任意一種，并在惰性氣體形成的氛圍下進行熔融紡絲，紡絲溫度為50-65℃，即得纖維原絲；
d、纖維預氧化：將得到的木質素纖維原絲置于空氣中預氧化，預氧化溫度從35℃升溫至250℃需要經過5次升溫，且每次升溫的增幅不超過50%；
e、纖維碳化：將經步驟d預氧化過的纖維在惰性氣體形成的氛圍下加熱碳化，從室溫升溫至600-1000℃，且升溫的速率為1℃ -2℃ /min；
f、纖維石墨化：將經步驟e碳化過的纖維在惰性氣體形成的氛圍下加熱石墨化，加熱溫度為1500-2500℃，即可得到木質素基碳纖維。
進一步地，步驟a中所述有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇中的任意一種，所述酸性調節劑為硫酸、鹽酸、磷酸中的任意一種。
進一步地，步驟a中所述有機合成劑為乙二醇。
進一步地，步驟d中所述5次升溫的具體操作如下：第一次升溫從35℃至52℃，升溫時間為10-20min；第二次升溫從52℃至78℃，升溫時間為10-15min；第三次升溫從78℃至116℃，升溫時間為6-10min；第四次升溫從116℃至175℃，升溫時間為4-8min；第二次升溫從175℃至250℃，升溫時間為2-3min。
進一步地，步驟b-f中任意一項所述的惰性氣體為氦氣、氬氣、氖氣中任意一種或一種以上的組合。
進一步地，步驟b-f中任意一項所述的惰性氣體形成的氛圍的壓力為減壓狀態。
本發明的有益效果是：本發明在用木質素制備碳纖維前增加預處理步驟，使得木質素的紡絲性能提高，且在紡絲過程中采用醇類有機溶劑，相較于傳統的有機溶劑，污染小，綠色環保，而且在整個制備過程中，除了纖維的預氧化處理，其余處理均在惰性氣體形成的保護氛圍下操作，工藝簡單，易于控制，使得制備出來的木質素基碳纖維的性能優異，木質素纖維的利用率也大大提高，成本投入低，有利于提高經濟效益和社會效益。
具體實施方式
為了加深對本發明的理解，下面將結合實施例對本發明作進一步詳述，該實施例僅用于解釋本發明，并不構成對本發明的保護范圍的限定。
實施例1
一種木質素基碳纖維的制備方法,包括如下步驟：
a、木質素預處理：對于酸性木質素直接溶于60倍體積的甲醇中進行過濾，其后在110℃下真空干燥4h，備用，另外對于堿性木質素要在酸洗前進行一次過濾，再用硫酸進行酸洗、濃縮并干燥，優選的硫酸濃度為75%，其后再將干燥后的木質素溶于60倍體積的甲醇中進行二次過濾，最后在80℃下真空干燥8h；
b、紡絲原液配制：將步驟a預處理過的木質素加入60倍體積的乙二醇中攪拌均勻，并在氦氣形成的氛圍且為減壓狀態下從室溫加熱至120℃，反應時間為1h；
c、纖維原絲生成：在經步驟b處理得到的紡絲原液中加入山梨醇、乙二胺或三羥甲基丙烷中的任意一種，并在氦氣形成的氛圍且為減壓狀態下進行熔融紡絲，紡絲溫度為50℃，即得纖維原絲；
d、纖維預氧化：將得到的木質素纖維原絲置于空氣中預氧化，預氧化溫度從35℃升溫至250℃需要經過5次升溫，且每次升溫的增幅不超過50%，5次升溫的具體操作如下：第一次升溫從35℃至52℃，升溫時間為10min；第二次升溫從52℃至78℃，升溫時間為10min；第三次升溫從78℃至116℃，升溫時間為6min；第四次升溫從116℃至175℃，升溫時間為4min；第二次升溫從175℃至250℃，升溫時間為2min；
e、纖維碳化：將經步驟d預氧化過的纖維在氦氣形成的氛圍且為減壓狀態下加熱碳化，從室溫升溫至600℃，且升溫的速率為1℃/min；
f、纖維石墨化：將經步驟e碳化過的纖維在氦氣形成的氛圍且為減壓狀態下加熱石墨化，加熱溫度為1500℃，即可得到木質素基碳纖維。
實施例2
一種木質素基碳纖維的制備方法,包括如下步驟：
a、木質素預處理：對于酸性木質素直接溶于80倍體積的乙醇中進行過濾，其后在120℃下真空干燥5h，備用，另外對于堿性木質素要在酸洗前進行一次過濾，再用鹽酸進行酸洗、濃縮并干燥，優選的鹽酸濃度為36%，其后再將干燥后的木質素溶于80倍體積的乙醇中進行二次過濾，最后在90℃下真空干燥9h；
b、紡絲原液配制：將步驟a預處理過的木質素加入70倍體積的乙二醇中攪拌均勻，并在氬氣形成的氛圍且為減壓狀態下從室溫加熱至140℃，反應時間為2h；
c、纖維原絲生成：在經步驟b處理得到的紡絲原液中加入山梨醇、乙二胺或三羥甲基丙烷中的任意一種，并在氬氣形成的氛圍且為減壓狀態下進行熔融紡絲，紡絲溫度為60℃，即得纖維原絲；
d、纖維預氧化：將得到的木質素纖維原絲置于空氣中預氧化，預氧化溫度從35℃升溫至250℃需要經過5次升溫，且每次升溫的增幅不超過50%，5次升溫的具體操作如下：第一次升溫從35℃至52℃，升溫時間為15min；第二次升溫從52℃至78℃，升溫時間為13min；第三次升溫從78℃至116℃，升溫時間為8min；第四次升溫從116℃至175℃，升溫時間為6min；第二次升溫從175℃至250℃，升溫時間為2min；
e、纖維碳化：將經步驟d預氧化過的纖維在氬氣形成的氛圍且為減壓狀態下加熱碳化，從室溫升溫至800℃，且升溫的速率為1℃/min；
f、纖維石墨化：將經步驟e碳化過的纖維在氬氣形成的氛圍且為減壓狀態下加熱石墨化，加熱溫度為2000℃，即可得到木質素基碳纖維。
實施例3
一種木質素基碳纖維的制備方法,包括如下步驟：
a、木質素預處理：對于酸性木質素直接溶于100倍體積的異丙醇中進行過濾，其后在120℃下真空干燥6h，備用，另外對于堿性木質素要在酸洗前進行一次過濾，再用磷酸進行酸洗、濃縮并干燥，優選的磷酸濃度為85%，其后再將干燥后的木質素溶于100倍體積的異丙醇中進行二次過濾，最后在100℃下真空干燥10h；
b、紡絲原液配制：將步驟a預處理過的木質素加入80倍體積的乙二醇中攪拌均勻，并在氖氣形成的氛圍且為減壓狀態下從室溫加熱至150℃，反應時間為2h；
c、纖維原絲生成：在經步驟b處理得到的紡絲原液中加入山梨醇、乙二胺或三羥甲基丙烷中的任意一種，并在氖氣形成的氛圍且為減壓狀態下進行熔融紡絲，紡絲溫度為65℃，即得纖維原絲；
d、纖維預氧化：將得到的木質素纖維原絲置于空氣中預氧化，預氧化溫度從35℃升溫至250℃需要經過5次升溫，且每次升溫的增幅不超過50%，5次升溫的具體操作如下：第一次升溫從35℃至52℃，升溫時間為20min；第二次升溫從52℃至78℃，升溫時間為15min；第三次升溫從78℃至116℃，升溫時間為10min；第四次升溫從116℃至175℃，升溫時間為8min；第二次升溫從175℃至250℃，升溫時間為3min；
e、纖維碳化：將經步驟d預氧化過的纖維在氖氣形成的氛圍且為減壓狀態下加熱碳化，從室溫升溫至1000℃，且升溫的速率為2℃ /min；
f、纖維石墨化：將經步驟e碳化過的纖維在氖氣形成的氛圍且為減壓狀態下加熱石墨化，加熱溫度為2500℃，即可得到木質素基碳纖維。
本發明的有益效果是：本發明在用木質素制備碳纖維前增加預處理步驟，使得木質素的紡絲性能提高，且在紡絲過程中采用醇類有機溶劑，相較于傳統的有機溶劑，污染小，綠色環保，而且在整個制備過程中，除了纖維的預氧化處理，其余處理均在惰性氣體形成的保護氛圍下操作，工藝簡單，易于控制，使得制備出來的木質素基碳纖維的性能優異，木質素纖維的利用率也大大提高，成本投入低，有利于提高經濟效益和社會效益。
以上所述僅為本發明的優選實施例而已，并不用于限制本發明，對于本領域的技術人員來說，本發明可以有各種更改和變化。凡在本發明的精神和原則之內，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。