
本發明涉及用于電子照相設備中的電子照相用構件、以及具有所述電子照相用構件的處理盒和電子照相設備。
背景技術:
:電子照相用構件是欲用于各種用途的構件,如顯影劑承載構件、轉印構件、充電構件、顯影劑供給構件、清潔構件和顯影劑層厚度調節構件。從高的圖像品質和高的耐久性的觀點,電子照相用構件有時在表面上設置有表面層。例如,在顯影劑承載構件或顯影劑層厚度調節構件的情況下,包含聚氨酯樹脂的表面層由于優異的耐磨耗性和優異的對顯影劑的帶電賦予性能而廣泛使用。然而,在具有這樣的表面層的電子照相用構件中,顯影劑對表面的附著尚未充分地控制。當使用具有該電子照相用構件作為顯影劑承載構件的電子照相設備形成大量的電子照相圖像時,例如,調色劑附著至電子照相用構件的表面,以致在一些情況下形成調色劑薄膜。下文中,其中形成調色劑薄膜的現象在一些情況下可以稱為調色劑成膜(tonerfilming)。于是,為了防止調色劑成膜,提出了在聚氨酯樹脂中包含具有高脫模性的氟原子和硅原子。日本專利特開No.2014-146010提出了一種顯影輥,其包含形成異氰脲酸酯的多異氰酸酯預聚物和具有含氟原子的官能團或有機硅系官能團(silicone-basedfunctionalgroup)的化合物的反應物作為樹脂成分。日本專利特開No.2014-146010記載了,在這樣的顯影輥中,具有低表面能的具有含氟原子的官能團或有機硅系官能團的化合物在顯影輥的表面附近偏析,因此可以使對調色劑的附著力降低,從而可以防止調色劑的經時成膜。此外,日本專利特開No.2009-151141提出了一種顯影輥,其具有通過用多異氰酸酯使具有羥基的有機硅接枝氟樹脂固化而形成的表面樹脂層。然而,通過本發明人的檢查證實了,日本專利特開No.2014-146010和No.2009-151141中記載的顯影輥具有耐調色劑成膜性(tonerfilmingresistance),但是,同樣當使顯影輥在高溫高濕環境下、在其中從其它構件向其施加負荷的狀態下、長時間靜置時,在顯影輥表面的與其它構件的接觸部位發生了塑性變形。顯影輥上發生塑性變形的部分在調色劑輸送性能方面與沒有塑性變形的其它部分不同。因此,由塑性變形導致的不均一的濃度有時在使用其中已發生塑性變形的顯影輥而形成的電子照相圖像中出現。技術實現要素:本發明的一個方面旨在于,提供一種電子照相用構件,其具有耐調色劑成膜性,并且甚至當在高溫高濕環境下長時間向其施加負荷時也難以發生塑性變形。本發明的另一個方面旨在于,提供甚至在高溫高濕環境下也能夠穩定地輸出高等級的電子照相圖像的處理盒和電子照相圖像形成設備。根據本發明的一個方面,提供一種電子照相用構件,其具有導電性基體和至少一層導電性樹脂層,其中最外層的導電性樹脂層包含聚氨酯樹脂,并且聚氨酯樹脂具有有機硅接枝氟樹脂的結構和由式(1)表示的結構:式(1)中,A1表示選自由(A101)、(A102)、(A103)和(A104)組成的組的至少一種結構。(A101)是包含由式(A101a)表示的結構、并且包含由式(A101b)和式(A101c)之一或二者表示的結構的結構:(A102)是包含由式(A102a)表示的構成單元、并且包含由式(A102b)和式(A102c)之一或二者表示的構成單元的結構:式(A102a)至(A102c)中,R1和R2各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且4以下的烷基。(A103)是由式(A103a)表示的結構:式(A103a)中,R3和R4各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且4以下的烷基,和m表示7以上的整數。(A104)是由式(A104a)表示的結構:式(A104a)中,R5和R6各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且4以下的烷基,和p表示6以上的整數。根據本發明的另一方面,提供一種處理盒,其構成為可拆卸地安裝至電子照相設備的主體,并且所述處理盒具有上述電子照相用構件。根據本發明的另一方面,提供一種電子照相設備,其具有上述電子照相用構件。參考附圖,從以下示例性實施方案的說明,本發明的進一步特征將變得明顯。附圖說明圖1A至1C是根據一個實施方案的導電性輥的實例的截面圖。圖2是根據一個實施方案的導電性刮板的實例的截面圖。圖3是根據一個實施方案的電子照相設備的實例的示意性構造圖。圖4是根據一個實施方案的處理盒的實例的示意性構造圖。圖5是導電性樹脂層中的聚氨酯樹脂實例的結構的一部分的結構式。圖6是導電性刮板的變形量的測量設備的示意圖。具體實施方式根據一個實施方案的電子照相用構件是具有導電性基體和至少一層導電性樹脂層的電子照相用構件,其中最外層的導電性樹脂層包含聚氨酯樹脂,并且聚氨酯樹脂具有有機硅接枝氟樹脂的結構和由以下示出的式(1)表示的結構。式(1)中,A1表示選自由下述的結構(A101)至(A104)組成的組的至少一種結構。(A101)是包含由以下示出的式(A101a)表示的結構、并且包含由以下示出的式(A101b)和式(A101c)之一或二者表示的結構的結構:(A102)是包含由以下示出的式(A102a)表示的構成單元、并且包含由以下示出的式(A102b)和式(A102c)之一或二者表示的構成單元的結構:式(A102a)至(A102c)中,R1和R2各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且4以下的烷基。(A103)是由以下示出的式(A103a)表示的結構:式(A103a)中,R3和R4各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且4以下的烷基,和m表示7以上的整數。(A104)是由以下示出的式(A104a)表示的結構:式(A104a)中,R5和R6各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且4以下的烷基,和p表示6以上的整數。本發明人推測當在高溫高濕環境下長時間向電子照相用構件施加負荷時這樣的電子照相用構件也難以發生塑性變形的原因如下。據認為,在日本專利特開No.2009-151141中記載的通過用多異氰酸酯使有機硅接枝氟樹脂固化而形成的表面樹脂層中,將具有低極性的有機硅接枝氟樹脂的結構和具有高極性的氨基甲酸酯鍵混合。因此,使具有相互接近的極性的物質聚集的力起作用,以致該力沿著其中具有低極性的有機硅接枝氟樹脂和氨基甲酸酯鍵彼此分離的方向起作用。此外,源自異氰酸酯的結構還具有高的結晶性。因此,有機硅接枝氟樹脂的硅氧烷結構很可能會被推出到晶體結構的外部而聚集。結果,推測的是,具有高的自由度的有機硅接枝氟樹脂的硅氧烷結構聚集從而在表面樹脂層中形成域。這樣的域通過相對弱的分子間相互作用而保持。因此,當電子照相用構件接受來自其它構件的負荷,以致樹脂變形時,域容易崩塌(collapse)。于是,在那以前不相互接近的表面樹脂層中的氨基甲酸酯鍵相互接近從而形成新的氫鍵。氫鍵是相對的強鍵。因此,表面樹脂層容易固定為從原始狀態變形的狀態。結果,據認為,當使具有有機硅接枝氟樹脂的結構的樹脂層在從其它構件向其施加負荷的狀態下長時間靜置時,塑性變形容易發生。作為由本發明人基于該考慮進一步檢查的結果,發現了塑性變形的發生可以通過將特定的結構,即由式(1)表示的結構,引入至聚氨酯樹脂中來防止。據認為,由式(1)表示的結構是具有比根據日本專利特開No.2009-151141的多異氰酸酯的極性低的極性的結構,因此可以減小氨基甲酸酯鍵與硅氧烷結構之間產生的極性差異。據認為,由式(1)表示的結構是具有低結晶性的結構,因此整個聚氨酯樹脂的結晶可以通過將這樣的結構引入至聚氨酯樹脂中來防止。因此,推測的是,在具有由式(1)表示的結構的聚氨酯樹脂中,防止作為塑性變形的發生因素的因硅氧烷結構本身而造成的域的形成。由式(1)表示的結構賦予聚氨酯樹脂撓性。因此,推測的是,在包含具有該結構的聚氨酯樹脂的層中,塑性變形變大。據認為,聚氨酯樹脂的軟化因為由式(1)表示的結構的極性低于聚氨酯樹脂中的氨基甲酸酯鍵的極性的事實而造成。更具體地,據認為,由式(1)表示的結構引入至聚氨酯樹脂中減少了聚氨酯樹脂的主鏈中的電荷的定域態(localizationstate),以致難以發生聚氨酯樹脂的主鏈之間如靜電相互作用等相互作用,從而使聚氨酯樹脂軟化。然而,當聚氨酯樹脂中具有有機硅接枝氟樹脂的結構時,氟樹脂的主鏈是剛性的。因此,推測的是,即使當聚氨酯樹脂具有由式(1)表示的結構時,也防止聚氨酯樹脂的軟化。更具體而言,據認為,有機硅接枝氟樹脂的剛性增強聚氨酯樹脂,這有助于防止塑性變形的發生。電子照相用構件電子照相用構件是指如顯影輥、轉印輥、充電輥和顯影劑供給輥等導電性輥,和如清潔刮板和顯影刮板等導電性刮板。電子照相用構件適當地具有當設置在電子照相設備內時所要求的電阻。具體地,電阻值適宜為103Ω·cm以上且109Ω·cm以下。第一實施方案提及導電性輥作為電子照相用構件的實施方案。圖1A至圖1C各自表示導電性輥的實例的截面圖。圖1A中示出的導電性輥10具有導電性基體12和設置在導電性基體12的外周上的彈性層13,其中導電性樹脂層14形成于彈性層13的外周上。彈性層13具有以下功能:賦予導電性輥10在導電性輥10與其它構件,例如電子照相感光體(下文中稱為感光體)的接觸部中形成預定寬度的輥隙所需的彈性。導電性樹脂層14包含具有上述特定結構的聚氨酯樹脂。導電性輥10可以具有兩層以上的彈性層13。如圖1B中所示,導電性輥10可以是沒有彈性層13的導電性輥。然而,從確保輥隙的角度,導電性輥10具有彈性層13是適宜的。進一步,如圖1C中所示,導電性輥10除了導電性樹脂層14之外,可以具有一層或兩層以上的導電性樹脂層作為中間層15。在該情況下,要求至少最外層的導電性樹脂層包含具有上述特定結構的聚氨酯樹脂。基體基體12具有實心或中空圓筒形狀,并且起到導電性輥10的電極和支承構件的作用。基體12包含如鋁和銅等金屬;如不銹鋼等合金;用鉻或鎳進行了鍍覆處理的鐵;和如具有導電性的合成樹脂等導電性材料。彈性層彈性層13適宜為橡膠材料的成形體。作為橡膠材料,例如,提及以下物質。提及了乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(EPDM)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、氯丁橡膠(CR)、天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁苯橡膠(SBR)、氟橡膠、硅橡膠、表氯醇橡膠、NBR氫化物和聚氨酯橡膠。這些橡膠材料可以單獨使用或以其兩種以上的組合來使用。在這些橡膠材料中,從壓縮永久變形的防止和撓性的角度,硅橡膠特別適宜。硅橡膠的實例包括聚二甲基硅氧烷、聚三氟丙基硅氧烷、聚甲基乙烯基硅氧烷、聚苯基乙烯基硅氧烷和聚硅氧烷的共聚物。在彈性層13中,在實現配混這些添加劑的目的和不損害這里公開的效果的范圍內適當地配混如導電性賦予劑、非導電性填料、交聯劑和催化劑等各種添加劑。作為導電性賦予劑,可以使用炭黑;例如鋁和銅等導電性金屬;如氧化鋅、氧化錫和氧化鈦等導電性金屬氧化物的細顆粒;和如季銨鹽等離子導電劑。上述當中,從相對容易的可得性的角度和從導電性賦予性能和增強性能的角度,炭黑特別適宜。非導電性填料的實例包括二氧化硅、石英粉末、氧化鈦、氧化鋅或碳酸鈣。交聯劑不特別限定,并且例如提及四乙氧基硅烷、過氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、或過氧化二枯基。彈性層13的厚度適宜為0.3mm以上且4.0mm以下。導電性樹脂層最外層的導電性樹脂層14具有有機硅接枝氟樹脂的結構和由以下示出的式(1)表示的結構:式(1)中,A1表示選自以下示出的(A101)至(A104)的至少一種結構。(A101)是包含由以下示出的式(A101a)表示的結構、并且包含由以下示出的式(A101b)和式(A101c)之一或二者表示的結構的結構:(A102)是包含由以下示出的式(A102a)表示的構成單元、并且包含由以下示出的式(A102b)和式(A102c)之一或二者表示的構成單元的結構:式(A102a)至(A102c)中,R1和R2各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且4以下的烷基,并且適宜的是式(A102a)至式(A102c)中的R1和R2各自獨立地表示氫原子或甲基。(A103)是由以下示出的式(A103a)表示的結構:式(A103a)中,R3和R4各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且4以下的烷基,和m表示7以上的整數,R3和R4適宜為氫原子或甲基,和m為9以上且12以下的整數。(A104)是由以下示出的式(A104a)表示的結構:式(A104a)中,R5和R6各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且4以下的烷基,和p表示6以上的整數,R5和R6適宜各自獨立地表示氫原子或甲基,和p為7以上且12以下的整數。(A101)至(A104)的所有結構由于其中碳原子在一定程度上連續結合的結構而具有相對低的結晶性且具有相對低的極性。因此,據認為,所述結構防止聚氨酯樹脂中硅氧烷結構的聚集。具體地,(A101)和(A102)的結構具有其中4個以上的碳原子連接的結構,因此極性低并且該結構和有機硅接枝氟樹脂骨架之間產生的極性差可以減小。此外,側鏈引入至所述結構的主鏈中并且結晶性也保持為低的。例如,證明了具有由式(A101b)和式(A101c)之一或二者表示的結構的那種的結晶性低于其中僅連接由式(A101a)表示的結構的聚四亞甲基結構的結晶性。(A103)和(A104)的結構具有其中連接7個以上碳原子和6個以上碳原子的結構,因此極性保持為低的。(A103)和(A104)的結構最初具有低結晶性,因此不總是需要如在(A101)和(A102)的結構中一樣將側鏈引入其中來降低結晶性。對于式(1)中A1的結構在(A101)至(A104)的結構當中適宜具有選自(A101)至(A103)的至少一種結構。當A1的結構具有選自(A101)至(A103)的至少一種結構時,電子照相用構件的塑性變形更難以發生。聚氨酯樹脂適宜為具有由以下示出的式(2)和式(3)表示的構成單元的聚氨酯樹脂:式(2)中,R7表示選自由以下組成的組的任一個:氫原子、鹵素原子、碳原子數為1以上且10以下的烷基、以及碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的芳基;R8和R9各自獨立地表示選自由以下組成的組的任一個:氫原子、鹵素原子、碳原子數為1以上且10以下的烷基、以及碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的芳基。式(2)中,適宜的是,R7表示氟原子,R8和R9各自獨立地表示選自由氫原子、氟原子和氯原子組成的組的任一個。R7至R9在各構成單元中可以變化。式(3)中,R10表示選自由以下組成的組的任一個:氫原子、鹵素原子、碳原子數為1以上且10以下的烷基、以及碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的芳基,L表示連接基團,R11至R15各自獨立地表示氫原子或碳原子數為1以上且2以下的烷基,R16至R17各自獨立地表示選自由以下組成的組的任一個:氫原子、鹵素原子、碳原子數為1以上且10以下的烷基、以及碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的芳基,和n表示1以上的整數。式(3)中連接基團L是通過將式(3)中的硅氧烷結構部分引入至側鏈中的已知的反應形成的鍵,并且不特別限定。連接基團L的具體實例包括單鍵,碳原子數為1以上且10以下的直鏈狀或支鏈狀亞烷基,或其中亞烷基中的任意的碳-碳鍵被酯鍵、醚鍵、酰胺鍵或其組合取代的基團。亞烷基中的碳原子數不特別限定,并且適宜為2以上且10以下。式(3)中,R10適宜為氫原子、氟原子、或碳原子數為1以上且2以下的烷基,R11至R14適宜為碳原子數為1以上且2以下的烷基,R15適宜為碳原子數為1以上且2以下的烷基,以及R16和R17適宜為氫原子或甲基。聚氨酯樹脂除了由式(2)和式(3)表示的構成單元之外,還可以具有由以下示出的式(4)表示的構成單元。式(4)中的R18表示選自由以下組成的組的任一個:氫原子、鹵素原子、碳原子數為1以上且10以下的烷基、以及碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的芳基,R19表示選自由單鍵、醚鍵和酯鍵組成的組的任一個,R20表示選自由以下組成的組的任一個:碳原子數為1以上且12以下的烷基、碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的亞環烷基(cycloalkylenegroup)、碳原子數為2以上且12以下的烯基、和碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的芳基,以及R21和R22各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、或碳原子數為1以上且5以下的烷基。R21和R22各自特別地適宜為氫原子。導電性樹脂層的形成方法具有由式(1)表示的結構的聚氨酯樹脂適宜為通過將具有羥基的有機硅接枝氟樹脂(下文中稱為"含羥基的有機硅接枝氟樹脂")和具有(A101)至(A104)的結構的多元醇與異氰酸酯化合物交聯而得到的固化產物。導電性樹脂層14可以通過以下來形成:將通過混合上述各組分得到的涂布液施涂至彈性層13或基體12上,接著干燥和通過加熱固化。涂布液的施涂方法不特別限定,并且提及噴涂法、浸涂法或輥涂法。日本專利特開No.57-5047中記載的包括使涂布液從浸漬槽的上端溢流的浸涂法,作為樹脂層的形成方法簡單并且生產穩定性優異。導電性樹脂層14的厚度適宜為1.0μm以上且50μm以下且特別適宜為5μm以上且30μm以下。下文中,分別說明涂布液中包含的上述組分。含羥基的有機硅接枝氟樹脂在含羥基的有機硅接枝氟樹脂中,羥基與稍后所述的異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基反應。具體地,含羥基的有機硅接枝氟樹脂適宜為具有由以上示出的式(2)和式(3)和以下示出的式(5)表示的構成單元的含羥基的有機硅接枝氟樹脂:式(5)中,R23表示選自由以下組成的組的任一個:氫原子、鹵素原子、碳原子數為1以上且10以下的取代或未取代的烷基、以及碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的芳基。R24表示選自由單鍵、醚鍵和酯鍵組成的組的任一個。R25表示選自由以下組成的組的任一個:碳原子數為1以上且10以下的亞烷基、碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的亞環烷基、碳原子數為2以上且10以下的亞烯基、和碳原子數為6以上且10以下的取代或未取代的亞芳基。R26和R27各自獨立地表示選自由氫原子、鹵素原子、和碳原子數為1以上且5以下的烷基組成的組的任一個。這里,取代基的具體實例包括具有C1至C4的烷基,如甲基、乙基、正丙基和正丁基。含羥基的有機硅接枝氟樹脂的分子量不特別限定,并且其數均分子量適宜為5000以上且2500000以下,特別適宜為20000以上且100000以下。當數均分子量在上述范圍內時,調色劑附著防止效果高且在反應時難以出現膠凝化。含羥基的有機硅接枝氟樹脂中由式(3)表示的構成單元部分的分子量(數均分子量)為200以上且100000以下,特別適宜為1000以上且50000以下,還更適宜為15000以上且30000以下。當分子量在上述范圍內時,調色劑附著防止效果較高。商購可得的物品可以用作所述含羥基的有機硅接枝氟樹脂。商購可得的物品的實例包括例如,"ZX001"、"ZX007C"、"ZX017"、"ZX022"、"ZX022C"和"ZX022H"(全部是商品名,T&KTOKACo,Ltd.制)。含羥基的有機硅接枝氟樹脂可以通過以下兩種方法(i)和(ii)來得到。(i)含氟聚合性化合物、具有硅氧烷結構的聚合性化合物和具有羥基的聚合性化合物的聚合反應;和(ii)具有自由基聚合性基團的溶劑可溶性氟樹脂、側鏈中具有硅氧烷結構的聚合性化合物和具有羥基的聚合性化合物的聚合反應。(i)的聚合反應在上述(i)的聚合反應中,含羥基的有機硅接枝氟樹脂可以通過使以下組分聚合來得到:給出由式(2)表示的構成單元的含氟聚合性化合物,給出由式(3)表示的構成單元的具有硅氧烷結構的聚合性化合物;和給出由式(5)表示的構成單元的具有羥基的聚合性化合物。含氟聚合性化合物適宜為氯三氟乙烯、四氟乙烯或α,β,β-三氟苯乙烯。具有硅氧烷結構的聚合性化合物的實例包括具有自由基聚合性基團的聚合性化合物。自由基聚合性基團的具體實例包括乙烯基、烯丙基和(甲基)丙烯酰基。作為側鏈中具有硅氧烷結構的聚合性化合物,以下物質是特別適宜的:例如乙烯基(三甲基甲硅烷氧基)二甲基硅烷等乙烯基改性的有機二硅氧烷;例如(甲基)丙烯酰氧基(三甲基甲硅烷氧基)二甲基硅烷等(甲基)丙烯酰基改性的有機二硅氧烷;例如5,6,6-三氟-5-己烯基(三乙基甲硅烷氧基)二乙基硅烷等三氟乙烯基改性的有機二硅氧烷;一末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷;一末端(甲基)丙烯酰基改性的二甲基聚硅氧烷;和一末端三氟乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷。具有硅氧烷結構的聚合性化合物的數均分子量不特別限定,并且適宜為1000以上且50000以下,特別是10000以上且30000以下。具有硅氧烷結構的聚合性化合物可以通過已知的方法來制備。例如,三氟乙烯基改性的有機二硅氧烷可以通過使鹵代硅烷與具有三氟乙烯基的聚合性化合物反應來得到。一末端改性的二甲基聚硅氧烷可以通過借助于環狀硅氧烷的有機鋰的裂解反應和與如氯乙烯基硅烷等具有自由基聚合性基團的鹵代硅烷的反應的組合來制備。商購可得的物品也可以用作側鏈中具有硅氧烷結構的聚合性化合物。例如,一末端改性的二甲基聚硅氧烷的商購可得的物品的實例包括"SILAPLANEFM-0711"和"SILAPLANEFM-0725"(全部是商品名,JNC制)和"X22-174DX"(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制)。具有硅氧烷結構的聚合性化合物可以單獨使用或作為其兩種以上的混合物來使用。作為具有羥基的聚合性化合物,提及以下物質:含羥基的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸乙基2-(羥甲基)酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、和1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯;和含羥基的乙烯基醚,例如2-羥乙基乙烯基醚、3-羥丙基乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、6-羥己基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚和2-乙基1-乙烯氧基己烷。當涉及"(甲基)丙烯酸酯"時,涉及到丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。具有羥基的聚合性化合物可以單獨使用或作為其兩種以上的混合物來使用。含羥基的有機硅接枝氟樹脂可以通過將給出由以上示出的式(4)表示的構成單元的聚合性化合物與上述聚合性化合物組合聚合而得到。這樣的聚合性化合物的具體實例是以下物質:(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸環己酯;和乙烯基醚,例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、正月桂基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚和環己基乙烯基醚。對于聚合反應,可以使用已知的任意的聚合反應方法。特別是,適宜使用溶液自由基聚合法或非水分散自由基聚合法。作為聚合引發劑,可以使用光自由基引發劑和熱自由基引發劑。光自由基引發劑的實例包括苯乙酮類,苯偶姻類,二苯甲酮類,膦氧化物類,縮酮類,蒽醌類,噻噸酮類,偶氮化合物類,過氧化物類,2,3-二烷基二酮化合物類,二硫化物化合物類,氟胺化合物類,芳香族锍類,洛粉堿二聚體類,鎓鹽類,硼酸鹽類,活性酯類,活性鹵素類,無機配合物和香豆素類。這些引發劑可以單獨使用或作為混合物使用。光自由基引發劑適宜地在基于100質量份單體為0.1質量份以上且15質量份以下的范圍內使用。此外,根據需要,可以添加例如正丁胺和三乙胺等光敏化劑。作為熱自由基引發劑,可以使用有機或無機過氧化物類,有機偶氮和重氮化合物。通過上述(i)的聚合反應得到的聚氨酯樹脂在同一鏈中具有由以上示出的式(2)表示的構成單元和由以上示出的式(3)表示的構成單元。具體地,聚氨酯樹脂具有由以下示出的式(6)表示的結構:式(6)中,A2是包含由以上示出的式(2)表示的構成單元和由以上示出的式(3)表示的構成單元的結構。(ii)的聚合反應含羥基的有機硅接枝氟樹脂可以通過在上述(i)的聚合反應中使用具有自由基聚合性基團的溶劑可溶性氟樹脂代替含氟聚合性化合物來得到。具有自由基聚合性基團的溶劑可溶性氟樹脂可以通過將自由基聚合性基團引入至溶劑可溶性氟樹脂來得到。溶劑可溶性氟樹脂是溶解于有機溶劑中的氟樹脂,并且具有的優點在于,溶劑可溶性氟樹脂可以在有機溶劑中反應且容易溶解于有機溶劑中從而形成涂布液。溶劑可溶性氟樹脂可以通過以與上述方法(i)中相同的方式使含氟聚合性化合物和其它聚合性化合物或具有羥基的聚合性化合物相互反應來得到。商購可得的物品也可以用作溶劑可溶性氟樹脂。溶劑可溶性氟樹脂的商購可得的物品的實例包括,例如"CefralCoat"系列(PX-40、A202B、A606X和CF803,全部是商品名,CentralGlassCo.,Ltd.制),"LUMIFLON"系列(LF-100、LF-200、LF-302、LF-400、LF-554、LF-600和LF-986N,全部是商品名,AsahiGlassCo.,Ltd.制),"ZAFLON"系列(FC-110、FC-220、FC-250、FC-275、FC-310、FC-575和XFC-973,全部是商品名,ToagoseiCo.,Ltd.制),"ZEFFLEGK-510"(商品名,DaikinIndustries,LTD.制),和"FLUONATE"系列(商品名,DainipponInkandChemicals,Incorporated制)。具有羥基的溶劑可溶性氟樹脂可以單獨使用或作為其兩種以上的混合物來使用。溶劑可溶性氟樹脂在分子內具有羥基。因此,自由基聚合性基團可以通過使同時具有能夠與這樣的羥基反應的有機基團和自由基聚合性基團的聚合性化合物與其反應而引入分子內。能夠與羥基反應的有機基團的實例包括,例如,異氰酸酯基、羧基、羥基、醛基和環氧基。上述當中,異氰酸酯基是適宜的,因為異氰酸酯基具有高反應性且容易反應。自由基聚合性基團的實例包括,例如,乙烯基、烯丙基、和(甲基)丙烯酰基。同時具有能夠與羥基反應的有機基團和自由基聚合性基團的聚合性化合物的具體實例包括,例如,甲基丙烯酰基異氰酸酯,甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯,異氰酸烯丙酯,間-、或對-異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯。這些化合物可以單獨使用或作為其兩種以上的混合物來使用。在通過上述(ii)的聚合反應得到的聚氨酯樹脂中,不像上述方法(i),從有機硅接枝氟樹脂的結構的氟樹脂骨架中分支的支鏈中存在由以上示出的式(3)表示的構成單元。多元醇作為多元醇,使用具有選自以上示出的(A101)至(A104)的至少一種結構的多元醇。具有(A101)結構的多元醇適宜為具有上述特定結構的聚醚多元醇,且特別適宜為通過四氫呋喃和3-甲基-四氫呋喃進行開環聚共聚而獲得的聚醚二醇。具有(A101)結構的多元醇的數均分子量適宜為500以上且5000以下,且特別適宜為1000以上且3000以下。具有(A101)結構的多元醇的實例包括由HODOGAYACHEMICALCO.,LTD.制造的"PTG-L1000"和"PTG-L3000"。具有(A102)結構的多元醇適宜為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇。具有(A102)結構的多元醇的數均分子量適宜為1000以上且5000以下,且特別適宜為1000以上且4000以下。具有(A102)結構的多元醇的實例包括由IdemitsuKosan制造的"Polyip"和"Polybd",以及由NipponSodaCo.,Ltd.制造的"G-1000"、"G-2000"和"G-3000"。具有(A103)結構的多元醇適宜為源自1,9-壬二醇的聚碳酸酯二醇。具有(A103)結構的多元醇的數均分子量適宜為500以上且5000以下,且特別適宜為1000以上且3000以下。具有(A103)結構的多元醇的實例包括由KurarayCo.,Ltd.制造的"KuraraypolyolC1090"、"KuraraypolyolC2090"和"KuraraypolyolC3090"。具有(A104)結構的多元醇適宜為源自壬二酸或癸二酸的聚酯二醇。具有(A104)結構的多元醇的數均分子量適宜為1000以上且5000以下,且特別適宜為2000以上且4000以下。具有(A104)結構的多元醇的實例包括由ITOHOILCHEMICALSCO.,LTD.制造的"URICSE-2606"和"URICSE-3506"。作為多元醇,根據需要,可以組合使用不具有選自(A101)至(A104)的至少一種結構的多元醇,只要不損害本發明公開的效果即可。作為這樣的多元醇,特別提及以下物質:例如聚丙二醇、乙二醇和四乙二醇等聚醚多元醇;和通過如1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇和新戊二醇等二醇組分,或如三羥甲基丙烷等三醇組分,與如戊二酸、己二酸和癸二酸等二羧酸之間的縮合反應獲得的脂肪族聚酯多元醇。不具有選自(A101)至(A104)的至少一種結構的多元醇可以是根據需要用如2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)、1,4-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等異氰酸酯,預先進行鏈延長的預聚物。此外,作為多元醇,可以組合使用具有選自(A101)至(A104)的至少一種結構的多元醇和預聚物。異氰酸酯化合物異氰酸酯化合物與含羥基的有機硅接枝氟樹脂和具有上述特定結構的多元醇中的羥基反應,從而形成氨基甲酸酯鍵,然后交聯。作為異氰酸酯化合物,可以適宜地使用具有2個以上的異氰酸酯基的已知的二異氰酸酯,并且異氰酸酯化合物沒有特別限定。具體地,適宜使用以下物質:例如亞乙基二異氰酸酯和1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等脂肪族多異氰酸酯;例如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、環己烷-1,3-二異氰酸酯和環己烷-1,4-二異氰酸酯等脂環族多異氰酸酯;以及例如2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯(xylylenediisocyanate)、和萘二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯。異氰酸酯化合物也可以形成為用多元醇預先進行鏈延長的預聚物。在該情況下,預聚物中的異氰酸酯含量適宜在3.0質量%以上且5.0質量%以下的范圍內。異氰酸酯化合物適宜地以異氰酸酯基的數量與含羥基的有機硅接枝氟樹脂的羥基數量和多元醇的羥基數量的總數的比(下文中稱為"NCO基/OH基比")在1.0以上且2.0以下的范圍內這樣的方式來混合。圖5示出聚氨酯樹脂實例的結構的一部分的結構式。聚氨酯樹脂通過將含羥基的有機硅接枝氟樹脂和具有由式(A102a)和式(A102c)表示的結構的多元醇用聚合的MDI交聯來得到。圖5中,聚氨酯樹脂具有由式(2)和式(3)表示的構成單元。對應于式(1)中A1的部分具有由式(A102a)和式(A102c)表示的結構,并且被夾持在相鄰的氨基甲酸酯鍵之間。圖5中,e、f、h和k各自獨立地表示正整數。樹脂中的其它成分向導電性樹脂層14中,可以添加通常用作樹脂的配混劑的填料、導電劑、軟化劑、加工助劑、粘合賦予劑、表面防粘劑和發泡劑,只要實現配混劑的配混目的且不損害本發明的效果即可。作為導電劑,可以使用:炭黑;例如鋁和銅等導電性金屬;例如氧化鋅、氧化錫和氧化鈦等導電性金屬氧化物的細顆粒;例如季銨鹽、硼酸鹽、高氯酸鹽和離子液體等離子導電劑。上述當中,炭黑和離子導電劑特別適宜,因為炭黑和離子導電劑當在高溫高濕環境下重復地進行大量的印刷時可以防止電阻變化。當炭黑用作導電劑時,從硬度、分散性和導電性的角度,基于100質量份形成導電性樹脂層14的樹脂固成分,炭黑的含量適宜為10質量份以上且30質量份以下。當離子導電劑用作導電劑時,從滲出和導電性的角度,基于100質量份樹脂固成分,離子導電劑的含量適宜為0.1質量份以上且10質量份以下。向導電性樹脂層14中,如在上述彈性層13中一樣,可以適當地配混例如非導電性填料、交聯劑和催化劑等各種添加劑,只要實現配混劑的配混目的且不損害本發明的效果即可。作為這些添加劑的具體實例,也可以使用與作為用于彈性層13的添加劑提及的相同的添加劑。為了調節電子照相用構件的表面粗糙度,粗糙度控制用細顆粒可以添加至導電性樹脂層14。粗糙度控制用細顆粒的體積平均粒徑適宜為3μm以上且20μm以下。基于100質量份樹脂固成分(所述樹脂固成分為導電性樹脂層14的樹脂固成分),待添加至導電性樹脂層14的粗糙度控制用細顆粒的添加量適宜為1質量份以上且50質量份以下。作為粗糙度控制用細顆粒,可以使用聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸類樹脂和酚醛樹脂的細顆粒。中間層中間層15為導電性樹脂層。作為形成中間層15的粘結劑樹脂,可以使用已知的樹脂,并且粘結劑樹脂沒有特別限定。作為粘結劑樹脂,例如,提及以下物質,并且這些物質可以單獨使用或以其兩種以上的組合使用。提及聚氨酯樹脂、環氧樹脂、脲醛樹脂、酯樹脂、酰胺樹脂、酰亞胺樹脂、酰胺酰亞胺樹脂、酚醛樹脂、乙烯基樹脂、有機硅樹脂和氟樹脂。上述當中,從耐磨耗性和撓性的角度,聚氨酯樹脂特別適宜。第二實施方案提及導電性刮板作為電子照相用構件的實例。圖2是沿著與導電性刮板的實例的長度方向正交的方向的截面圖。導電性刮板40包括導電性支承基材(基體)41和設置在導電性支承基材41的外周上的導電性樹脂層42。支承基材41具有刮板形狀,并且起到導電性刮板的電極和支承構件的作用。支承基材41包含如鋁和銅等金屬;如不銹鋼等合金;用鉻或鎳進行了鍍覆處理的鐵;和如具有導電性的合成樹脂等導電性材料。導電性樹脂層42與第一實施方案的導電性樹脂層14相同。可以通過借助于噴涂法或浸涂法施涂以與導電性樹脂層14的形成方法中相同的方式生產的涂布液,將其干燥,然后通過加熱使涂膜固化來形成導電性樹脂層42。導電性樹脂層42的厚度適宜為1.0μm以上且50μm以下,且特別適宜為5μm以上且30μm以下.電子照相設備上述電子照相用構件可以適宜地用作例如顯影輥、轉印輥、充電輥和顯影劑供給輥等導電性輥,以及例如電子照相設備的清潔刮板和顯影刮板等導電性刮板。特別是,電子照相用構件可以適宜地用作顯影輥、充電輥、或顯影刮板。圖3是電子照相設備的實例的截面圖,并且具有上述電子照相用構件作為顯影輥。向圖3中示出的電子照相設備中,可拆卸地安裝包括顯影輥11(導電性輥)、調色劑供給輥19、調色劑容器20和顯影刮板21的顯影設備22。顯影輥11位于沿調色劑容器20的長度方向延長的開口部并且面向感光體18配置。調色劑容器20收納調色劑20a作為單組分顯影劑。調色劑20a通過調色劑供給輥19供給至顯影輥11的表面,然后用顯影刮板21在顯影輥11的表面上形成具有預定厚度的調色劑層。此外,圖4中示出的包括感光體18、清潔刮板26、廢調色劑收納容器25和充電輥24的處理盒17,可拆卸地安裝至電子照相設備。感光體18、清潔刮板26、廢調色劑收納容器25和充電輥24可以配置在電子照相設備的主體上。感光體18沿由圖3中的箭頭所指的方向旋轉,并且通過充電輥24均勻地帶電,以致靜電潛像通過激光光23形成于感光體18的表面上。靜電潛像通過由與感光體18接觸配置的顯影設備22給予的調色劑20a顯影,從而可視化為調色劑圖像。顯影方法是所謂的反轉顯影,由此調色劑圖像形成于曝光部。感光體18上的調色劑圖像使用作為轉印構件的轉印輥29轉印至作為記錄介質的紙34。紙34通過紙張進給輥35和吸附輥36進給至環形帶狀的轉印輸送帶32。紙34通過轉印輸送帶32在感光體18和轉印輥29之間輸送。轉印輸送帶32通過從動輥33、驅動輥28和張力輥31來運行。將電壓從偏壓電源30施加至轉印輥29和吸附輥36。已轉印有調色劑圖像的紙34通過定影設備27進行定影處理,然后排出到設備的外部以完成打印操作。另一方面,殘留在感光體18上而沒有轉印的未轉印調色劑通過作為用于清潔感光體18的表面的清潔構件的清潔刮板26來刮除,然后收納在廢調色劑收納容器25中。清潔后的感光體18重復進行上述操作。處理盒圖4是處理盒的實例的截面圖。以顯影設備22、感光體18、清潔刮板26、廢調色劑收納容器25和充電輥24一體化的方式并且以可拆卸地安裝至電子照相圖像形成設備的主體的方式構成處理盒17。顯影設備22包括顯影輥11、顯影刮板21、調色劑供給輥19和調色劑容器20,并且具有上述導電性輥作為顯影輥11。顯影設備22中的調色劑容器20填充有調色劑20a。顯影設備22是可拆卸和可安裝的。本發明的一個方面可以提供一種電子照相用構件,其具有耐調色劑成膜性并且甚至當在高溫高濕環境下向其長時間施加負荷時也難以發生塑性變形。本發明的另一方面可以提供甚至在高溫高濕環境下也能夠穩定地形成高等級的電子照相圖像的處理盒和電子照相設備。實施例下文中,本發明的一個方面將參考具體實施例和比較例來說明。含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-1的合成首先,準備"LUMIFLONLF-200"(AsahiGlassCo.,Ltd.制)作為可溶性氟樹脂,然后將乙烯基作為自由基聚合性基團引入其中。在具有機械攪拌裝置、溫度計、電容器和干燥氮氣導入口的玻璃容器中,將100.0g的"LUMIFLONLF-200"(AsahiGlassCo.,Ltd.制)在干燥的氮氣氣氛下溶解于100.0g甲基乙基酮(下文中稱為MEK)中。然后,在保持反應器中的溫度為80℃的同時,將其中1.7g(0.02mol)異氰酸烯丙酯(SigmaAldrich制)溶解于5gMEK中的溶液逐漸地滴加。滴加完成之后,使所得溶液在80℃的溫度下反應2小時,從而使"LUMIFLONLF-200"的側鏈中的羥基與異氰酸烯丙酯的異氰酸酯基相互反應。將所得反應混合物冷卻至室溫。由此,得到73.1g具有乙烯基的溶劑可溶性氟樹脂F-1。接下來,合成側鏈中具有硅氧烷結構的聚合性化合物。將0.5g三甲基硅醇(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)傾入具有機械攪拌裝置和滴液漏斗的玻璃反應器中,然后在冰浴中攪拌。隨后,滴加3.6ml正丁基鋰的己烷溶液(1.6mol/L)(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)。滴加完成之后,將所得混合物在冰浴中攪拌1小時,然后將其中24.66g六甲基環三硅氧烷(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)溶解于25g的THF中的溶液逐漸地滴加。滴加完成之后,移除冰浴,將所得混合物攪拌6小時,將1.0g氯二甲基乙烯基硅烷(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)滴加至所得混合物中,然后將所得混合物進一步攪拌12小時。然后,將10質量%碳酸氫鈉水溶液添加至所得反應液,然后移除水層從而得到有機層。有機層用純水洗滌,然后用硫酸鎂(UMAICHEMICALCO.,LTD.制)脫水。然后,在50℃/10mmHg的條件下除去揮發成分。由此,得到25.0g在二甲基硅氧烷的一末端具有乙烯基的末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-1。所得末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-1的數均分子量(Mn)通過以下測量設備在以下測量條件下來測量。測量設備:HLC-8120GPC(商品名,TOSOHCORP.制)柱:TSKgelSuperHZMM(商品名,TOSOHCORP.)×2溶劑:甲苯溫度:40℃流速:0.6ml/min作為測量樣品,使用0.1質量%的甲苯溶液。進一步,使用RI(折射率指數)檢測器作為檢測器來進行測量。校準曲線使用TSK標準聚苯乙烯(商品名"A-1000"、"A-2500"、"A-5000"、"F-1"、"F-2"、"F-4"、"F-10"、"F-20"、"F-40"、"F-80"和"F-128",TOSOHCORP.制)作為創建校準曲線用參考樣品來創建。基于校準曲線,由所得測量樣品的保留時間來求得數均分子量。末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-1的數均分子量為15000。接下來,在具有機械攪拌裝置、溫度計、電容器和干燥氮氣導入口的玻璃容器中,放入20.0g具有乙烯基的溶劑可溶性氟樹脂F-1、18.3g二甲苯、15.2g乙酸正丁酯、2.1g甲基丙烯酸甲酯(MitsubishiGasChemicalCo.,Inc.制)、1.6g甲基丙烯酸正丁酯(產品名"LIGHTESTERNB",KyoeishaChemicalCo.,Ltd.制)、1.6g甲基丙烯酸月桂酯(產品名"LIGHTESTERL",KyoeishaChemicalCo.,Ltd.制)、1.6g甲基丙烯酸2-羥乙酯(產品名"LIGHTESTERHO-250(N)",KyoeishaChemicalCo.,Ltd.制)、4.8g末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-1、和0.1g自由基聚合引發劑(產品名"PerbutylO",NipponOil&FatsCo.,Ltd.制),然后使其在90℃的溫度、氮氣氣氛下相互反應4小時。將所得反應混合物冷卻至室溫。由此,使F-1的乙烯基、S-1和甲基丙烯酸酯相互反應,從而得到31g含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-1。L-1在從氟樹脂骨架的主鏈分支的支鏈中具有由式(3)表示的構成單元。所得含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-1的數均分子量(Mn)通過以下測量設備在以下測量條件下來測量。測量設備:HLC-8120GPC(商品名,TOSOHCORP.制)柱:TSKgelSuperHZMM(商品名,TOSOHCORP.)×2溶劑:四氫呋喃(THF)溫度:40℃流速:0.6ml/min作為測量樣品,使用0.1質量%的THF溶液。進一步,使用RI(折射率指數)檢測器作為檢測器來進行測量。校準曲線使用TSK標準聚苯乙烯(商品名"A-1000"、"A-2500"、"A-5000"、"F-1"、"F-2"、"F-4"、"F-10"、"F-20"、"F-40"、"F-80"和"F-128",TOSOHCORP.制)作為創建校準曲線用參考樣品來創建。基于校準曲線,由所得測量樣品的保留時間來求得數均分子量。含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-1的數均分子量為20000。含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-2至L-4的合成除了如下表1中所示改變配混量和反應時間以外,以與L-1中相同的方式合成含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-2至L-4。含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-5的合成除了將六甲基環三硅氧烷(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)的量變為13.12g和將滴加完成之后的攪拌時間變為4小時以外,以與S-1中相同的方式合成末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-2。末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-2的數均分子量為8000。除了使用末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-2并且如下表1中所示改變配混量和反應時間以外,以與L-1中相同的方式合成含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-5。含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-6至L-7的合成除了使用其中3.1g(0.02mol)甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)溶解在9.0g的MEK中的溶液代替異氰酸烯丙酯的MEK溶液以外,以與F-1中相同的方式合成具有甲基丙烯酰基作為自由基聚合性基團的可溶性氟樹脂F-2。除了使用可溶性氟樹脂F-2并且如下表1中所示改變配混量和反應時間以外,以與L-1中相同的方式合成含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-6至L-7。表1含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-8的合成在具有攪拌器的不銹鋼耐壓反應器中,放入400g二甲苯、10.0g乙基乙烯基醚(MaruzenPetrochemical制)、20.0g4-羥丁基乙烯基醚(MaruzenPetrochemical制)、35.0g甲基丙烯酰基(methacryl)改性的二甲基聚硅氧烷(產品名"X22-174DX",Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制)和6.0g碳酸鈣,然后溶液中的溶解氧通過用液氮凝固和脫氣來除去。接下來,引入30.0g氯三氟乙烯(Aldrich制),將溫度逐漸升高,然后在維持溫度為65℃的同時進行聚合反應。10小時后,將反應器用水冷卻從而將反應液的溫度降低至室溫。其后,將未反應的單體凈化,進一步將所得反應液用硅藻土過濾從而除去未溶解的固體。由此,得到62.2g具有其中二甲基硅氧烷通過酯鍵而鍵合至氟樹脂的結構的含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-8。以與L-1中相同的方式測量的L-8的數均分子量為24000。含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-9的合成在具有機械攪拌裝置和溫度計的玻璃反應器中,放入10.9g1,1,2-三氟戊-1,4-二烯(FCHGroup制)、100.0g二甲苯、50.0g乙酸酐和19.5g氯甲基五乙基二硅氧烷(Gelest制),然后使其在40℃的溫度下相互反應3小時。將所得反應液用純水清洗,從而得到21.3g其中二硅氧烷鍵合至側鏈的含氟聚合性化合物E-1。除了使用8.7g含氟聚合性化合物E-1代替甲基丙烯酰基改性的二甲基聚硅氧烷以外,以與L-8中相同的方式合成含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-9。當以與L-1中相同的方式測量L-9的數均分子量時,L-9的數均分子量為30000。多元醇的合成準備下表2中示出的材料作為多元醇。表2多元醇P-1如下合成。在玻璃反應器中,將461.4g干燥的四氫呋喃和137.8g干燥的3-甲基四氫呋喃的混合物保持在10℃的溫度下。隨后,添加26.2g70%的高氯酸和240g乙酸酐,然后使其在攪拌下相互反應4小時。將所得反應混合物倒入1000g的20%的氫氧化鈉水溶液中。進一步降壓以除去殘留的水和溶劑成分,從而得到498g液體聚醚二醇P-1。當以與L-1中相同的方式測量數均分子量時,P-1的數均分子量為5000。異氰酸酯基封端的預聚物的合成在玻璃反應器中,在氮氣氣氛下,在保持反應液內的溫度為65℃下的同時,將200.0g多元醇P-2逐漸地滴加至80.0g聚合的MDI(商品名,"COSMONATEMDI",MitsuiChemicals,Inc.制)。滴加完成之后,使所得混合物在65℃的溫度下反應2小時。將所得反應混合物冷卻至室溫,從而得到220.5g異氰酸酯基封端的氨基甲酸酯聚合物B-1。除了如下表3所示改變多元醇的類型和配混量以外,以與B-1中相同的方式合成異氰酸酯基封端的預聚物B-2至B-5。表3異氰酸酯基封端的預聚物多元醇配混量(g)結構B-1P-2200.0(A101)B-2P-4220.0(A102)B-3P-5235.0(A102)B-4P-9570.0(A103)B-5P-10550.0(A104)導電性輥實施例1彈性輥D-1的生產將底涂劑(商品名"DY35-051",TorayIndustriesDowCorning制)施涂至直徑為6mm的不銹鋼(SUS304)芯金屬(coremetal),然后在加熱至180℃的溫度的烘箱中焙燒20分鐘,從而用作基體。將下表4中示出的材料分散為彈性層形成用液體材料。基體配置在模具中,將形狀材料裝入模具內形成的模腔,然后將模具在加熱至140℃的溫度的烘箱中加熱20分鐘從而將其固化。模具冷卻之后,其上形成了硅橡膠層的芯軸(mandrel)與模具脫離,然后在加熱至190℃的溫度的烘箱中加熱3小時從而完成硅橡膠層的固化反應。由此,生產出具有形成在基體的外周上的直徑為12mm的硅橡膠彈性層的彈性輥D-1。表4導電性樹脂層的形成作為導電性樹脂層的材料,攪拌和混合69.5質量份多元醇P-1、53.5質量份異氰酸酯基封端的預聚物B-1、1質量份含羥基的有機硅接枝氟樹脂L-1、32.0質量份炭黑(商品名"MA230",MitsubishiChemicalCorporation制)、和10.0質量份聚氨酯樹脂顆粒(商品名,"ArtPearlC-800",NegamiChemicalIndustrialCO.,Ltd.制)。接下來,添加甲基乙基酮以致總的固成分比為30質量%,然后用砂磨機混合。隨后,進一步,用甲基乙基酮將粘度調節為10至12cps,從而制備導電性樹脂層形成用涂布液。將上述生產的彈性輥D-1浸漬于涂布液中,從而在彈性輥D-1的彈性層的表面上形成該涂布液的涂膜,然后干燥。進一步,通過將上述彈性輥D-1在150℃的溫度下加熱處理1小時,膜厚度為15μm的導電性樹脂層設置在彈性層的外周上,從而生產出根據實施例1的顯影輥。對由此得到的根據實施例1的顯影輥評價以下項目。作為顯影輥的評價結果示于表6中。變形量的測量和圖像的評價準備具有圖3的構造的激光束打印機(商品名"LBP7700C",CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的黑色調色劑盒。在處理盒的調色劑容器中,安裝顯影刮板和根據實施例1的顯影輥,然后使處理盒在顯影輥和顯影刮板彼此接觸的狀態下,在40℃的溫度和95%RH的相對濕度的環境(下文中稱為嚴苛環境)下靜置60天。將顯影輥和顯影刮板的接觸壓力調節為平均0.6N/cm,將設定變為塑性變形的更苛刻設定。其后,使處理盒在23℃的溫度和55%RH的相對濕度的環境下靜置6小時,然后裝入激光束打印機中。然后,輸出半色調圖像,然后根據以下標準評價半色調圖像。A:未觀察到不均勻的濃度。B:隨機產生輕微的橫條紋。C:在顯影輥的旋轉周期中產生隱約的橫條紋。D:在顯影輥的旋轉周期中產生清晰的橫條紋。將評價的顯影輥從處理盒移除,然后如下測量顯影輥的變形量(μm)。顯影輥的表面上的調色劑通過吹風來除去,然后將顯影輥的基材固定在顯影輥可旋轉的狀態下。裝入激光位移傳感器(商品名"LT-9500V",KEYENCECORP.制),以致激光垂直地施加至顯影輥的表面。顯影輥在任意的轉數下旋轉和驅動,讀取在顯影輥表面的周向上的位移的最大值和最小值,然后求得二者的差。在顯影輥的長度方向上的中心和沿長度方向從中心到兩端間距43mm的兩個點,即總計5個點處,進行測量,然后求得在5個點處的值的平均值作為變形量。調色劑固著濃度的測量在嚴苛環境下的調色劑固著濃度的評價通過以下方法來進行。將根據實施例1的顯影輥安裝至具有圖3的構造的激光束打印機(商品名"LBP7700C",CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的黃色調色劑盒。將黃色調色劑盒安裝至激光束打印機。然后,使用該激光束打印機進行白色實心圖像(在紙張上沒有畫出任何東西的圖像)的輸出操作,從而形成顯影輥的表面涂覆有黃色調色劑的狀態。將在這樣的狀態下的顯影輥從黃色調色劑盒中移除。將顯影輥放在聚四氟乙烯平板上,使顯影輥與平板在2.94N負荷(對芯軸的兩端的每一個為1.47N負荷)下壓接,然后使顯影輥在嚴苛環境下放置60天。隨后,將顯影輥脫離與平板壓接狀態,使顯影輥在25℃的溫度和45%RH的相對濕度的環境下靜置3小時,然后將顯影輥的表面進行吹風。隨后,固著至顯影輥上的調色劑使用膠帶(商品名,"Mendingtape",Sumitomo3MLtd.制)分離。將附著了黃色調色劑的膠帶放置在普通紙(商品名"office70",CANONKABUSHIKIKAISHA制)上,然后反射濃度使用反射濃度計(商品名"TC-6DS/A",TokyoDenshoku.Co.,Ltd.制)來測量。作為對比,將沒有附著調色劑的膠帶類似地放在普通紙上,然后類似地測量反射濃度。然后,求得沒有附著調色劑的膠帶的反射濃度和附著了黃色調色劑的膠帶的反射濃度之間的濃度差。另外,求得當沒有附著調色劑的膠帶的反射濃度設定為100時的濃度差的比,從而用作反射率的降低量(%)。在顯影輥的中央部和兩個端部總計3個點處進行該測量,然后算術平均值用作作為評價目標的顯影輥的調色劑固著濃度。耐成膜性的評價向具有圖3的構造的激光束打印機(商品名"LBP7700C",CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的品紅色調色劑盒中,安裝根據實施例1的顯影輥。將品紅色調色劑盒安裝至激光束打印機。然后,使激光束打印機在10℃的溫度和10%RH的相對濕度的環境(下文中稱為L/L環境)下放置24小時,然后在0.5%打印率下進行連續打印。每1000張檢測圖像直到20000張。然后,確認由于成膜而造成的打印部和非打印部之間的濃度差是否能目視確認,然后評價成膜的產生的有無。實施例2至36除了如下表5所示改變導電性樹脂層的材料以外,以與實施例1中相同的方式生產根據實施例2至36的顯影輥。然后,以與實施例1中相同的方式評價根據實施例2至36的導電性輥。作為顯影輥的評價結果示于表6中。比較例1至6除了如下表5所示改變導電性樹脂層的材料以外,以與實施例1中相同的方式生產根據比較例1至6的顯影輥。然后,以與實施例1中相同的方式評價根據比較例1至6的導電性輥。作為顯影輥的評價結果示于表6中。表5表6在根據實施例1至36的顯影輥中,在長時間于嚴苛環境下放置之后的變形量小且圖像也是良好的,這是因為導電性樹脂層中的有機硅接枝氟樹脂具有由式(1)表示的結構。此外,也高水平地防止在嚴苛環境下的調色劑固著,并且即使在L/L環境下也顯示出良好的耐成膜性能。實施例當中,根據實施例1至7、9至10、和13至36的其中有機硅接枝氟樹脂中的有機硅部分的數均分子量為15000以上的顯影輥顯示出1.5%以下的更好的調色劑固著值。此外,在根據實施例1至33的在導電性樹脂層的樹脂的由式(1)表示的結構中具有(A101)至(A103)的結構的顯影輥中,在長時間于嚴苛環境下放置之后的變形量小到小于3μm,并且圖像更好。另一方面,根據比較例1至4的顯影輥顯示出在L/L環境下良好的耐成膜性能。然而,由于聚氨酯樹脂沒有由式(1)表示的結構,在長時間于嚴苛環境下放置之后的塑性變形量大且圖像不好。在根據比較例5的顯影輥中,樹脂層中的樹脂具有由式(1)表示的結構,因此得到在長時間于嚴苛環境下放置之后的變形量小的良好的永久變形圖像(setimage)。然而,樹脂沒有具有硅氧烷結構的側鏈,引起在嚴苛環境下的調色劑固著并且在L/L環境下的耐成膜性不好。將硅油添加至根據比較例6的顯影輥,因此,防止調色劑固著且顯示出在L/L環境下良好的耐成膜性。然而,在樹脂層中不包含剛性的氟樹脂,因此在長時間于嚴苛環境下放置之后的塑性變形量大。充電輥實施例37彈性輥D-2的制備將下表7中所示的材料用加壓混練機混合,從而得到A-混煉的橡膠組合物No.1。表7進一步,用開煉輥將177質量份A-混煉的橡膠No.1和下表8中示出的材料相互混合,從而得到未硫化的橡膠組合物No.1。表8使用未硫化的橡膠組合物No.1,用十字頭擠出機在芯軸上設置未硫化的彈性層,然后在加熱至160℃的溫度的烘箱中加熱70分鐘,從而使未硫化的彈性層固化。其后,彈性層的表面用旋轉式砂輪研磨。由此,得到中央部的直徑為8.5mm和從中央部朝向兩個端部的距離為90mm的各位置處的直徑為8.4mm的彈性輥D-2。除了使用彈性輥D-2并且如下表9所示改變導電性樹脂層的材料以外,以與實施例1中相同的方式生產根據實施例37的充電輥。表9對由此得到的根據實施例37的充電輥評價以下項目。作為充電輥的評價結果示于表10中。變形量的測量和永久變形痕跡圖像的評價準備具有圖3的構造的激光束打印機(商品名"HPLaserJetEnterpriseColorCP4515dN",HP制)用的黑色調色劑盒。安裝至激光束打印機的充電輥從盒中移除,然后安裝根據實施例37的充電輥。使該盒在充電輥和感光體彼此接觸的狀態下,在嚴苛環境下靜置60天。改變通過彈簧按壓的壓力,以致充電輥和感光體的接觸壓力在一端為5.0N,即在兩端總計10.0N。其后,使該盒在23℃的溫度和55%RH的相對濕度的環境下靜置6小時。將所得盒安裝至激光束打印機,輸出半色調圖像,然后根據以下標準評價永久變形痕跡圖像(setmarkimage)。由于充電輥的電阻增大,所以在一些情況下在半色調圖像中產生細條紋狀的不均勻的濃度。這樣的圖像稱為橫條紋圖像。圖像中的條紋趨向于隨著由于調色劑等附著至充電輥的表面而導致的電阻的增大而更顯著。A:未觀察到橫條紋。B:僅在圖像的端部輕微地產生橫條紋。C:橫條紋在圖像的幾乎一半區域產生且是顯著的。將充電輥從評價的處理盒中移除,然后以與顯影輥的評價中相同的方式測量充電輥的半徑的變形量(μm)。在L/L環境下圖像中的橫條紋的評價準備具有圖3的構造的激光束打印機(商品名"HPLaserJetEnterpriseColorCP4515dN",HP制)用的黑色調色劑盒。安裝至激光束打印機的充電輥從盒中移除,然后安裝根據實施例37的充電輥。然后,將該盒放在激光束打印機中,然后使其放入之后在L/L環境下放置2小時。隨后,進行連續輸出4%的黑色打印濃度圖像(其中沿與感光體的旋轉方向垂直的方向繪制寬度為2點和間隔為50點的橫線的圖像)的耐久試驗。輸出半色調圖像(其中沿與感光體的旋轉方向垂直的方向繪制寬度為1點和間隔為2點的橫線的圖像)以便檢查輸出100張和輸出10000張圖像之后的圖像。目視觀察所得圖像,然后根據以下標準評價橫條紋。輸出100張圖像之后的圖像是早期圖像,輸出10000張圖像之后的圖像是耐久之后的圖像。A:未觀察到橫條紋。B:僅在圖像的端部輕微地產生橫條紋。C:橫條紋在圖像的幾乎一半區域產生且是顯著的。實施例38至42除了如表9所示改變導電性樹脂層的材料以外,以與實施例37中相同的方式生產根據實施例38至42的充電輥。以與實施例37中相同的方式評價根據實施例38至42的導電性輥。作為充電輥的評價結果示于表10中。比較例7至9除了如表9所示改變導電性樹脂層的材料以外,以與實施例37中相同的方式生產根據比較例7至9的充電輥。以與實施例37中相同的方式評價根據比較例7至9的導電性輥。作為充電輥的評價結果示于表10中。表10在根據實施例37至42的充電輥中,在長時間于嚴苛環境下放置之后的變形量小并且圖像也是良好的,這是因為導電性樹脂層中的聚氨酯樹脂具有由式(1)表示的結構。此外,甚至在充電輥于L/L環境下進行耐久試驗之后也維持良好的圖像。實施例當中,特別是在根據實施例37至41的充電輥(其中聚氨酯樹脂由式(1)表示的結構中具有(A101)至(A103)的結構)中,在長時間于嚴苛環境下放置之后的變形量小到小于5μm且圖像也更好。另一方面,在根據比較例7和8的充電輥中,甚至在L/L環境下進行耐久試驗之后也維持良好的圖像。然而,聚氨酯樹脂沒有由式(1)表示的結構,因此在長時間于嚴苛環境下放置之后的變形量大且圖像不好。根據比較例9的充電輥在樹脂層中不包含剛性的氟樹脂,因此在長時間于嚴苛環境下放置之后的塑性變形量大且圖像不好。顯影刮板實施例43作為支承基材,將0.08mm厚的SUS(不銹鋼)板(NisshinSteelCo.,Ltd.制)加壓切割成長度為200mm和寬度為23mm的尺寸。接下來,將切出的SUS(不銹鋼)板浸漬在根據實施例37的導電性樹脂層形成用涂布液中,以致如圖2中所示距離切出的SUS板的縱向端部的長度43為1.5mm,從而形成涂布液的涂膜,接著干燥。進一步,通過將其在140℃的溫度下加熱處理1小時,膜厚度44為10μm的導電性樹脂層42形成于SUS板的縱向端部的表面上,從而生產出根據實施例43的顯影刮板。評價由此得到的根據實施例43的顯影刮板的以下項目。顯影刮板變形恢復性的評價使用圖6中示出的設備評價根據實施例43的顯影刮板的變形恢復性。測量設備具有包括固定顯影刮板40的支承基材41的把持部(未示出)、基準板51、LED發光部52和受光部53的LED尺寸測量裝置(商品名"LS-7000";KEYENCECORP.制)。首先,求得從導電性樹脂層42不是由顯影刮板40的支承基材41形成的一側的端部到顯影刮板40的導電性樹脂層42一側的尖端的距離55。通過測量顯影刮板40的尖端與基準板51之間的間隙量54來計算距離55。在從沿顯影刮板40的長度方向的兩個端部到沿長度方向的中央部的距離為20mm的位置總計2個點處進行顯影刮板40的表面與基準板51之間的間隙量54的測量。在23℃的溫度和55%RH的相對濕度的環境下使用放置在23℃的溫度和55%RH的相對濕度的環境下6小時以上的刮板進行測量。接下來,將如上所述先前測量的顯影刮板40放入激光束打印機(商品名"LBP7700C",CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的青色盒中,以致顯影刮板40的尖端接觸顯影輥。然而,顯影輥變為直徑為12mm的金屬輥并且顯影刮板40的接觸壓力調節為0.6N/cm,以致條件變為變形比平常更可能發生的條件。接下來,使該盒在嚴苛環境下放置30天。其后,將顯影刮板40從該盒中移除,然后使其在23℃的溫度和55%RH的相對濕度的環境下放置1小時。其后,類似于在接觸之前的測量,在23℃的溫度和55%RH的相對濕度的環境下,測量從顯影刮板40的支承基材41一側上的端部到顯影刮板40的導電性樹脂層42一側的尖端的距離55。在與使其嚴苛環境下放置之前的那些測量位置相同的位置處的2個位置進行測量。在各測量位置,求得在與金屬輥的接觸位置處、在高溫高濕環境下在接觸前后,從顯影刮板40的支承基材41一側的端部到顯影刮板40的導電性樹脂層42一側的尖端部的距離55的變化量。將變化量的平均值定義為變形量[μm]。圖像的中央部和端部之間的濃度差的評價當顯影刮板變形時,在輸出圖像中可引起不均勻濃度。這是因為與顯影刮板的接觸狀態在顯影輥變形的部分和顯影輥未變形的部分之間改變,以致在輸出圖像中對應于顯影輥的變形部的部分的圖像濃度增大。特別地,在接觸壓力高的沿顯影刮板的長度方向的兩個端部易于發生變形,因此,圖像濃度在對應于輸出圖像的這種部分的部分中變高。于是,為了評價顯影刮板的變形對圖像的影響,輸出圖像中的對應于沿顯影刮板的長度方向的中央部和端部的部分的圖像濃度差如下測量。將完成上述"變形恢復性"的評價的顯影刮板放入激光束打印機(商品名"LBP7700C",CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的青色盒中。將該盒安裝至激光束打印機中,然后輸出實心圖像。測量所得實心圖像的濃度,然后根據以下標準評價。從變形恢復性的評價到實心圖像的輸出的時間設定為1小時。在所得實心圖像中,在對應于沿長度方向的中央部和從沿顯影刮板的長度方向的端部到中央部的距離為3cm的位置的部分的任意的5個點處使用反射濃度計(商品名"GreatagMacbethRD918",Macbeth制)測量圖像濃度。對中央部的圖像濃度和兩個端部的圖像濃度各自求得平均值,然后求得中央部和端部之間的圖像濃度差。圖像濃度差根據以下標準評價。A:圖像濃度差為小于0.1。B:圖像濃度差為0.1以上且小于0.3。C:圖像濃度差為0.3以上。耐久之后的豎條紋評價調色劑固著到顯影刮板可能在輸出圖像上沿與感光體的旋轉方向垂直的方向引起細條紋形狀的不均勻濃度。該圖像稱為豎條紋圖像。圖像中的豎條紋由于調色劑歸因于顯影刮板上的粘著物質的生成而不均一地涂覆顯影輥的事實而出現。然后,使用根據實施例43的顯影刮板如下進行耐久試驗,然后評價耐久試驗之后圖像中是否產生豎條紋。準備具有圖3的構造的激光束打印機(商品名"LBP7700C",CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的黑色調色劑盒。安裝至其的顯影刮板從盒中移除,然后安裝根據實施例43的顯影刮板,然后使該盒放入之后在L/L環境下放置2小時。隨后,進行連續輸出1%的黑色打印濃度圖像的耐久試驗。輸出10000張圖像之后,輸出實心圖像以檢查圖像。然后,目視觀察所得圖像,然后豎條紋的產生與否根據以下標準來評價。A:未觀察到豎條紋。B:僅在圖像的端部輕微地產生豎條紋。C:豎條紋在圖像的幾乎一半區域產生且是顯著的。實施例44除了導電性樹脂層形成用涂布液變為實施例39中制備的那種以外,以與實施例43中相同的方式生產根據實施例44的顯影刮板。此外,除了導電性樹脂層形成用涂布液變為實施例41中制備的那種以外,以與實施例43中相同的方式生產根據實施例45的顯影刮板;除了涂布液變為實施例42中制備的那種以外,以與實施例43中相同的方式生產根據實施例46的顯影刮板。以與實施例43中相同的方式評價根據實施例44至46的顯影刮板。作為顯影刮板的評價結果示于表11中。比較例10至12除了導電性樹脂層形成用涂布液分別改變為比較例7至9中制備的那些以外,以與實施例43中相同的方式生產根據比較例10至12的顯影刮板。以與實施例43中相同的方式評價根據比較例7至9的顯影刮板。作為顯影刮板的評價結果示于表11中。表11在根據實施例43至46的顯影刮板中,導電性樹脂層中的聚氨酯樹脂具有由式(1)表示的結構,因此在長時間于嚴苛環境下放置之后的變形量小且圖像濃度差也是小的。此外,在將顯影刮板于L/L環境下進行耐久試驗之后得到良好的圖像。實施例當中,特別是在根據實施例43至45的顯影刮板(其中聚氨酯樹脂在由式(1)表示的結構中具有(A101)至(A103)的結構)中,在長時間于嚴苛環境下放置之后的變形量小且濃度差也較小。另一方面,在根據比較例10和11的顯影刮板中,甚至在于L/L環境下進行耐久試驗之后也維持良好的圖像。然而,聚氨酯樹脂沒有由式(1)表示的結構,因此在長時間于嚴苛環境下放置之后的塑性變形量大且圖像不好。此外,根據比較例12的顯影刮板在樹脂層中不包含剛性的氟樹脂,因此在長時間于嚴苛環境下放置之后的塑性變形量大且圖像不好。雖然已參照示例性實施方案來說明本發明,但應了解的是本發明并不限于所公開的示例性實施方案。所附權利要求的范圍應予最廣義的解釋,以涵蓋所有此類修改以及等同的結構與功能。當前第1頁1 2 3