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著色固化性樹脂組合物的制作方法

文檔序號:10653265閱讀:988來源:國知局
著色固化性樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發明以得到圖案形狀優異的濾色器為課題。本發明的著色固化性樹脂組合物含有著色劑、樹脂、聚合性化合物和聚合引發劑,其特征在于,上述著色劑包含染料,上述染料的含量在著色劑100質量份中為90質量份以上,上述聚合引發劑包含由下述式(d1)表示的化合物。
【專利說明】
著色固化性樹脂組合物
技術領域
[0001] 本發明設及著色固化性樹脂組合物。
【背景技術】
[0002] 著色固化性樹脂組合物用于在液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置及等離子體顯示 器等顯示裝置中使用的濾色器的制造。專利文獻1中記載了包含由=芳基甲燒系堿性染料 和抗衡化合物組成的造鹽化合物、和目虧醋系光聚合引發劑的感光性著色組合物(專利文獻 Do
[0003] 另外,作為光聚合性的組合物中的高感度的光引發劑,提出了苯并巧挫化合物的 月虧醋衍生物(專利文獻2)。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本特開2014-170098號公報
[0007] 專利文獻2:日本特表2014-500852號公報

【發明內容】

[000引發明要解決的課題
[0009] 對于W往已知的上述的感光性著色組合物,得到的著色圖案、即濾色器的形狀不 能充分地滿足需要。因此,本發明中W得到圖案形狀優異的濾色器作為課題。
[0010] 專利文獻2教導了使用苯并巧挫化合物的朽醋衍生物作為光聚合性組合物中的光 引發劑,但對于該組合物含有著色劑時的圖案形狀的變化沒有任何教導。
[0011] 用于解決課題的手段
[0012] 本發明包含W下的發明。
[0013] [1]著色固化性樹脂組合物,其含有著色劑、樹脂、聚合性化合物和聚合引發劑,作 為上述著色劑,包含染料,上述染料的含量在著色劑100質量份中為90質量份W上,上述聚 合引發劑包含由下述式(dl)表示的化合物。
[0014] 【化學式1】
[0015]
(dl)
[0016] [式(dl)中,
[0017] Rdi表示可具有取代基的碳數6~18的芳香族控基、可具有取代基的碳數3~36的雜 環基、可具有取代基的碳數1~15的烷基、或者可具有取代基的碳數7~33的芳烷基,上述燒 基或芳烷基中所含的亞甲基(-C出-)可替換為-〇-、-〇)-、-5-、-5〇2-或-則1?45)-。
[001引Rd2表示碳數6~18的芳香族控基、碳數3~36的雜環基、或碳數1~10的烷基。
[0019] Rd3表示可具有取代基的碳數6~18的芳香族控基、可具有取代基的碳數3~36的雜 環基。
[0020] Rd4表示可具有取代基的碳數6~18的芳香族控基、或可具有取代基的碳數1~15的 脂肪族控基,上述脂肪族控基中所含的亞甲基(-C此-)可替換為-o-、-co-或-S-,上述脂肪 族控基中所含的次甲基(-CH<)可替換為-P^<,上述脂肪族控基中所含的氨原子可被OH 基取代。
[0021] RdS表示碳數1~10的烷基,該烷基中所含的亞甲基(-C出-)可替換為-0-或-C0-。]
[0022] [2][1]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,作為上述著色劑,不含顏料。
[0023] [3][1]或[2]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,上述染料包含選自咕噸染料、 S芳基甲燒染料、由式(Ab2)表示的化合物、香豆素染料、蔥釀染料和四氮雜化嘟染料中的 至少一種的染料。
[0024]
[0025]
[00%][式(Ab2)中,RW~IT各自獨立地表示氨原子、碳數I~20的飽和控基、可具有取代 基的碳數6~20的芳香族控基或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,該碳數1~20的飽和 控基中,該飽和控基中所含的氨原子可被取代或未取代的氨基或面素原子取代,該飽和控 基的碳數為2~20的情況下,該飽和控基中所含的亞甲基可替換為氧原子或-C0-。不過,該 碳數2~20的飽和控基中,鄰接的亞甲基不會同時被替換為氧原子,末端的亞甲基不會被替 換為氧原子或-CO-dR"與R42可結合并與它們結合的氮原子一起形成環,R43與R 44可結合并與 它們結合的氮原子一起形成環。
[0027] R47~R54各自獨立地表示氨原子、面素原子、硝基、徑基、或碳數1~8的烷基,該燒 基的碳數為2~8的情況下,構成該烷基的亞甲基可被氧原子或-CO-替換,R48與R52可相互結 合而形成-NH-、-S-或-S化-。不過,該烷基中,鄰接的亞甲基不會同時被氧原子替換,末端的 亞甲基不會被氧原子或-CO-替換。
[0028] 環Tl表示可具有取代基的碳數3~10的芳香族雜環。
[0029] Ur表示任意的m價的陰離子。]
[0030] [4][1]~[3]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,作為上述染料,包含 咕噸染料和由上述式(Ab2)表示的化合物。
[0031] [引由[1]~[4]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器。
[0032] [6]液晶顯示裝置,其包含[引所述的濾色器。
[0033] 發明的效果
[0034] 根據本發明的著色固化性樹脂組合物,能夠形成形狀優異的濾色器。
【附圖說明】
[0035] 圖1為說明著色圖案的斷面形狀的概略圖。
【具體實施方式】
[0036] 本發明的著色固化性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚 合引發劑(D)。
[0037] 本說明書中,作為各成分例示的化合物只要無特別說明,可W單獨或將多種組合 使用。
[003引 < 著色劑(A) >
[0039] 本發明的著色固化性樹脂組合物中,作為著色劑(A),包含染料。
[0040] 作為上述染料,可列舉例如色指數(The Society of Dyers and Col ourists出 版)中在顏料W外分類為具有色調的物質的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染 料。另外,根據化學結構,可列舉偶氮染料、菁染料、獻菁染料、蔥釀染料、糞釀染料、釀亞胺 染料、次甲基染料、偶氮甲堿染料、方酸(乂夕7奶。厶)染料、日丫晚染料、苯乙締基染料、哇 嘟染料及硝基染料等。運些中,優選在有機溶劑中溶解的染料。
[0041] 具體地,可列舉 C.I.溶劑黃 4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、 94、98、99、162;
[0042] (:.1.溶劑澄2、7、11、15、26、41、54、56、99;
[0043] (:.1.溶劑紅24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、 146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;
[0044] (:.1.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
[0045] (:.1.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、 101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
[0046] C.I.溶劑綠1、3、5、28、29、32、33;等 C.I.溶劑染料、
[0047] C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、 99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、 161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、 212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
[0048] (:.1.酸性澄6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、 149、162、169、173;
[0049] (:.1.酸性紅73、80、91、97、138、151、211、274;
[0化0] C. I.酸性綠3、5、9、25、27、28、41;
[0051] (:.1.酸性紫34、120;
[0052] (:.1.酸性藍25、27、40、45、78、80、112;等(:.1.酸性染料、
[0化3] C. I.堿性綠I;等C. I.堿性染料、
[0化4] (:.1.活性黃2、76、116;
[0化5] C.I.活性澄16;等C.I.活性染料、
[0056] (:.1.直接黃2、4、28、33、:34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、 94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
[0057] (:.1.直接澄26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
[0化引 C.I.直接藍40;等C.I.直接染料、
[0059] (:.1.分散黃51、54、76;
[0060] (:.1.分散紫26、27;
[0061 ] C. I.分散藍 1、14、56、60;等C. I.分散染料、
[0062] 作為C.I.媒染染料,C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、 62、65;
[0063] (:.1.媒染澄3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、:34、35、36、37、42、43、47、 48;等C.I.媒染染料、
[0064] C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。
[0065] 其中,上述染料優選包含選自咕噸染料(Aa)、S芳基甲燒染料(Ab)、由式(Ab2)表 示的化合物、香豆素染料(Ac)、蔥釀染料(Ad)、和四氮雜化嘟染料(Ae)中的至少一種的染料 (W下有時稱為"染料(Air),更優選包含選自咕噸染料(Aa)、S芳基甲燒染料(Ab)、和由式 (Ab2)表示的化合物中的至少一種的染料,進一步優選包含咕噸染料(Aa)、和S芳基甲燒染 料(Ab)或由式(Ab2)表示的化合物,特別優選包含咕噸染料及由式(Ab2)表示的化合物。
[0066] 本說明書中,所謂染料,是指在溶劑中可溶的色素。
[0067] 咕噸染料(Aa)是包含在分子內具有咕噸骨架的化合物的染料。作為咕噸染料 (Aa),例如可列舉C.I.酸性紅51(W下省略C.I.酸性紅的記載,只記載編號。其他也同樣。)、 52、87、92、94、289、388等(:.1.酸性紅染料;(:.1.酸性紫9、30、102等(:.1.酸性紫染料;(:.1.堿 性紅1(若丹明6G)、2、3、4、8、10(若丹明B)、ll等C.I.堿性紅染料;C.I.堿性紫10、11、25等 C. I.堿性紫染料;C. I.溶劑紅218等C. I.溶劑紅染料;C. I.媒染紅27等C. I.媒染紅染料; C. I.活性紅36(玫瑰紅B)等C. I.活性紅染料;橫基若丹明G;特開2010-32999號公報中記載 的咕噸染料;W及專利第4492760號公報中記載的咕噸染料;等。作為咕噸染料(Aa),優選在 有機溶劑中溶解的染料。
[0068] 運些中,作為咕噸染料(Aa),優選包含由式(Ia)表示的化合物(W下有時稱為"化 合物(la)"。)的染料。化合物(Ia)可W是其互變異構體。使用化合物(Ia)的情況下,咕噸染 料(Aa)中的化合物(Ia)的含量優選為50質量% ^上,更優選為70質量% ^上,進一步優選 為90質量%^上。特別地,作為咕噸染料(Aa),優選只使用化合物(la)。
[0069] 【化學式3】
[0070]
(ia)
[0071] [式(la)中,Ri~R4相互獨立地表示氨原子、可W具有取代基的碳數I~20的I價的 飽和控基、或者、可W具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族控基,該飽和控基中所含的亞 甲基(-C出-)可W被-0-、-C0-或-NRii-替代。R哺R可一起形成含氮原子的環,R哺R4可一起 形成含氮原子的環。
[0072] r5 表示-OH、-S〇3-、-SO 抽、-SOs-Z+、-CO 抽、-C02-Z+、-C02R8、-S03R8 或-S〇2NR9rW。
[0073] R6和R7相互獨立地表示氨原子或碳數1~6的烷基。
[0074] m表示0~5的整數。m為2W上時,多個R可W相同,也可不同。
[0075] a表示0或1的整數。
[0076] X表示面素原子。
[0077] Z+表示+N(Rii)4、Na+或r,4個Rii可W相同,也可不同。
[0078] R8表示碳數1~20的1價的飽和控基,該飽和控基中所含的氨原子可W被面素原子 取代。
[0079] R9及RW相互獨立地表示氨原子或可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和控基,該 飽和控基中所含的-C此-可W被-〇-、-C〇-、-NH-或-NR8-替代,R哺Ri呵相互結合W形成含氮 原子的3~10元環的雜環。
[0080] Rii表示氨原子、碳數1~20的1價的飽和控基或碳數7~10的芳烷基。]
[0081] 式(Ia)中,-SCV存在的情況下,其個數為1個。
[0082] 作為Ri~R4中的碳數6~10的1價的芳香族控基,例如可列舉苯基、甲苯基、二甲苯 基、均=甲苯基、丙基苯基及下基苯基等。
[0083] 作為該芳香族控基可具有的取代基,可列舉面素原子、-R8、-OH、-0R8、-S^-、- SO3H、-SO3-Z+、-CO2H、-CO2R8、-SR8、-SO2R8、-SO3R 8 或-SO2NR VM尤選運些取代基將芳香族控 基中所含的氨原子取代。運些中,作為取代基,優選-s〇3^-s〇3H、-s〇3^\-s〇3R8及- s〇2NR9rw,更優選-S03-Z+及-s〇2NrVM乍為運種情況下的-s〇3-zM尤選-s〇3-+n(rii)4。另外, 作為-S〇2NR9r1M尤選-S02NHR9。如果Ri~r4為運些基團,由包含化合物(1 a)的本發明的著色 固化性樹脂組合物能夠形成異物的產生少并且耐熱性優異的濾色器。
[0084] 作為Ri~R4及R8~Rii中的碳數1~20的1價的飽和控基,例如可列舉甲基、乙基、丙 基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基; 異丙基、異下基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環 庚基、環辛基、=環癸基等碳數3~20的環狀烷基。
[0085] Ri~R4中的該飽和控基中所含的氨原子可W被例如作為取代基的碳數6~10的芳 香族控基或面素原子取代。作為可W取代Ri~R4的飽和控基的氨原子的碳數6~10的芳香族 控基,可列舉與作為Ri~R4中的碳數6~10的芳香族控基例示的基團同樣的基團。
[0086] R9及RW中的該飽和控基中所含的氨原子可W被例如作為取代基的徑基或面素原 子取代。
[0087] 作為Ri及R2-起形成的環、W及R3及R4-起形成的環,例如可列舉W下的環,更優 選不含雙鍵的環。
[0088] 【化學式4】
[0089]
[0090] 作為-0R8,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、下氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、 辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基等烷氧基等。
[0091] 作為-C化R8,例如可列舉甲氧基幾基、乙氧基幾基、丙氧基幾基、叔下氧基幾基、己 氧基幾基及二十烷氧基幾基等烷氧基幾基等。
[0092] 作為-SR8,例如可列舉甲基硫烷基、乙基硫烷基、下基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫 烷基及--十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。
[0093] 作為-S化R8,例如可列舉甲基橫酷基、乙基橫酷基、下基橫酷基、己基橫酷基、癸基 橫酷基及二十烷基橫酷基等烷基橫酷基等。
[0094] 作為-S化R8,例如可列舉甲氧基橫酷基、乙氧基橫酷基、丙氧基橫酷基、叔下氧基橫 酷基、己氧基橫酷基及二十烷氧基橫酷基等烷氧基橫酷基等。作為-S化R8的R8,優選碳數3~ 20的分支鏈狀烷基,更優選碳數6~12的分支鏈狀烷基,進一步優選2-乙基己基。可W形成 異物的產生少的濾色器。
[00巧]作為-S02NRVM列如可列舉氨橫酷基;
[0096] N-甲基氨橫酷基、N-乙基氨橫酷基、N-丙基氨橫酷基、N-異丙基氨橫酷基、N-下基 氨橫酷基、N-異下基氨橫酷基、N-仲-下基氨橫酷基、N-叔-下基氨橫酷基、N-戊基氨橫酷基、 N-U-乙基丙基)氨橫酷基、N-(l,l-二甲基丙基)氨橫酷基、N-(l ,2-二甲基丙基)氨橫酷基、 N-(2,2-二甲基丙基)氨橫酷基、N-(l-甲基下基)氨橫酷基、N-(2-甲基下基)氨橫酷基、N- (3-甲基下基)氨橫酷基、N-環戊基氨橫酷基、N-己基氨橫酷基、N-(l ,3-二甲基下基)氨橫酷 基、N-(3,3-二甲基下基)氨橫酷基、N-庚基氨橫酷基、N-(l-甲基己基)氨橫酷基、N-(l,4-二 甲基戊基)氨橫酷基、N-辛基氨橫酷基、N-(2-乙基己基)氨橫酷基、N-(l ,5-二甲基己基)氨 橫酷基、N-(l,l,2,2-四甲基下基)氨橫酷基等的N-I取代氨橫酷基;
[0097] N,N-二甲基氨橫酷基、N,N-乙基甲基氨橫酷基、N,N-二乙基氨橫酷基、N,N-丙基甲 基氨橫酷基、N,N-異丙基甲基氨橫酷基、N,N-叔下基甲基氨橫酷基、N,N-下基乙基氨橫酷 基、N,N-雙(1-甲基丙基)氨橫酷基、N,N-庚基甲基氨橫酷基等的N,N-2取代氨橫酷基等。
[0098] 上述N-I取代氨橫酷基中,作為R8,優選碳數3~20的分支鏈狀烷基,更優選碳數6 ~12的分支鏈狀烷基,進一步優選2-乙基己基。可W形成異物的產生少的濾色器。
[0099] 作為 r5,優選-C02H、-C02-Z+、-C02R8、-S〇3-、-S03-Z+、-SO 抽或-SOsNHR9,更優選-S〇3-、- S〇3-Z+、-SO 抽或-SO2NHR9。
[0100] m優選I~4,更優選I或2。
[0101] 作為R6及R7中的碳數1~6的烷基,可列舉上述列舉的烷基中碳數1~6的烷基。其 中,作為R6、R7,優選氨原子。
[0102] 作為Rii中的碳數7~10的芳烷基,可列舉芐基、苯基乙基、苯基下基等。
[0103] 作為Rii,優選碳數1~20的飽和控基或芐基。
[0104] Z+為+N(Rii)4、Na+或 KM尤選為、(r11)4。
[010引作為上述+N(r1i)4,優選4個Rii中至少2個為碳數5~20的1價的飽和控基。另外,4個 Rii的合計碳數優選20~80,更優選20~60。在化合物(Ia)中、(r1i)4存在的情況下,如果Rii 為運些基團,則由包含化合物(Ia)的本發明的著色固化性樹脂組合物能夠形成異物少的濾 色器。
[0106] 作為Ri~R4的組合,優選Ri及R3為氨原子、R2及R4為碳數6~10的1價的具有取代基 的芳香族控基的組合。作為上述芳香族控基的取代基,優選-S化-、-S化H、-S化-Z+、-S化R8或- S02NHR9,更優選-S〇3^+或-S02NHR9。運些取代基將芳香族控基中所含的氨原子取代。
[0107] 作為Ri~R4的組合,也優選Ri~R4全部為1價的飽和控基的組合。運種情況下,作為 該飽和控基,優選為甲基或乙基。
[0108] 另外,作為Ri~R4的組合,也優選Ri及R3為可具有取代基的碳數1~10的飽和控基、 R2及R4為可具有取代基的苯基的組合。
[0109] 運種情況下,Ri可W與取代R2的苯基的取代基形成環,R3可W與取代R4的苯基的取 代基形成環。
[0110] 另外,Ri及R3的碳數相互獨立地優選為1~3。作為Ri、R3的飽和控基中所含的氨原 子的取代基,優選可被碳數1~3的烷氧基取代的碳數6~10的芳香族控基、或面素原子。
[0111] 另外,作為R2及R4的苯基可具有的取代基,優選碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷基 硫烷基或碳數1~4的烷基橫酷基,更優選碳數1~4的烷基,進一步優選甲基。將R2及R4的苯 基取代的取代基的個數為0~5,優選0~2,更優選0或1。
[0112] 作為可取代上述R2及R4的苯基的碳數1~4的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、下基、 異丙基、異下基、仲-下基、叔-下基等。
[0113] 另外,作為可取代上述R2及R4的苯基的碳數1~4的烷基硫烷基,可列舉甲基硫燒 基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、下基硫烷基及異丙基硫烷基等。
[0114] 進而,作為可取代上述R2及R4的苯基的碳數1~4的烷基橫酷基,可列舉甲基橫酷 基、乙基橫酷基、丙基橫酷基、下基橫酷基及異丙基橫酷基等。
[0115] 作為化合物(la),可列舉例如由式(1-1)~式(1-43)表示的化合物。應予說明,式 中,R4嗦示碳數1~20的1價的飽和控基,優選為碳數6~12的分支鏈狀烷基,更優選為2-乙 基己基。
[0116] 【化學式5】
[0117
[011引【化學式6】



[0133] 運些中,優選C. I.酸性紅289的橫酷胺化物、C. I.酸性紅289的季錠鹽、C. I.酸性紫 102的橫酷胺化物或C.I.酸性紫102的季錠鹽。作為運樣的化合物,例如可列舉式(1-1)~式 (1-8)、式(1-11)或式(1-12)所示的化合物等。
[0134] 另外,在有機溶劑中的溶解性優異的方面,也優選由式(1-24)~式(1-33)的任一 個表示的化合物。
[01對咕噸染料(Aa)能夠使用已市售的咕噸染料(例如,中外化成(株)制造的乂hugai Aminol !^ist Pink R-H/C"、田岡化學工業(株)制造的"Rhodamin 6G")。另外,也可W將已 市售的咕噸染料作為起始原料,參考特開2010-32999號公報合成。
[0136] 包含咕噸染料(Aa)的情況下,其含量在染料(Al) 100質量份中優選為5質量份W 上,更優選為10質量份W上,進一步優選為15質量份W上,特別優選為18質量份W上,優選 為50質量份W下,更優選為40質量份W下,進一步優選為35質量份W下。
[0137] =芳基甲燒染料(Ab)為包含具有3個芳香族基團結合于一個碳原子的結構的化合 物的染料。該芳香族基團可W是芳香族控基,也可W是芳香族雜環基。作為=芳基甲燒染料 (Ab),例如可列舉 C.I.溶劑藍2、4、5、43、124;C.I.堿性紫3、14、25;C.I.堿性藍1、5、7、11、26 及專利第4492760號公報中記載的=芳基甲燒染料等。優選在有機溶劑中溶解的染料。
[0138] 運些中,作為=芳基甲燒染料(Ab),優選包含由式(Abl)表示的化合物(W下有時 稱為"化合物(Abir。)。
[0139] 【化學式13】
[0140]
(AfoI)
[0141] [式(Abl)中,RiA~RSA各自獨立地表示氨原子、面素原子、硝基、徑基、或碳數1~20 的飽和控基,該飽和控基的碳數為2~20的情況下,構成該飽和控基的亞甲基可W被置換為 氧原子或-C0-。不過,該碳數2~20的飽和控基中,鄰接的亞甲基不會同時被置換為氧原子, 末端的亞甲基不會置換為氧原子或-C0-。
[0142] RM~RUA各自獨立地表示氨原子、碳數1~20的飽和控基、可具有取代基的碳數6~ 20的芳香族控基或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,該飽和控基中所含的氨原子可W 被取代或未取代的氨基或面素原子取代,該飽和控基的碳數為2~20的情況下,該飽和控基 中所含的亞甲基可W被置換為氧原子或-C0-。不過,該碳數2~20的飽和控基中,鄰接的亞 甲基不會同時被置換為氧原子,末端的亞甲基不會被置換為氧原子或-CO-dRM與RiM可結合 并與它們結合的氮原子一起形成環,RiiA與RiSA可結合并與它們結合的氮原子一起形成環。
[0143] A表示可被取代的碳數6~20的芳香族控基。
[0144] [G]g-表示任意的g價的陰離子。g表示0或任意的自然數。]
[0145] 應予說明,式(Abl)中,在1分子中包含多個由下述式表示的陽離子的情況下,它們 可W為相同的結構,也可W為不同的結構。
[0146] 【化學式14】
[0147]
[014引[式中,A及R…~分別與上述同義。]
[0149] 由RiA~RiSA表示的碳數1~20的飽和控基可W為直鏈狀、分支鏈狀及環狀的任一 種,優選為鏈狀。RiA~RUA的飽和控基的碳數更優選為1~10,進一步優選為1~8。作為直鏈 狀或分支鏈狀的飽和控基(烷基),可列舉甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、辛基、壬基、癸 基等。該鏈狀飽和控基(烷基)的碳數優選為1~10,更優選為1~8,進一步優選為1~6。
[0150] 由RiA~RUA表示的環狀的飽和控基(脂環式飽和控基)可W為單環,也可W為多環。 作為該環狀的飽和控基(脂環式飽和控基),可列舉環丙基、環下基、環戊基、環己基、金剛燒 基等。該環狀的飽和控(脂環式飽和控基)基的碳數優選為碳數3~10,更優選為碳數6~10。
[0151] 作為由RiA~RUA表示的飽和控基的具體例,可列舉由下述式表示的基團。下述式 中,*表示鍵合端。
[015? 1 r 八當
[015;
[0154] 由RiA~rUA表示的飽和控基的碳數為2~20的情況下,該飽和控基中所含的亞甲基 可W被置換為氧原子或-C0-,優選地可W被置換為氧原子。另外,可W在構成該飽和控基的 亞甲基間插入氧原子。不過,該碳數2~20的飽和控基中,鄰接的亞甲基不會同時被置換為 氧原子,末端的亞甲基不會被置換為氧原子或-CO-。亞甲基可W被置換為氧原子或-CO-的 飽和控基的優選的碳數為2~10,更優選為2~8,進一步優選為2~6。作為亞甲基可被置換 為氧原子的飽和控基,優選直鏈狀或分支鏈狀的飽和控基(即直鏈狀或分支鏈狀烷基),更 優選直鏈狀的飽和控基(即直鏈狀烷基)。作為該基團,例如可列舉由下述式表示的基團。下 述式中,*表示鍵合端。
[0155] 【化學式16】
[0156;
[0157] 另外,亞甲基被置換為氧原子或-CO-時,末端與氧原子或-CO-之間、或者氧原子 或-CO-與氧原子或-CO-之間的碳數優選1~4個,更優選2~3個。
[0158] 作為RM~RUA的飽和控基可具有的取代或未取代的氨基,可列舉氨基;N-甲基氨 基、N-乙基氨基、N-苯基氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基等。另外,作為RM~RUA的飽 和控基可具有的面素原子,可列舉氣原子、氯原子、漠原子、艦原子。
[0159] 另外,由RM~RUA表示的芳香族控基的碳數優選為6~20,更優選為6~15,進一步 優選為6~12。作為該芳香族控基,可列舉苯基、甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、二甲苯基、糞 基、蔥基、菲基、聯苯基、=聯苯基等。優選苯基、糞基等。另外,該芳香族控基可具有1或2個 W上的取代基,作為該取代基,可列舉氣原子、氯原子、艦原子、漠原子等面素原子;氯甲基、 =氣甲基等碳數1~6的面代烷基;甲氧基、乙氧基等碳數1~6的烷氧基;徑基;氨橫酷基;甲 基橫酷基等碳數1~6的烷基橫酷基;甲氧基幾基、乙氧基幾基等碳數1~6的烷氧基幾基; 等。
[0160] 進而,由RM~RUA表示的芳烷基的碳數為7~30,更優選為7~20,進一步優選為7~ 17。作為由RM~RUA表示的芳烷基,可列舉在作為RM~RUA的芳香族控基說明的基團上結合 了亞甲基、亞乙基、亞丙基等碳數1~5的亞烷基的基團等。
[0161] 其中,作為RiA~rSA,優選氨原子或碳數1~20的飽和控基(優選為烷基),更優選為 氨原子、或甲基,特別優選氨原子。
[0162] RM~rUA,從合成的容易性的方面出發,優選各自獨立地為碳數1~10的飽和控基 (優選為烷基)、可具有取代基的碳數6~20的芳香族控基或可具有取代基的碳數7~30的芳 烷基,更優選各自獨立地為碳數1~8的飽和控基(優選為烷基)、苯基、糞基、具有甲基的苯 基、具有甲基的糞基;未取代的芳烷基、或被選自面素原子、甲氧基、乙氧基、氨橫酷基、甲基 橫酷基、甲氧基幾基、和乙氧基幾基中的1種W上、特別地1種取代的芳烷基,進一步優選各 自獨立地為碳數1~4的直鏈狀烷基。
[0163] 作為由A表示的芳香族控基,可列舉苯基、甲苯基、乙基苯基、二甲苯基、糞基、蔥 基、菲基、聯苯基、=聯苯基等碳數6~20的芳香族控基。
[0164] 作為由A表示的芳香族控基可具有的取代基,可列舉例如氣原子、氯原子、艦原子 等面素原子;甲氧基、乙氧基等碳數1~6的烷氧基;徑基;氨橫酷基;甲基橫酷基等碳數1~6 的烷基橫酷基;甲氧基幾基、乙氧基幾基等碳數1~6的烷氧基幾基等;可被取代的氨基;橫 基;-S〇3^-S化J等。作為可取代上述氨基的取代基,可列舉可被氨基或面素原子取代的甲基 等碳數1~20的烷基;可被碳數1~4的烷基、徑基、5化^基、甲基橫酷基、二烷基氨基或碳數1 ~10的烷氧基取代的苯基等芳基;等。
[0165] 其中,作為A,優選可具有取代基的芳香族控基。
[0166] 作為J,可列舉無機陽離子或有機陽離子。具體地,可列舉與上述的化合物(Ia)中 的Z+同樣的陽離子及下述式的陽離子等。
[0167] 【化學式17】
[016 引
[0169] 作為可具有取代基的芳香族控基的具體例,可列舉由下述式表示的基團。下述式 中,*表示鍵合端。
[0170] 作為可具有取代基的芳烷基的具體例,可列舉在下述芳香族控基的各具體例的鍵 合端結合了亞甲基的基團。
[0171] 【化學式18】
[0174:
[0175] A中,作為可具有取代基的芳香族控基,可列舉由下述式表示的基團。*表示鍵合 JLjJU 乂而。
[0176] 【化學式20】
[017;
[017引其中,優選由式(Al-I)及式(A1-3)表示的基團。
[0179] [G]g-表示g價的陰離子。g可W為0,通常為1~14,優選為1~12,更優選為1~10,進 一步優選為1~6,特別優選為1~4。作為[GF,可列舉公知的陰離子,可W是F、Cr、Br哪的 面化物離子,從耐熱性的方面出發,優選含棚陰離子、含侶陰離子、含氣陰離子。
[0180] 作為含棚陰離子及含侶陰離子,可列舉例如由下述式(y4)表示的陰離子。
[0181] 【化舉式21】
[0182]
[0183] [式(y4)中,Wi、W2各自獨立地表示具有從1價的質子給予性取代基放出質子而成的 取代基2個的基團。M3表示棚或侶。]
[0184] 作為具有從1價的質子給予性取代基放出質子而成的取代基2個的基團,可列舉從 具有至少2個1價的質子給予性取代基(例如徑基、簇酸基等)的化合物從2個質子給予性取 代基分別放出質子而成的基團。作為該化合物,優選為可具有取代基的兒茶酪、可具有取代 基的2,3-二徑基糞、可具有取代基的2,2'-聯苯酪、可具有取代基的3-徑基-2-糞甲酸、可具 有取代基的2-徑基-1-糞甲酸、可具有取代基的1-徑基-2-糞甲酸、可具有取代基的聯糞酪、 可具有取代基的水楊酸、可具有取代基的芐基酸或可具有取代基的扁桃酸。
[0185] 在上述例示的化合物中,作為取代基,可列舉飽和控基(例如,烷基、環烷基等)、面 素原子、面代烷基、徑基、氨基、硝基、烷氧基等。
[0186] 作為可具有取代基的水楊酸,可列舉水楊酸、3-甲基水楊酸、3-叔-下基水楊酸、3- 甲氧基水楊酸、3-硝基水楊酸、4-=氣甲基水楊酸、3,5-二-叔-下基水楊酸、3-氨基水楊酸、 4- 氨基水楊酸、5-氨基水楊酸、6-氨基水楊酸等單氨基水楊酸;3-徑基水楊酸(2,3-二徑基 苯甲酸)、4-徑基水楊酸(2,4-二徑基苯甲酸)、5-徑基水楊酸(2,5-二徑基苯甲酸)、6-徑基 水楊酸(2,6-二徑基苯甲酸)等單徑基水楊酸;4,5-二徑基水楊酸、4,6-二徑基水楊酸等二 徑基水楊酸;3-氯水楊酸、4-氯水楊酸、5-氯水楊酸、6-氯水楊酸、3-漠水楊酸、4-漠水楊酸、 5- 漠水楊酸、6-漠水楊酸等單面代水楊酸;3,5-二氯水楊酸、3,5-二漠水楊酸、3,5-二艦水 楊酸等二面代水楊酸;3,5,6-=氯水楊酸等=面代水楊酸;等。
[0187] 作為可具有取代基的芐基酸,可列舉
[018引 豐井991
[0189]
[0190] 作為可具有取代基的扁桃酸,可列舉
[0191] 【化學式23】
[0192]
[0193] 等。
[0194] 作為由式(y4)表示的陰離子中優選的陰離子,為由下述式表示的陰離子,可列舉 具有表1中記載的取代基的陰離子(BC-I)~陰離子(BC-24)、W及、分別由式(BC-25)、式 (BC-26)、式(BC-27)及式(BC-28)表示的陰離子(BC-25)~陰離子(BC-28)等。
[0195] 【化學式24】
(泛 C-2)
幣C-說) (BC-26)
[020C 巧C,2巧
[0201] 作為由式(y4)表示的陰離子,優選陰離子(BC-1)、陰離子(BC-2)、陰離子(BC-3)、 陰離子(BC-25)、陰離子(BC-26)、陰離子(BC-27),更優選陰離子(BC-I)、陰離子(BC-2)、陰 離子(BC-25),進一步優選陰離子(BC-1)、陰離子(BC-2)。通過使用運些陰離子作為[G]g-,存 在由式(Ab2)表示的染料在有機溶劑中的溶解性優異的傾向。
[0202] 作為含氣陰離子,例如可列舉由下述式(76)、(乃)、(78)、(79)表示的陰離子。
[0203] 【化學式26】
[0204]
(y6)
[0205] [式(y6)中,W3及W4各自獨立地表示氣原子或碳數I~4的氣化烷基,或者,W3與W 4可 一起形成碳數1~4的氣化亞烷基。]
[0206] 【化學式27】
[0207]
峨)
[020引[式(y7)中,W5~W7各自獨立地表示氣原子或碳數1~4的氣化烷基。]
[0209] 【化學式28】
[0210]
(y8)
[0211] 試(yS)中,Y嗦示碳數1~4的氣化亞烷基。]
[0212] 【化學式29】
[0213]
(y9)
[0214] 試(y9)中,Y嗦示碳數1~4的氣化烷基。]
[0215] 式(y6)及(y7)中,作為碳數1~4的氣化烷基,優選全氣烷基。作為該全氣烷基,可 列舉-C的、-CF2C的、-CF2CF2C的、-CF (C的)2、-CF2CF2CF2C的、-CF2CF (C的)2、-C (C的)3等。
[0216] 式(y6)中,作為碳數1~4的氣化亞烷基,優選全氣亞烷基,可列舉-〔。2-、- > -(X )廣 > - ^廣#。
[0217] 式(y8)中,作為碳數1~4的氣化亞烷基,優選全氣亞烷基。作為全氣亞烷基,可列 舉-CF2-、-CF2CF 廣、-CF2CF2CF 廣、-C (C的)廣、-CF2CF2CF2CF2-等。
[0218] 式(y9)中,作為碳數1~4的氣化烷基,優選全氣烷基。作為全氣烷基,可列舉- CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF (CF3) 2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF (CF3) 2、-C (CF3) 3等。
[0219] 作為由式(y6)表示的陰離子m下有時稱為"陰離子(6)"),可列舉分別由式(6-1) ~式(6-6)所示的陰離子(W下有時稱為"陰離子(6-1)"~"陰離子(6-6)")。
[0220] 【化學式30】
[0221
[0222] 作為由式(y7)表示的陰離子(W下有時稱為"陰離子(7)"),可列舉由下述式表示 的陰離子(7-1)。
[0223] 【化學式31】 閨
(7-1)
[0225] 作為由式(y8)表示的陰離子(W下有時稱為"陰離子(8)"),可列舉分別由式(8-1) ~式(8-4)表示的陰離子(W下有時稱為"陰離子(8-1)"~"陰離子(8-4)")。
[0226] 【化學式32】
[0227]
[0228] 作為由式(y9)表示的陰離子(W下有時稱為"陰離子(9)"),可列舉分別由式(9-1) ~式(9-4)表示的陰離子(W下有時稱為"陰離子(9-1)"~"陰離子(9-4)")。
[0229] 【化學式33】
[0230]
[0231] 通過含有選自陰離子(6)、陰離子(7)、陰離子(8)及陰離子(9)中的至少1個的陰離 子(即含氣陰離子。W下有時稱為"陰離子(6)~(9)"),能夠提高由式(Ab2)表示的染料在有 機溶劑中的溶解性提高。其中,優選陰離子(6)、(7),更優選陰離子(6-1)、陰離子(6-2)、陰 離子(7-1 ),特別優選陰離子(6-2)。
[0232] 由式(6)、式(7)、式(8)或式(9)表示的陰離子的堿金屬鹽可W使用市售的產品,可 W采用國際公開第2008/075672號、特開2010-280586號公報中記載的方法等制造。
[0233] 作為由式(Abl)表示的化合物,例如可列舉由下述式表示的化合物。下述式中J與 上述同義。
[0234] 【化學式34】
[0239]
[0240] 包含S芳基甲燒染料(Ab)的情況下,其含量在染料(Al)IOO質量份中優選為I質量 份W上,更優選為50質量份W上,進一步優選為60質量份W上,進一步優選為65質量份W 上,優選為99質量份W下,更優選為95質量份W下,進一步優選為90質量份W下,進一步優 選為85質量份W下,特別優選為82質量份W下。
[0241] 在由式(Ab2)表示的化合物(W下有時稱為化合物(Ab2)。)中也包含其互變異構 體。
[0242] 【化學式37】
[0243]
[0244] [式(Ab2)中,R4I~R44各自獨立地表示氨原子、碳數I~20的飽和控基、可具有取代 基的碳數6~20的芳香族控基或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,該碳數1~20的飽和 控基中,該飽和控基中所含的氨原子可W被取代或未取代的氨基或面素原子取代,該飽和 控基的碳數為2~20的情況下,該飽和控基中所含的亞甲基可W被置換為氧原子或-C0-。不 過,該碳數2~20的飽和控基中,鄰接的亞甲基不會同時被置換為氧原子,末端的亞甲基不 會被置換為氧原子或-CO-dRU與R42可結合并與它們結合的氮原子一起形成環,R43與R 44可結 合并與它們結合的氮原子一起形成環。
[0245] R47~R54相互獨立地表示氨原子、面素原子、硝基、徑基、或碳數1~8的烷基,該燒 基的碳數為2~8的情況下,該烷基中所含的亞甲基可W被置換為氧原子或-C0-,R48與R52可 相互結合而形成-NH-、-S-或-S化-。不過,該烷基中,鄰接的亞甲基不會同時被置換為氧原 子,末端的亞甲基不會被置換為氧原子或-C0-。
[0246] 環Tl表示可具有取代基的碳數3~10的芳香族雜環。
[0247] [門表示任意的m價的陰離子。
[024引 m表示任意的自然數。]
[0249] 應予說明,1分子中包含多個由下述式表示的陽離子的情況下,它們可W為相同的 結構,也可W為不同的結構。
[02加]【化學式38】
[0251]
[0巧^ [式中,環Ti、R"~R44及R"~R54分別與上述同義。]
[0253]上述環Tl的芳香族雜環可W是單環,也可W是稠合環。由環Tl表示的芳香族雜環的 碳數為3~10,優選為3~8。另外,芳香族雜環優選為5~10元環,更優選為5~9元環。作為單 環的芳香族雜環,例如可列舉化咯環、嗯挫環、化挫環、咪挫環、嚷挫環等含有氮原子的5元 環;巧喃環、色締環、嚷吩環等不含氮原子的5元環;化晚環、喀晚環、化嗦環、化嗦環等含有 氮原子的6元環;等,作為稠合環的芳香族雜環,可列舉嗎I噪環、苯并咪挫環、苯并嚷挫環、哇 嘟環等含有氮原子的稠合環;苯并巧喃環等不含氮原子的環;等。
[0254] 作為環Tl的芳香族雜環可具有的取代基,可列舉面素原子、氯基、可具有取代基的 碳數1~20的飽和控基(優選地碳數1~20的烷基)、取代或未取代的氨基、或者可具有取代 基的碳數6~20的芳香族控基等,優選地,可列舉碳數1~20的飽和控基(優選地碳數1~20 的烷基)、取代或未取代的氨基、或者可具有取代基的碳數6~20的芳香族控基。
[0255] 其中,作為環Tl的芳香族雜環,優選含有氮原子的芳香族雜環,更優選含有氮原子 的5元環的芳香族雜環。
[0256] 另外,環Tl更優選為由式(Ab2-xl)表示的環。
[0巧7]【化堂立39】
[0 巧引
(Ab2^1)
[0259] [式(Ab2-xl)中,
[0260] 環T2表示碳數3~10的芳香族雜環。
[0261] R45及R46各自獨立地表示氨原子、碳數1~20的飽和控基、可具有取代基的碳數6~ 20的芳香族控基或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,該碳數1~20的飽和控基中,該飽 和控基中所含的氨原子可W被取代或未取代的氨基或面素原子取代,該飽和控基的碳數為 2~20的情況下,該飽和控基中所含的亞甲基可W被置換為氧原子或-C0-。不過,該碳數2~ 20的飽和控基中,鄰接的亞甲基不會同時被置換為氧原子,末端的亞甲基不會被置換為氧 原子或-C0-"R45與R46可結合并與它們結合的氮原子一起形成環。
[0262] R55表示碳數1~20的飽和控基、或可具有取代基的碳數6~20的芳香族控基。
[0%3] kl 表示0或 1。
[0264] *表示與碳陽離子的鍵合端。]
[0265] 進而,環Tl特別優選為由式(Ab2-yl)表示的環。
[0%6]
[0%7] (A 始-州
[0%引[式(Ab2-yl)中,
[0269] R56表示氨原子、碳數1~20的飽和控基、或可具有取代基的碳數6~20的芳香族控 基。
[0270] X2表示氧原子、-NR57-或硫原子。
[0271] R57表示氨原子或碳數1~10的烷基。
[0272] R45及R46與上述同義。
[0273] *表示與碳陽離子的鍵合端。]
[0274] 上述式中,環T2的芳香族雜環可列舉與環Tl中例示的芳香族雜環同樣的環。
[0275] 另外,環Tl也優選為由式(Ab2-x2)表示的環,
[0276] 【化學式41】
[0W]
(Ab2-x2)
[027引[式(Ab2-x2)中,
[0279] 環T3表示具有氮原子的碳數3~10的芳香族雜環。
[0280] R58表示碳數1~20的飽和控基、或可具有取代基的碳數6~20的芳香族控基。
[0281] R59表示氨原子、可具有取代基的碳數1~20的飽和控基、可具有取代基的碳數6~ 20的芳香族控基或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基。
[0282] k2表示0或 1。
[0283] *表示與碳陽離子的鍵合端。]
[0284] 環Tl進一步優選為由式(Ab2-y2)表示的環。
[0285] 【化學式42】
[0286] (Ab2*y2)
[0287] [式(Ab2-y2)中,
[0288] RW表示氨原子、碳數1~20的飽和控基、或可具有取代基的碳數6~20的芳香族控 基。
[0289] R59與上述同義。
[0290] *表示與碳陽離子的鍵合端。]
[0291] 由R"~R46、R55、R56及R58~R 6嗦示的飽和控基可W為直鏈狀、分支鏈狀及環狀的任 一種。另外,該飽和控基的碳數優選為1~10,更優選為1~8,進一步優選為1~6,特別優選 為1~4。作為由R"~R46、R55、rW及R58~R6嗦示的碳數1~20的飽和控基,可列舉與作為由Ri 表示的飽和控基例示的基團同樣的基團。另外,鏈狀飽和控基(烷基)的碳數優選為1~8,更 優選為1~6,進一步優選為1~4。另外,環狀飽和控基(脂環式控基)的碳數優選為3~10,更 優選為6~10。
[0292] 另外,由R4I~R46表示的飽和控基的碳數為2~20的情況下,該飽和控基中所含的 亞甲基可W被置換為氧原子或-C0-,優選地可W被置換為氧原子。另外,在構成該飽和控基 的亞甲基間可插入氧原子。不過,該碳數2~20的飽和控基中,鄰接的亞甲基不會同時被置 換為氧原子,末端的亞甲基不會被置換為氧原子或-C0-。運種情況下,作為該飽和控基,優 選直鏈狀或分支鏈狀的飽和控基(即直鏈狀或分支鏈狀烷基),更優選直鏈狀的飽和控基 (即直鏈狀烷基)。亞甲基可被置換為氧原子或-CO-的飽和控基的優選的碳數為2~10,更優 選為2~8。另外,亞甲基被置換為氧原子或-CO-時,末端與氧原子或-CO-之間、或者氧原子 或-CO-與氧原子或-CO-之間的碳數優選1~4個,更優選2~3個。
[029;3]由R"~R46、R55、R56及R58~R 6嗦示的飽和控基可W被取代或未取代的氨基或面素 原子取代。作為取代氨基,例如可列舉二甲基氨基、二乙基氨基等烷基氨基。另外,作為面素 原子,可列舉氣、氯、漠、艦。另外,面素原子為氣原子的情況下,由R"~R46、R55、RW及R 58~RW 表示的被面素原子(氣原子)取代的飽和控基優選為=氣甲基、五氣乙基、屯氣丙基等全氣 烷基。
[0294]作為由R59表示的烷基可具有的取代基,可列舉面素原子、氯基等。
[02對另外,作為由R"~於6、護5、護6、護8~護嗦示的可被取代的芳香族控基,可列舉與由 RM表示的可被取代的芳香族控基同樣的基團。該芳香族控基的碳數優選為6~20,更優選為 6~10。作為該芳香族控基,優選苯基、甲苯基、二甲苯基、糞基。另外,該芳香族控基可具有1 或2個W上的取代基。
[0296] 作為由R4I~R46、R59表示的可被取代的芳烷基,可列舉與由RM表示的可被取代的芳 烷基同樣的基團。
[0297] 作為由R57表示的碳數1~10的烷基,可列舉RM中例示的直鏈狀或分支鏈狀烷基中 為碳數1~10的基團等。
[029引由R"~於6、護5、護6、護8~3 6嗦示的基團中,作為上述芳香族控基及上述芳烷基中 的取代基,可列舉氣原子、氯原子、艦等面素原子;甲氧基、乙氧基等碳數1~6的烷氧基;徑 基;甲基、乙基等碳數1~6的烷基;氨橫酷基;甲基橫酷基等碳數1~6的烷基橫酷基;甲氧基 幾基、乙氧基幾基等碳數1~6的烷氧基幾基等。
[0299] 由R47~R54表示的碳數1~8的烷基可W為直鏈狀、分支鏈狀及環狀的任一種,優選 為鏈狀,可列舉Ri中例示的直鏈狀、分支鏈狀及環狀烷基中為碳數1~8的基團等。
[0300] 另外,作為由R47~R54表示的構成碳數2~8的烷基的亞甲基被置換為氧原子或- CO-的基團(優選地被置換為氧原子的基團。不過,該烷基中,鄰接的亞甲基不會同時被置換 為氧原子,末端的亞甲基不會被置換為氧原子或-CO-),可列舉從由上述R4I~R46表示的構 成碳數2~20的烷基的亞甲基被置換為氧原子或-CO-的基團中選擇了碳數8W下的基團的 基團。
[030。 其中,作為R"~於4、護5、護8、護9,優選碳數1~20的飽和控基(優選地烷基)、可具有 取代基的碳數6~20的芳香族控基。
[0302] 另外,作為R47~R54,各自獨立地優選氨原子、面素原子或碳數1~8的烷基,各自獨 立地特別優選氨原子、甲基、氣原子或氯原子。
[0303] 進而,作為R56,優選碳數1~10的飽和控基(優選地烷基)、或可具有取代基的芳香 族控基,更優選為碳數1~8的飽和控基(優選地烷基)、或面素原子、碳數1~4的面代烷基、 碳數1~4的烷氧基、徑基、碳數1~4的烷基、或者可被甲基橫酷基取代的芳香族控基。
[0304]作為護,優選氨原子或碳數1~8的烷基。
[0305] 作為式(Ab2)的陽離子部分,如下述表2中所示,可列舉由式(Ab2-1)表示的陽離子 1~陽離子12等。表中,*表示鍵合端。
[0306] 【化學式43】
[0;
[0;
[0;
[0310] 表帥,Phl~Ph9意味著由下述式表示的基團。式中,*表示鍵合端。[03-'1 -..........
[03'
[0313]另外,作為式(Ab2)的陽離子部分,如下述表3中所示,也可列舉由式(Ab2-II)表示 的陽離子13~陽離子16等。表中,*表示鍵合端。
[0314]【化學式45】
[0318]表3中刑1、化10、化11意味著由下述式表示的基團。式中,*表示鍵合端。
[0319] 【化學式46】
[0320]
[0321] 其中,作為式(Ab2)的陽離子部分,優選陽離子1~陽離子6、陽離子11、或陽離子 12,特別優選陽離子1、陽離子2、或陽離子12。
[0322] 作為[門m-,可列舉上述的公知的陰離子,進而,可列舉式(ylO)、式(yll)所示的陰 離子。
[0323] 【化學式47】
[0324
[0325] [式中,RBS表示2價的有機基團。RB7表示3價的芳香族控基。n表示自然數。]
[0326] 作為由式(ylO)表示的陰離子,例如可列舉甲燒二橫酸陰離子、丙烷二橫酸陰離 子、甲苯二橫酸陰離子、糞二橫酸陰離子、及由下述式表示的陰離子等。
[0327] 【化學式48】
[0328
[0329] 作為由式(yll)表示的陰離子,例如可列舉由下述式表示的陰離子等。式中,n表示 自然數。
[0330] 【化學式49】
[0331]
[0332] 從耐熱性的方面出發,優選的陰離子為含棚陰離子、含侶陰離子及含氣陰離子。
[0333] 作為化合物(Ab2),例如可列舉由下述式表示的化合物。
[0334] 【化學式50】



[0:
[0348] 包含由式(Ab2)表示的化合物的情況下,其含量在染料(Al)IOO質量份中優選為50 質量份W上,更優選為60質量份W上,進一步優選為65質量份W上,優選為95質量份W下, 更優選為90質量份W下,進一步優選為85質量份W下,特別優選為82質量份W下。
[0349] 香豆素染料(Ac)為包含在分子內具有香豆素骨架的化合物的染料。作為香豆素染 料(Ac),可列舉例如C. I.酸性黃227、250; C. I.分散黃82、184; C. I.溶劑澄112; C. I.溶劑黃 160、172;專利第1299948號公報中記載的香豆素染料;等。優選在有機溶劑中溶解的染料。
[0350] 運些中,作為香豆素染料,優選例如由式(Acl)表示的化合物(W下有時稱為"化合 物(Acir)。
[0;351]【化學式57】
[0352;
[0353] [式(Acl)中,XE表示氧原子或硫原子。
[0354] RK各自獨立地表示碳數1~20的飽和控基,該飽和控基的碳數為2~20的情況下, 構成該飽和控基的亞甲基可W被置換為氧原子。不過,該碳數2~20的飽和控基中,鄰接亞 甲基不會同時被置換為氧原子,末端的亞甲基不會被置換為氧原子。
[0355] R2E~RUE各自獨立地表示氨原子、面素原子、氯基、硝基、氨基甲酯基、氨橫酷基、- S03M、-C02M、徑基、甲酯基、氨基、碳數1~20的1價的控基,構成該控基的亞甲基可W被替換 為氧原子、硫原子、-Wrme)-、橫酷基或幾基,該控基中所含的氨原子可W被面素原子、氯 基、硝基、氨基甲酯基、氨橫酷基、-S03M、-C02M、徑基、甲酯基或氨基取代。
[0356] Ri4嗦示氨原子或碳數1~20的1價的控基,存在多個Ri4誠情況下,它們可W相同, 也可W不同。
[0357] M表不氨原子或堿金屬原子。
[0358] 表示碳數1~20的2價的控基或橫酷基。]
[0359] RK的碳數1~20的飽和控基可W為直鏈狀、分支鏈狀、或環狀的任一種,優選為鏈 狀。具體地,可列舉與作為Ri的碳數1~20的飽和控基例示的基團同樣的基團。
[0360] 另外,由RK表示的飽和控基的碳數為2~20的情況下,該飽和控基中所含的亞甲基 可W被置換為氧原子。另外,構成該飽和控基的亞甲基間可插入氧原子。不過,該碳數2~20 的飽和控基中,鄰接亞甲基不會同時被置換為氧原子,末端的亞甲基不會被置換為氧原子。
[0361] 作為R2E~Ri4嘴碳數1~20的1價的控基,可列舉碳數1~20的1價的飽和控基、碳數 1~20的1價的不飽和脂肪族控基、碳數6~10的1價的芳香族控基等。作為上述碳數1~20的 1價的飽和控基,可列舉與作為Ri中的碳數1~20的1價的飽和控基例示的基團同樣的基團。 另外,作為上述碳數1~20的1價的不飽和控基,可列舉乙締基、丙締基、下締基、戊締基、己 締基、庚締基、辛締基、壬締基、癸締基、^--碳締基、十二碳締基、十六碳締基、十八碳締基、 二十碳締基等直鏈狀締基;環戊締基、環己締基、環庚締基等環締基;等。另外,作為上述碳 數6~10的1價的芳香族控基,可列舉與作為Ri中的碳數6~10的芳香族控基例示的基團同 樣的基團。
[0362] 作為的碳數1~20的2價的控基,可列舉碳數1~20的2價的飽和控基、碳數1~20 的2價的不飽和控基、碳數6~10的2價的芳香族控基,可列舉使R2E中的碳數1~20的1價的控 基中所含的1個氨原子作為鍵合端的基團等。
[0363] 進而,多個的RK~RUE優選為彼此相同的基團。
[0364] 其中,作為rK,優選碳數1~20的鏈狀烷基,更優選碳數1~10的鏈狀烷基。
[0365] 作為R2E~rSE,優選氨原子、或碳數1~20的1價的控基,更優選氨原子、或碳數1~ 10的飽和控基,進一步優選氨原子、或碳數I~5的鏈狀烷基。
[0366] 作為R7E~rUE,優選氨原子、或碳數1~20的1價的控基,特別優選氨原子。
[0367] 作為優選橫酷基或亞甲基、亞丙基等碳數1~20的飽和控基。另外,的2價的控 基優選為碳數1~10,更優選為碳數1~5。
[036引另外,作為滬,特別優選氧原子。
[0369] 作為化合物(Acl),例如可列舉由下式表示的化合物。
[0370] 【化學式58】
[0372] 1|心于_^川34
[0371]
[0373]
[0374] 包含香豆素染料(Ac)的情況下,其含量在染料(Al)IOO質量份中優選為I質量份W 上,更優選為50質量份W上,進一步優選為80質量份W上,也優選為100質量份,也優選為99 質量份W下。
[0375] 作為蔥釀染料(Ad),可使用公知的物質。作為蔥釀染料(Ad),例如可列舉
[0376] (:.1.溶劑黃117(^下省略(:.1.溶劑黃的記載,只記載編號。)、163、167、189、
[0377] (:.1.溶劑澄77、86、
[0378] C. I.溶劑紅111、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、 227、230、245、247、
[03 巧](:.1.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、
[0380] (:.1.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、 101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、
[0381] C.I.溶劑綠 3、28、29、32、33、
[0382] C.I.酸性紅 80、
[0383] (:.1.酸性綠25、27、28、41、
[0384] C.I.酸性紫 34、
[0385] (:.1.酸性藍25、27、40、45、78、80、112
[0386] C. I.分散黃51、
[0387] C. I.分散紫26、27、
[038引(:.1.分散藍1、14、56、60、
[0389] C. I.直接藍40、
[0390] (:.1.媒染紅3、11、
[0391] C.I.媒染藍 8
[0392] 等。蔥釀染料(Ad)優選在有機溶劑中溶解的染料,更優選藍色、紫色或紅色的蔥釀 染料。
[0393] 運些中,作為蔥釀染料(Ad),優選由式(Id)表示的化合物(W下有時稱為"化合物 (Id)"。)。
[0394] 【化學式60】
[0395]
則)
[0396] [式(Id)中,R9I及R92各自獨立地表示氨原子、可具有取代基的碳數1~10的脂肪族 控基、可具有取代基的碳數3~10的脂環式控基、或、式(Id')
[0397] 【化學式61】
[039引
(1d')
[0399] (式(1 d ')中,R93表示碳數1~6的烷基、面素原子、-SO抽、-CO抽、-CO2R94、-NHCOR 94、- S03R94 或-S02NR9V5。
[0400] R94表示可被面素原子、徑基或氨基取代的碳數1~10的脂肪族控基、或者可被面素 原子、徑基或氨基取代的碳數3~10的脂環式控基。
[0401] R95表示氨原子、碳數1~10的飽和控基。
[0402] r表示0~5的整數。r為2W上的情況下,多個R93可W相同,也可不同。
[0403] 滬1表示單鍵或碳數1~6的亞烷基。)
[0404] 所示的基團。]
[0405] 化合物(Id)具有-SO抽和/或-CO抽的情況下,它們可W形成鹽(例如Na鹽、K鹽)。
[0406] R9咳R92、R94及R95中,作為碳數1~10的脂肪族控基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、 下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、異丙基、異下基、仲下基、叔下基、異戊基、新戊基、 2-乙基己基等。
[0407] 作為運些脂肪族控基可具有的取代基,可列舉徑基、面素原子、或氨基等,優選徑 基或面素原子。
[040引作為由R9i、R92及R94表示的碳數3~10的脂環式控基,可列舉環丙基、環戊基、環己 基、環庚基、環辛基、=環癸基等。
[0409]作為運些脂環式控基可具有的取代基,可列舉徑基、面素原子或氨基等,優選徑基 或面素原子。
[0410] 作為由R9嗦示的碳數1~6的烷基,可列舉例如甲基、乙基、丙基、T基、戊基、己基、 異丙基、異下基、仲下基、叔下基、異戊基、新戊基等。
[0411] 作為-C02R94,可列舉甲氧基幾基、乙氧基幾基、丙氧基幾基、叔下氧基幾基、己氧基 幾基及二十烷氧基幾基等。
[0412] 作為-畑C0R94,可列舉N-乙酷基氨基、N-丙酷基氨基、N-下酷基氨基、N-異下酷基氨 基及N-新戊酷基氨基等。
[0413] 作為-S化R94,可列舉甲氧基橫酷基、乙氧基橫酷基、丙氧基橫酷基、叔下氧基橫酷 基、己氧基橫酷基及二十烷氧基橫酷基等。
[0414] 作為-SOsNR94R95,可列舉N-甲基氨橫酷基、N-乙基氨橫酷基、N-丙基氨橫酷基、N-異 丙基氨橫酷基、N-下基氨橫酷基、N-異下基氨橫酷基、N-仲-下基氨橫酷基、N-叔-下基氨橫 酷基、N-戊基氨橫酷基、N-(l-乙基丙基)氨橫酷基、N-(l,l-二甲基丙基)氨橫酷基、N-(l,2- 二甲基丙基)氨橫酷基、N-(2,2-二甲基丙基)氨橫酷基、N-(l-甲基下基)氨橫酷基、N-(2-甲 基下基)氨橫酷基、N-(3-甲基下基)氨橫酷基、N-環戊基氨橫酷基、N-環己基氨橫酷基、N-己 基氨橫酷基、N-(l ,3-二甲基下基)氨橫酷基、N-(3,3-二甲基下基)氨橫酷基、N-庚基氨橫酷 基、N-( 1-甲基己基)氨橫酷基、N-(l ,4-二甲基戊基)氨橫酷基、N-辛基氨橫酷基、N-(2-乙基 己基)氨橫酷基、N-(l,5-二甲基化基氨橫酷基、N-(l,l,2,2-四甲基下基)氨橫酷基、N-(5- 氨基戊基)氨橫酷基等N-I取代氨橫酷基;N,N-二甲基氨橫酷基、N,N-乙基甲基氨橫酷基、N, N-二乙基氨橫酷基、N,N-丙基甲基氨橫酷基、N,N-異丙基甲基氨橫酷基、N,N-叔-下基甲基 氨橫酷基、N,N-下基乙基氨橫酷基、N,N-雙(1-甲基丙基)氨橫酷基、N,N-庚基甲基氨橫酷基 等N,N-2取代氨橫酷基等。
[0415] X9I中,作為碳數1~6的亞烷基,可列舉亞甲基、亞乙基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2- ^基、了燒-1,4-^基、戊燒-1,5-^基、己燒-1,6-^基、乙燒-1,1-^基、了燒-1,3-^基、2- 甲基丙烷-1,3-^基、2-甲基丙烷-1,2-^基、戊燒-1,4-^基、2-甲基了燒-1,4-^.基等。
[0416] 作為R93,優選可具有徑基的碳數1~5的烷基、-S03R94、-S02NR94R 95,更優選- S02NR9V5,進一步優選-S02NHR94(各式中,RM及R 95與上述定義相同)。
[0417] 作為化合物(Id),例如可列舉式(3-1)~式(3-11)所示的化合物。
[0418] 【化學式62】
[0419;
[0420] 作為蔥釀染料(Ad),為由式(Id)表示的化合物,優選RW及R92為氨原子、碳數I~5 的烷基、可具有面素原子的苯基、及由式(Id')表示的基團的化合物,更優選由式(3-4)及式 (3-11)表示的化合物。如果為運些蔥釀染料,則能夠形成高對比度的涂膜、圖案,而且能夠 形成異物的產生也少、耐光性優異的涂膜、圖案。
[0421] 包含蔥釀染料(Ad)的情況下,其含量在染料(Al)IOO質量份中優選為1質量份W 上、99質量份W下。
[0422] 四氮雜化嘟染料(Ae)為在分子內具有四氮雜化嘟骨架的化合物。另外,四氮雜化 嘟染料(Ae)為酸性染料或堿性染料的情況下,可W與任意的陽離子或陰離子形成鹽。
[0423] 運些中,作為四氮雜化嘟染料(Ae),優選包含由式(Ie)表示的結構(W下有時稱為 化合物(Ie)。)的染料。
[0424] 【化學式63】
[04巧 (I約
[0426] [式(Ie)中,護1~R78各自獨立地表示氨原子、面素原子、氯基、硝基、取代或未取代 的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未 取代的芳烷氧基、或者取代或未取代的氨基,M4表示2個氨原子、2個1價的金屬原子、2價的 金屬原子、3價的取代金屬原子、或氧化金屬。
[0427] 式(1 e)中所謂芳基,為苯基、糞基等碳數6~30的芳香族控基;巧喃基、嚷吩基、化 晚基等碳數3~20的雜環式芳香族基團,優選為芳香族控基。
[042引式(Ie)中,護1~R78優選各自獨立地為氨原子、面素原子、氯基、硝基、碳數1~24的 取代或未取代的烷基、碳數1~24的取代或未取代的烷氧基、碳數6~30的取代或未取代的 芳基、碳數4~30的取代或未取代的芳氧基、碳數7~30的取代或未取代的芳烷氧基、或碳數 1~30的取代氨基。
[0429] 護1~R78更優選地各自獨立地為氨原子、氣原子、氯原子、漠原子、氯基、碳數1~16 的取代或未取代的烷基、碳數1~16的取代或未取代的烷氧基、碳數6~24的取代或未取代 的芳基、碳數6~24的取代或未取代的芳氧基、碳數7~24的取代或未取代的芳烷氧基、或碳 數1~16的取代氨基。
[0430] 護1~R78更優選地各自獨立地為氨原子、氣原子、漠原子、氯基、碳數1~10的取代 或未取代的烷基、碳數1~10的取代或未取代的烷氧基、碳數6~16的取代或未取代的芳基、 碳數6~16的取代或未取代的芳氧基、碳數7~16的取代或未取代的芳烷氧基、或碳數1~12 的取代氨基。
[043。 式(Ie)中,W下示出R"~R78的具體例。
[0432] 作為面素原子,可列舉氣原子、氯原子、漠原子。
[0433] 作為未取代的烷基,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、 叔下基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、正己基、1-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、2-乙基下 基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲 基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-^甲基己基、正癸基、1-乙基辛基、正^^一烷基、1-甲基 癸基、正十二烷基、正十=烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、1-庚基辛基、正十六 烷基、正十屯烷基、1-辛基壬基、正十八烷基、1-壬基癸基、1-癸基十一烷基、正二十烷基、正 二十二烷基、正二十四烷基、1-金剛烷基、環戊基、環己基、降冰片基等只包含碳原子和氨原 子的直鏈、分支或環狀的烷基。
[0434] 作為烷基中的取代基,可列舉碳數1~16的烷氧基、烷氧基烷氧基、芳烷氧基、芳氧 基、燒硫基、面素原子、面代烷氧基等。
[0435] 作為具有取代基的烷基的具體例,可列舉甲氧基甲基、乙氧基甲基、正-下氧基甲 基、正-己氧基甲基、(2-乙基下氧基)甲基、正-辛氧基甲基、正-癸氧基甲基、2-甲氧基乙基、 2-乙氧基乙基、2-正-丙氧基乙基、2-異丙氧基乙基、2-正-下氧基乙基、2-正-戊氧基乙基、 2- 正-己氧基乙基、2-(2'-乙基下氧基)乙基、2-正-庚氧基乙基、2-正-辛氧基乙基、2-(2'- 乙基己氧基)乙基、2-正-癸氧基乙基、2-正-十二烷氧基乙基、2-正-十四烷氧基乙基、2-環 己氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-正-丙氧基丙基、3-異丙氧基 丙基、3-(正-下氧基)丙基、3-(正-戊氧基)丙基、3-(正-己氧基)丙基、3-(2'-乙基下氧基) 丙基、3-(正-辛氧基)丙基、3-(2'-乙基己氧基炳基、3-(正-癸氧基)丙基、3-(正-十二燒氧 基)丙基、3-(正-十四烷氧基)丙基、3-環己氧基丙基、4-甲氧基下基、4-乙氧基下基、4-正- 丙氧基下基、4-異丙氧基下基、4-正-下氧基下基、4-正-己氧基下基、4-正-辛氧基下基、4- 正-癸氧基下基、4-正-十二烷氧基下基、5-甲氧基戊基、5-乙氧基戊基、5-正-丙氧基戊基、 6-乙氧基己基、6-異丙氧基己基、6-正-下氧基己基、6-正-己氧基己基、6-正-癸氧基己基、 4-甲氧基環己基、7-乙氧基庚基、7-異丙氧基庚基、8-甲氧基辛基、10-甲氧基癸基、10-正- 下氧基癸基、12-乙氧基十二烷基、12-異丙氧基十二烷基、四氨慷基等的、具有烷氧基的燒 基;
[0436] (2-甲氧基乙氧基)甲基、(2-乙氧基乙氧基)甲基、(2-正-下氧基乙氧基)甲基、(2- 正-己氧基乙氧基)甲基、(3-甲氧基丙氧基)甲基、(3-乙氧基丙氧基)甲基、(3-正-下氧基丙 氧基)甲基、(3-正-戊氧基丙氧基)甲基、(4-甲氧基下氧基)甲基、(6-甲氧基己氧基)甲基、 (10-乙氧基癸氧基)甲基、2-(2'-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2'-乙氧基乙氧基)乙基、2-(2'- 正-下氧基乙氧基)乙基、3-(2' -乙氧基乙氧基)丙基、3-(2 ' -甲氧基丙氧基)丙基、3-(2 ' -異 丙氧基丙氧基)丙基、3-(3'-甲氧基丙氧基)丙基、3-(3'-乙氧基丙氧基)丙基等的、具有燒 氧基烷氧基的烷基;
[0437] 例如,節氧基甲基、2-節氧基乙基、2-苯乙氧基乙基、2-(4'-甲基節氧基)乙基、2- (2'-甲基節氧基)乙基、2-(4'-氣節氧基)乙基、2-(4'-氯節氧基)乙基、3-節氧基丙基、3- (4'-甲氧基節氧基)丙基、4-節氧基下基、2-(節氧基甲氧基)乙基、2-(4'-甲基節氧基甲氧 基)乙基等的、具有芳烷氧基的烷基;
[0438] 苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、4-甲氧 基苯氧基甲基、4-氣苯氧基甲基、4-氯苯氧基甲基、2-氯苯氧基甲基、2-苯氧基乙基、2-(4'- 甲基苯氧基)乙基、2-(4'-乙基苯氧基)乙基、2-(4'-甲氧基苯氧基)乙基、2-(4'-氯苯氧基) 乙基、2-(4'-漠苯氧基)乙基、2-(r-糞氧基)乙基、2-(2'-糞氧基)乙基、3-苯氧基丙基、3- (2'-糞氧基)丙基、4-苯氧基下基、4-(2'-乙基苯氧基)下基、5-(4'-叔-下基苯氧基)戊基、 6-(2'-氯苯氧基)己基、8-苯氧基辛基、10-苯氧基癸基、10-(3'-氯苯氧基)癸基、2-(2'-苯 氧基乙氧基)乙基、3-(2'-苯氧基乙氧基)丙基、4-(2'-苯氧基乙氧基)下基等的、具有芳氧 基的烷基;
[0439] 正-下硫基甲基、正-己硫基甲基、2-甲硫基乙基、2-乙硫基乙基、2-正-下硫基乙 基、2-正-己硫基乙基、2-正-辛硫基乙基、2-正-癸硫基乙基、3-甲硫基丙基、3-乙硫基丙基、 3- 正-下硫基丙基、4-乙硫基下基、4-正-丙硫基下基、4-正-下硫基下基、5-乙硫基戊基、6- 甲硫基己基、6-乙硫基己基、6-正-了硫基己基、8-甲硫基辛基等的、具有燒硫基的烷基;
[0440] 氣甲基、3-氣丙基、6-氣己基、8-氣辛基、S氣甲基、1,1-二氨-全氣乙基、1,1-二 氨-全氣-正-丙基、1,1,3-立氨-全氣-正-丙基、2-氨-全氣-2-丙基、1,1-二氨-全氣-正-下 基、1,1-二氨-全氣-正-戊基、1,1-二氨-全氣-正-己基、6-氣己基、4-氣環己基、1,1-二氨- 全氣-正-辛基、I,I-二氨-全氣-正-癸基、I,I-二氨-全氣-正-十二烷基、I,I-二氨-全氣- 正-十四烷基、1,1-二氨-全氣-正-十六烷基、全氣乙基、全氣-正-丙基、全氣-正-戊基、全 氣-正-己基、2,2-雙(S氣甲基)丙基、二氯甲基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-氯環己基、7-氯庚 基、8-氯辛基、氯乙基等的具有面素原子的烷基;
[0441] 氣甲氧基甲基、3-氣-正-丙氧基甲基、6-氣-正-己氧基甲基、S氣甲氧基甲基、1, 1-二氨-全氣乙氧基甲基、1,1-二氨-全氣-正-丙氧基甲基、2-氨-全氣-2-丙氧基甲基、1,1- 二氨-全氣-正-下氧基甲基、1,1-二氨-全氣-正-戊氧基甲基、1,1-二氨-全氣-n-己氧基甲 基、1,1 -二氨-全氣-正-辛氧基甲基、1,1-二氨-全氣-正-癸氧基甲基、1,1-二氨-全氣-正- 十四烷氧基甲基、2,2-雙(S氣甲基)丙氧基甲基、3-氯-正-丙氧基甲基、2-(8-氣-正-辛氧 基)乙基、2-(1,1-二氨-全氣乙氧基)乙基、2-(1,1,3-S氨-全氣-正-丙氧基)乙基、2-(1,1- 二氨-全氣-正-戊氧基)乙基、2-(6-氣-正-己氧基)乙基、2-(1,1-二氨-全氣-正-辛氧基)乙 基、3-(4-氣環己氧基)丙基、3-(1,1-二氨-全氣乙氧基)丙基、3-(1,1-二氨-全氣-正-十二 烷氧基)丙基、4-(全氣-正-己氧基)T基、4-(1,1-二氨-全氣乙氧基)下基、6-(2-氯乙氧基) 己基、6-(1,1-二氨-全氣乙氧基)己基等的、具有面代烷氧基的烷基;
[0442] 苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、4-乙基 苯氧基甲基、4-正-丙基苯氧基甲基、4-正-下基苯氧基甲基、4-叔-下基苯氧基甲基、4-正- 己基苯氧基甲基、4-正-辛基苯氧基甲基、4-正-癸基苯氧基甲基、4-甲氧基苯氧基甲基、4- 乙氧基苯氧基甲基、4-下氧基苯氧基甲基、4-正-戊氧基苯氧基甲基、4-氣苯氧基甲基、3-氣 苯氧基甲基、2-氣苯氧基甲基、3,4-二氣苯氧基甲基、4-氯苯氧基甲基、2-氯苯氧基甲基、4- 苯基苯氧基甲基、1-糞氧基甲基、2-糞氧基甲基、2-巧喃氧基甲基、1-苯氧基乙基、2-苯氧基 乙基、2-(4'-甲基苯氧基)乙基、2-(4'-乙基苯氧基)乙基、2-(4'-正-己基苯氧基)乙基、2- (4'-甲氧基苯氧基)乙基、2-(4'-正-下氧基苯氧基)乙基、2-(4'-氣苯氧基)乙基、2-(4'-氯 苯氧基)乙基、2-(4'-漠苯氧基)乙基、2-(r-糞氧基)乙基、2-(2'-糞氧基)乙基、2-苯氧基 丙基、3-苯氧基丙基、3-(4'-甲基苯氧基)丙基、3-(2'-糞氧基)丙基、4-苯氧基下基、4-(2'- 乙基苯氧基)下基、4-苯氧基戊基、5-苯氧基戊基、5-(4'-叔-下基苯氧基)戊基、6-苯氧基己 基、6-(2'-氯苯氧基化基、8-苯氧基辛基、10-苯氧基癸基、10-(3'-甲基苯氧基)癸基等的、 具有芳氧基的烷基。
[0443] 作為未取代的烷氧基,可列舉由上述烷基的具體例衍生的烷氧基。作為取代燒氧 基中的取代基,可列舉與上述烷基中的取代基同樣的取代基。
[0444] 作為未取代的芳基,可列舉苯基、1-糞基、2-糞基、2-蔥基、1-菲基、2-菲基、3-菲 基、1-巧基、2-巧基、2-巧基、3-巧基、2-巧蔥基、3-巧蔥基、7-巧蔥基、8-巧蔥基。
[0445] 取代芳基中,作為取代基,可列舉碳數1~10的烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、面素原 子等。
[0446] 作為取代基芳基的具體例,可列舉1-甲基-2-巧基、2-甲基苯基、4-乙基苯基、4- 叔-了基苯基、4-(4' -叔-了基環己基)苯基、3-環己基苯基、2-環己基苯基、4-乙基-1-糞基、 6-正-下基-2-糞基、2,4-二甲基苯基等的具有烷基的芳基;
[0447] 4-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、2-乙氧基苯基、4-正-丙氧基苯基、3-正-丙氧基苯 基、4-異丙氧基苯基、3-異丙氧基苯基、2-異丙氧基苯基、2-仲-下氧基苯基、4-正-戊氧基苯 基、4-異戊氧基苯基、2-甲基-5-甲氧基苯基、2-苯氧基苯基等的具有烷氧基及芳氧基的芳 基;
[044引 4-苯基苯基、3-苯基苯基、2-苯基苯基、2,6-二苯基苯基、4-(2'-糞基)苯基、2-苯 基-1-糞基、1-苯基-2-糞基、7-苯基-1-巧基等的具有芳基的芳基;
[0449] 4-氣苯基、3-氣苯基、2-氣苯基、4-氯苯基、4-漠苯基、2-氯-5-甲基苯基、2-氯-6- 甲基苯基、2-甲基-3-氯苯基、2-甲氧基-4-氣苯基、2-氣-4-甲氧基苯基等的具有面素原子 的芳基;
[0450] 進而,可列舉2-=氣甲基苯基、3-=氣甲基苯基、4-=氣甲基苯基、3,5-雙(=氣甲 基)苯基、4-全氣乙基苯基、4-甲硫基苯基、4-乙硫基苯基、4-氯基苯基、3-氯基苯基等。
[0451] 作為未取代的芳氧基,可列舉由上述芳基的具體例衍生的芳氧基。作為取代芳氧 基中的取代基,可列舉與上述芳基中的取代基同樣的取代基。
[0452] 作為取代或未取代的芳烷基氧基,可列舉節氧基、a-甲基節氧基、苯乙氧基、a-甲 基苯乙氧基、日,日-二甲基節氧基、日,日-二甲基苯乙氧基、4-甲基苯乙氧基、4-甲基節氧基、4- 異丙基節氧基等的、未取代或具有烷基的芳烷氧基;
[0453] 4-芐基節氧基、4-苯乙基節氧基、4-苯基節氧基等的具有芳基或芳烷基的芳燒氧 基;4-甲氧基節氧基、4-正-十四烷氧基節氧基、4-正-十五烷氧基節氧基、3,4-二甲氧基節 氧基、4-甲氧基甲基節氧基、4-乙締氧基甲基節氧基、4-節氧基節氧基、4-苯乙氧基節氧基 等的具有取代氧基的芳烷氧基;
[0454] 4-徑基節氧基、4-徑基-3-甲氧基節氧基等具有徑基的芳烷氧基;4-氣節氧基、3- 氯節氧基、3,4-二氯節氧基等具有面素原子的芳烷氧基;
[0455] 2-慷氧基、二苯基甲氧基、1 -糞基甲氧基、2-糞基甲氧基等。
[0456] 作為具有取代基的氨基的具體例,可列舉N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-正-下基氨 基、N-環己基氨基、N-正-辛基氨基、N-正-癸基氨基等具有烷基的氨基;
[0457] N-芐基氨基、N-苯基氨基、N-(3-甲基苯基)氨基、N-(4-甲基苯基)氨基、N-(4-正- 下基苯基)氨基、N-(4-甲氧基苯基)氨基、N-(3-氣苯基)氨基、N-(4-氯苯基)氨基、N-(l-糞 基)氨基、N-(2-糞基)氨基等具有芳烷基或芳基的氨基;
[045引 N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二-正-下基氨基、N,N-二-正-己基氨基、 N,N-二-正-辛基氨基、N,N-二-正-癸基氨基、N,N-二-正-十二烷基氨基、N-甲基-N-乙基氨 基、N-乙基-N-正-下基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-正-下基-N-苯基 氨基等具有2個烷基或芳烷基作為取代基的氨基;
[0459] N,N-二苯基氨基、N,N-二(3-甲基苯基)氨基、N,N-二(4-甲基苯基)氨基、N,N-二 (4-乙基苯基)氨基、N,N-二(4-叔-下基苯基)氨基、N,N-二(4-正-己基苯基)氨基、N,N-二 (4-甲氧基苯基)氨基、N,N-二(4-乙氧基苯基)氨基、N,N-二(4-正-下氧基苯基)氨基、N,N- 二(4-正-己氧基苯基)氨基、N,N-二(1-糞基)氨基、N,N-二(2-糞基)氨基、N-苯基-N-( 3-甲 基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-甲基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-辛基苯基)氨基、N-苯基-N-(4- 甲氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-乙氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-正-己氧基苯基)氨基、N- 苯基-N-(4-氣苯基)氨基、N-苯基-N-(l-糞基)氨基、N-苯基-N-(2-糞基)氨基、N-苯基-N- (3-苯基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-苯基苯基)氨基等具有2個芳基作為取代基的氨基等。
[0460] 式(Ie)中,M表示2個氨原子、2個1價的金屬原子、2價的金屬原子、3價的取代金屬 原子、或氧化金屬原子,更優選為2個氨原子、2價的金屬原子、或氧化金屬原子,進一步優選 為2價的金屬原子、或氧化金屬原子。
[0461] 作為由M表示的1價的金屬原子,可列舉Na、K、Li等。
[0462] 作為由 M 表示的 2 價的金屬原子,可列舉 Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、I?h、Pd、Pt、Mn、Mg、Ti、 BeXa、Ba、Cd、Hg、Pb、Sn 等。
[0463] 作為由M表示的3價的取代金屬原子,可列舉Al-Cl、Ga-Br、Ga-I、In-CKAl-Cs曲、 In-Cs也、Mn(OH)、Mn[OSi(CH3)3]'Fe-Cl等。
[0464] 作為由M表示的氧化金屬原子,可W列舉V0、Mn0、Ti0等。
[04化]式(Ie)中,M更優選為〇1、211少6、(:〇、化、?(1、]\111、]\%、¥0及1'10,進一步優選為加、化、 Pd及VO,特別優選為Cu、Pd及VO。
[0466] 作為化合物(Ie)的具體例,可列舉由式(2-1)~式(2-38)表示的化合物。
[0467] 【化學式64】
[0468]
[0469] 【化學式65】


[0476]
[0477] 作為四氮雜化嘟染料(Ae),優選由式(2-29)表示的化合物。
[0478] 包含四氮雜化嘟染料(Ae)的情況下,其含量在染料(Al)IOO質量份中優選為1質量 份W上、99質量份W下。
[0479] 染料中,染料(Al)的含量相對于染料的總量,優選為70質量% W上、100質量% W 下,更優選為80質量% W上、100質量% ^下,進一步優選為85質量% W上、100質量% W下。
[0480] 另外,著色劑(A)中,染料的含量相對于著色劑100質量份,為90質量份W上,優選 為93質量份W上,更優選為95質量份W上,進一步優選為99質量份W上,特別優選為100質 量份,即不含顏料。
[0481] 著色劑(A)可還含有顏料(A2)。作為顏料(A2),能夠無特別限定地使用公知的顏 料,例如,可列舉色指數(The Society of Dyers a nd Colourists出版)中分類為顏料的 顏料,可W將運些單獨使用,或者將巧巾W上組合使用。
[0482] 著色劑(A)的含量相對于固體成分的總量,優選為1質量% W上、60質量%^下,更 優選為3質量% W上、55質量% ^下,進一步優選為5質量% W上、50質量% ^下。如果著色 劑(A)的含量在上述的范圍內,則制成濾色器時的色濃度充分,并且能夠使組合物中含有必 要量的樹脂、聚合性化合物,因此能夠形成機械強度充分的著色圖案。在此,本說明書中的 "固體成分的總量"是指從著色固化性樹脂組合物的總量中去除溶劑的含量的量。固體成分 的總量及相對于其的各成分的含量例如可W采用液相色譜或氣相色譜等公知的分析手段 測定。
[0483] < 樹脂(B)>
[0484] 對樹脂(B)并無特別限定,優選為堿可溶性樹脂,優選為具有來自從不飽和簇酸及 不飽和簇酸酢中選擇的至少巧巾的結構單元的聚合物。上述單體(a)優選與具有碳數2~4的 環狀酸結構和締屬不飽和鍵的單體化)、W及可與單體(a)共聚的單體(C)的至少一者共聚 而用于樹脂(B)。
[0485] 對反應順序并無限定,可W將單體(a)、W及單體(b)和(C)的至少一者一次性地共 聚。另外,將單體(a)~(C)全部使用的情況下,可在將單體(a)和單體(b)共聚后使單體(C) 反應,也可在使單體(a)與單體(C)共聚后使單體(b)反應。另外,還可W使單體(a)與單體 (b )、單體(C)的共聚物反應,進而使簇酸酢反應。
[0486] 作為(a),可列舉例如丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、鄰-、間-、對-乙締基苯甲酸等 不飽和單簇酸;
[0487] 馬來酸、富馬酸、巧康酸、中康酸、衣康酸、3-乙締基鄰苯二甲酸、4-乙締基鄰苯二 甲酸、3,4,5,6-四氨鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氨鄰苯二甲酸、二甲基四氨鄰苯二甲酸、1,4- 環己締二簇酸等不飽和二簇酸;
[048引甲基-5-降冰片締-2,3-二簇酸、5-簇基雙環[2.2.1 ]庚-2-締、5,6-二簇基雙環
[2.2.1]庚-2-締、5-簇基甲基雙環[2.2.1]庚-2-締、5-簇基乙基雙環[2.2.1]庚-2-締等含 有簇基的雙環不飽和化合物;
[0489] 不包括富馬酸及中康酸的上述不飽和二簇酸的酸酢等的簇酸酢;等。
[0490] 可列舉班巧酸單[2-(甲基)丙締酷氧基乙基]醋、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙締酷 氧基乙基]醋等2元W上的多元簇酸的不飽和單[(甲基)丙締酷氧基烷基]醋類;
[0491] a-巧圣基甲基)丙締酸運樣的在同一分子中含有徑基和簇基的不飽和丙締酸醋類 等。
[0492] 運些中,從共聚反應性的方面、得到的樹脂在堿水溶液中的溶解性的方面出發,優 選丙締酸、甲基丙締酸、馬來酸酢等。
[0493] (b)是指具有碳數2~4的環狀酸結構(例如,選自環氧乙燒環、氧雜環下燒環和四 氨巧喃環中的至少1種)和締屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優選具有碳數2~4的環狀酸 和(甲基)丙締酷氧基的單體。
[0494] 作為(b),可列舉例如具有環氧乙基和締屬不飽和鍵的單體(bl)( W下有時稱為 "(bl r )、具有氧雜環下基和締屬不飽和鍵的單體化2) (W下有時稱為"(b2)")、具有四氨巧 喃基和締屬不飽和鍵的單體化3)( W下有時稱為"(b3)")等。
[0495] 作為(bl),可列舉例如具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和控被環氧化的結構 的單體(bl-l)(W下有時稱為"(bl-ir)、具有脂環式不飽和控被環氧化的結構的單體(bl- 2KW下有時稱為"(bl-2)")。
[0496] 作為(bl-1),優選具有縮水甘油基和締屬不飽和鍵的單體。作為(bl-1),具體地, 可列舉(甲基)丙締酸縮水甘油醋、0-甲基縮水甘油基(甲基)丙締酸醋、0-乙基縮水甘油基 (甲基)丙締酸醋、縮水甘油基乙締基酸、乙締基芐基縮水甘油基酸、曰-甲基乙締基芐基縮水 甘油基酸、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,5-雙 (縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,3,4-=(縮水甘油氧基 甲基)苯乙締、2,3,5-S(縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,3,6-S(縮水甘油氧基甲基)苯乙 締、3,4,5-二(縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,4,6-二(縮水甘油氧基甲基)苯乙締等。
[0497] 作為(bl-2),可列舉乙締基環己締一氧化物、1,2-環氧-4-乙締基環己燒(例如,電 口年哥斗K (注冊商標)2000;(株)歹斗電瓜制造)、(甲基)丙締酸3,4-環氧環己基甲醋(例 如,哥斗夕口 7 -(注冊商標)A400;(株)歹斗電瓜制造)、(甲基)丙締酸3,4-環氧環己基甲 醋(例如,哥斗夕口 7 - (注冊商標)MlOO;(株)瓜制造)、由式(BI)表示的化合物和由 式(BH)表示的化合物等。
[0498]【化學式69】
[0499;
[0500][式(BI)及式(BII)中,Rb哺Rb2各自獨立地表示氨原子、或者碳數1~4的烷基,該 烷基中所含的氨原子可被徑基取代。
[0如。Xbl和Xb2表示單鍵、* -Rb3-、* -Rb3_Q_、* _Rb3_s_或 * _護3_畑_。
[0如2] Rb3表示碳數1~6的亞烷基。
[0503] *表示與0的鍵合端。]
[0504] 作為Rbi、Rb%碳數1~4的烷基,可列舉甲基、乙基等。
[0505] 作為Rbi、Rb2的氨原子被徑基取代的烷基,可列舉徑基甲基、徑基乙基等。
[0506] 作為Rbi和護2,優選氨原子、碳數1~4的烷基、或碳數1~4的徑基烷基,更優選為氨 原子、或碳數1~4的烷基,進一步優選地,可列舉氨原子、甲基。
[0507] 作為Rb3的亞烷基,可列舉直鏈狀或分支鏈狀的亞烷基,具體地,可列舉亞甲基、亞 乙基。
[0如引作為Xbl及XbM尤選單鍵、* -Rb3-、或* -Rb3-O-,更優選為單鍵、或* -Rb3-O-,進一 步優選地,可列舉單鍵、* -C此-0-及* -C出C出-0-,特別優選地,可列舉單鍵、* -C出Ofe-O- (*表示與0的鍵合端)。
[0509] 作為由式(BI)表示的化合物,可列舉由式(BI-I)~式(BI-15)的任一個表示的化 合物等。其中,優選由式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-Il)~式 (BI-15)表示的化合物,更優選由式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-15)表示的化合 物。
[0510] 【化學式70】
[0511]
[0512] 【化學式71】
[0513]
[0514] 作為由式(BH)表示的化合物,可列舉由式(BII-I)~式(BII-15)的任一個表示的 化合物等。其中,優選由式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)或式 (BII-Il)~式(BII-15)表示的化合物,更優選由式(BII-I)、式(BII-7)、式(BII-9)或式 (BII-15)表示的化合物。
[051引【化學式72】
[化"
[化。
[化U
[0519]由式(BI)表示的化合物及由式(BH)表示的化合物可W各自單獨地使用,也可將2 種W上并用。將由式(BI)表示的化合物及由式(BH)表示的化合物并用的情況下,它們的含 有比率[由式(BI)表示的化合物:由式(BH)表示的化合物]W摩爾基準計,優選為5:95~ 95:5,更優選為 20:80 ~80:20。
[0520] 作為上述化2),更優選具有氧雜環下基和(甲基)丙締酷氧基的單體。作為化2),可 列舉3-甲基-3-(甲基)丙締酷氧基甲基氧雜環下燒、3-乙基-3-(甲基)丙締酷氧基甲基氧雜 環下燒、3-甲基-3-(甲基)丙締酷氧基乙基氧雜環下燒、3-乙基-3-(甲基)丙締酷氧基乙基 氧雜環下燒等。
[0521] 作為(C),可列舉例如(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸正下 醋、(甲基)丙締酸仲下醋、(甲基)丙締酸叔下醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋、(甲基)丙締酸 十二烷基醋、(甲基)丙締酸月桂醋、(甲基)丙締酸硬脂醋、(甲基)丙締酸環戊醋、(甲基)丙 締酸S環[5.2.1.02'6]癸燒-8-基醋(在該技術領域中,作為慣用名,稱為"(甲基)丙締酸雙 環戊醋"。此外,有時稱為"(甲基)丙締酸S環癸醋"。)、(甲基)丙締酸S環[5.2.1.02'6]癸 燒-9-基醋、(甲基)丙締酸=環[5.2.1.02'6]癸締-8-基醋(該技術領域中,作為慣用名,稱為 "(甲基倆締酸雙環戊締醋"。)、(甲基)丙締酸;環[5.2.1.02'6]癸締-9-基醋、(甲基)丙締 酸雙環戊氧基乙醋、(甲基)丙締酸異冰片醋、(甲基)丙締酸金剛燒醋、(甲基)丙締酸締丙 醋、(甲基)丙締酸烘丙醋、(甲基)丙締酸苯醋、(甲基)丙締酸糞醋、(甲基)丙締酸節醋等(甲 基)丙締酸醋;
[0522] (甲基)丙締酸2-徑基乙醋、(甲基)丙締酸2-徑基丙醋等含有徑基的(甲基)丙締酸 醋;
[化23]馬來酸二乙醋、富馬酸二乙醋、衣康酸二乙醋等二簇酸二醋;
[0524] 雙環[2.2. U庚-2-締、5-甲基雙環[2.2. U庚-2-締、5-乙基雙環[2.2. U庚-2-締、 5-徑基雙環[2.2.1]庚-2-締、5-徑基甲基雙環[2.2.1]庚-2-締、5-(2'-徑基乙基)雙環
[2.2.1]庚-2-締、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-締、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-締、5,6-二美圣 基雙環[2.2.。庚-2-締、5,6-二巧圣基甲基)雙環[2.2.^庚-2-締、5,6-二(2'-徑基乙基)雙 環[2.2.1 ]庚-2-締、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1 ]庚-2-締、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1 ]庚-2- 締、5-徑基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-締、5-徑基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-締、5-徑基甲 基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-締、5-叔-下氧基幾基雙環[2.2.1]庚-2-締、5-環己氧基幾基 雙環[2.2.1]庚-2-締、5-苯氧基幾基雙環[2.2.1]庚-2-締、5,6-雙(叔-下氧基幾基)雙環 [2.2.1 ]庚-2-締、5,6-雙(環己氧基幾基)雙環[2.2.1 ]庚-2-締等雙環不飽和化合物;
[0525] N-苯基馬來酷亞胺、N-環己基馬來酷亞胺、N-芐基馬來酷亞胺、N-班巧酷亞氨基- 3-馬來酷亞胺苯甲酸鹽、N-班巧酷亞氨基-4-馬來酷亞胺下酸鹽、N-班巧酷亞氨基-6-馬來 酷亞胺己酸鹽、N-班巧酷亞氨基-3-馬來酷亞胺丙酸鹽、N-(9-日丫晚基)馬來酷亞胺等二幾基 亞胺衍生物;
[05%]苯乙締、a-甲基苯乙締、乙締基甲苯、對-甲氧基苯乙締等含有乙締基的芳香族化 合物;(甲基)丙締臘等含有乙締基的臘;氯乙締、偏氯乙締等面化控;(甲基)丙締酷胺等含 有乙締基的酷胺;醋酸乙締醋等醋;1,3-下二締、異戊二締、2,3-二甲基-1,3-下二締等二 締;等。
[0527] 運些中,從共聚反應性及耐熱性的方面出發,優選苯乙締、乙締基甲苯、N-苯基馬 來酷亞胺、N-環己基馬來酷亞胺、N-芐基馬來酷亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-締等。
[0528] 對聚合引發劑及溶劑等并無特別限定,能夠使用本領域中通常使用的物質。例如, 作為聚合引發劑,可列舉偶氮化合物(2,2'-偶氮二異下臘、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊臘) 等)、有機過氧化物(過氧化苯甲酯等),作為溶劑,只要將各單體溶解即可,可列舉作為本發 明的著色固化性樹脂組合物的溶劑化)后述的溶劑等。
[0529] 應予說明,得到的共聚物可W原樣地使用反應后的溶液,也可使用濃縮或稀釋了 的溶液,可使用采用再沉淀等方法作為固體(粉體)取出的產物。特別地,在該聚合時,作為 溶劑,通過使用本發明的著色固化性樹脂組合物中所含的溶劑,能夠將反應后的溶液直接 地在本發明的著色固化性樹脂組合物的制備中使用,因此能夠使本發明的著色固化性樹脂 組合物的制造工序簡化。
[0530] 另外,根據需要,可W使用簇酸或簇酸酢與環狀酸的反應催化劑(例如=(二甲基 氨基甲基)苯酪等)及阻聚劑(例如氨釀等)等。
[0531] 作為簇酸酢,可列舉馬來酸酢、巧康酸酢、衣康酸酢、3-乙締基鄰苯二甲酸酢、4-乙 締基鄰苯二甲酸酢、3,4,5,6-四氨鄰苯二甲酸酢、1,2,3,6-四氨鄰苯二甲酸酢、二甲基四氨 鄰苯二甲酸酢、5,6-二簇基雙環[2.2.1]庚-2-締酢等。簇酸酢的使用量相對于(a)的使用量 1摩爾,優選0.5~1摩爾。
[0532] 作為樹脂(B),具體地,可列舉(甲基)丙締酸3,4-環氧環己基甲醋/(甲基)丙締酸 共聚物、丙締酸3,4-環氧S環[5.2.1.02'6]癸醋/(甲基)丙締酸共聚物等樹脂比1];(甲基) 丙締酸縮水甘油醋/(甲基)丙締酸節醋/(甲基)丙締酸共聚物、(甲基)丙締酸縮水甘油醋/ 苯乙締/(甲基)丙締酸共聚物、(甲基)丙締酸3,4-環氧S環[5.2.1.02'6]癸醋/(甲基)丙締 酸/N-環己基馬來酷亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙締酷氧基甲基氧雜環下燒/(甲基)丙 締酸/苯乙締共聚物等樹脂比2];(甲基)丙締酸節醋/(甲基)丙締酸共聚物、苯乙締/(甲基) 丙締酸共聚物等樹脂[K3];使(甲基)丙締酸縮水甘油醋加成于(甲基)丙締酸節醋/(甲基) 丙締酸共聚物而成的樹脂、使(甲基)丙締酸縮水甘油醋加成于(甲基)丙締酸=環癸醋/苯 乙締/(甲基)丙締酸共聚物而成的樹脂、使(甲基)丙締酸縮水甘油醋加成于(甲基)丙締酸 =環癸醋/(甲基)丙締酸節醋/(甲基)丙締酸共聚物而成的樹脂等樹脂[K4];使(甲基)丙締 酸與(甲基)丙締酸=環癸醋/(甲基)丙締酸縮水甘油醋的共聚物反應而成的樹脂、使(甲 基)丙締酸與(甲基)丙締酸=環癸醋/苯乙締/(甲基)丙締酸縮水甘油醋的共聚物反應而成 的樹脂等樹脂比5];使(甲基)丙締酸與(甲基)丙締酸=環癸醋/(甲基)丙締酸縮水甘油醋 的共聚物反應,進而使四氨鄰苯二甲酸酢與得到的樹脂反應而成的樹脂等樹脂比6]等。
[0533] 其中,作為樹脂(B),優選樹脂比1]及樹脂比2]。
[0534] 樹脂(B)的聚苯乙締換算的重均分子量優選為3,000~100,000,更優選為5,000~ 50,000,進一步優選為5,000~30,000。如果分子量在上述的范圍內,則存在濾色器的硬度 提高、殘膜率高、未曝光部對于顯影液的溶解性良好、著色圖案的分辨率提高的傾向。
[0535] 樹脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.1~6,更優選 為1.2~4。
[化36] 樹脂(B)的固體成分酸值優選為50~170mg-K0H/g,更優選為60~150mg-K0H/g,進 一步優選為70~135mg-K0H/g。在此,固體成分酸值是作為中和樹脂(B)Ig所需的氨氧化鐘 的量(mg)測定的值,例如,能夠通過使用氨氧化鐘水溶液進行滴定而求出。
[0537]樹脂(B)的含量,相對于固體成分的總量,優選為7~65質量%,更優選為13~60質 量%,進一步優選為17~55質量%。如果樹脂(B)的含量在上述的范圍內,能夠形成著色圖 案,而且存在著色圖案的分辨率和殘膜率提高的傾向。
[0538] <聚合性化合物(C) >
[0539] 聚合性化合物(C)是能夠利用由聚合引發劑(D)產生的活性自由基和/或酸聚合的 化合物,可列舉例如具有聚合性的締屬不飽和鍵的化合物等,優選為(甲基)丙締酸醋化合 物。
[0540] 其中,聚合性化合物(C)優選為具有3個W上締屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為 運樣的聚合性化合物,可列舉例如壬基苯基卡必醇丙締酸醋、2-徑基-3-苯氧基丙基丙締酸 醋、2-乙基己基卡必醇丙締酸醋、丙締酸2-徑基乙醋、N-乙締基化咯燒酬、上述的作為(a)、 (b)和(C)例示的化合物等具有1個締屬不飽和鍵的化合物;
[0541] 1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、乙二醇二(甲基)丙締酸醋、新戊二醇二(甲基)丙 締酸醋、S甘醇二(甲基)丙締酸醋、雙酪A的雙(丙締酷氧基乙基)酸和3-甲基戊二醇二(甲 基)丙締酸醋等具有2個締屬不飽和鍵的化合物;
[0542] S徑甲基丙烷S(甲基)丙締酸醋、季戊四醇S(甲基)丙締酸醋、、S(2-(甲基)丙 締酷氧基乙基)異氯脈酸醋等具有3個締屬不飽和鍵的化合物;
[0543] 季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、丙二醇改 性季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、己內醋改性季戊四醇四(甲基)丙締酸醋等具有4個締屬不 飽和鍵的化合物;
[0544] 二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋等具有5個締屬不飽和鍵的化合物;
[0545] 二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、丙二 醇改性二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、己內醋改性二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋等具有6 個締屬不飽和鍵的化合物;
[0546] S季戊四醇屯(甲基)丙締酸醋、S季戊四醇八(甲基)丙締酸醋、四季戊四醇九(甲 基)丙締酸醋、四季戊四醇十(甲基)丙締酸醋等具有7個W上締屬不飽和鍵的化合物;等。
[0547] 其中,聚合性化合物(C)優選為具有3個W上締屬不飽和鍵的聚合性化合物,更優 選為具有5個~6個締屬不飽和鍵的聚合性化合物。特別優選二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋 及二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋。
[054引聚合性化合物(C)的重均分子量優選為150W上2,900W下,更優選為250W上1, 500W 下。
[0549] 聚合性化合物(C)的含量,相對于固體成分的總量,優選為7~65質量%,更優選為 13~60質量%,進一步優選為17~55質量%。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的范圍 內,則存在著色圖案形成時的殘膜率及濾色器的耐化學品性提高的傾向。
[0550] 另外,樹脂(B)與聚合性化合物(C)的含量比[樹脂(B):聚合性化合物(C)] W質量 基準計,優選為20:80~80:20,更優選為35:65~80:20。
[0551] <聚合引發劑(D) >
[0552] 聚合引發劑(D)是利用光、熱的作用產生活性自由基、可引發聚合的化合物。本發 明的著色固化性樹脂組合物作為聚合引發劑包含由下述式(dl)表示的化合物(W下有時稱 為"化合物(dir。)。
[0巧3]【化學式74】
[0554]
(dl)
[0555] 試(dl)中,
[0556] Rdi表示可具有取代基的碳數6~18的芳香族控基、可具有取代基的碳數3~36的雜 環基、可具有取代基的碳數1~15的烷基、或者可具有取代基的碳數7~33的芳烷基,上述燒 基或芳烷基中所含的亞甲基(-C出-)可替換為-〇-、-〇)-、-5-、-5〇2-或-則1?45)-。
[0557] Rd2表示碳數6~18的芳香族控基、碳數3~36的雜環基、或碳數1~10的烷基。
[055引 Rd3表示可具有取代基的碳數6~18的芳香族控基、可具有取代基的碳數3~36的雜 環基。
[0559] Rd4表示可具有取代基的碳數6~18的芳香族控基、或可具有取代基的碳數1~15的 脂肪族控基,上述脂肪族控基中所含的亞甲基(-C此-)可替換為-o-、-co-或-S-,上述脂肪 族控基中所含的次甲基(-CH<)可替換為-P^<,上述脂肪族控基中所含的氨原子可被OH 基取代。
[0560] RdS表示碳數1~10的烷基,該烷基中所含的亞甲基(-C出-)可替換為-0-或-C0-。]
[0561] 由Rdi表示的芳香族控基的碳數優選為6~15,更優選為6~12,進一步優選為6~ 10。作為該芳香族控基,例如可列舉苯基、糞基、蔥基、菲基、聯苯基、=聯苯基等,更優選苯 基、糞基,特別優選苯基。
[0562] 另外,由Rdi表示的芳香族控基可具有1或2個W上的取代基。取代基優選取代于芳 香族控基的a位、丫位,更優選取代于丫位。作為該取代基,可列舉甲基、乙基、丙基、下基、戊 基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、^^一烷基、十二烷基、十=烷基、十四烷基、十五烷基等碳 數1~15的烷基;氣原子、氯原子、艦原子、漠原子等面素原子;等。
[0563] 作為上述取代基的烷基的碳數優選為1~10,更優選為1~7。作為該取代基的烷基 可W是直鏈狀、分支鏈狀、及環狀的任一種,可W是將鏈狀的基團和環狀的基團組合而成的 基團。作為該取代基的烷基中所含的亞甲基(-C此-)可W被替換為-0-或-S-。另外,該烷基 中所含的氨原子可W被氣原子、氯原子、艦原子、漠原子等面素原子取代,優選被氣原子取 代。
[0564] 作為由Rdi表示的芳香族控基的取代基的烷基,例如可列舉由下述式表示的基團 等。式中*表示鍵合端。
[化化]【化學式75】
[0566;
[0567;
[0568;
[0569]作為由Rdi表示的可具有取代基的芳香族控基,可列舉由下述式表示的基團等。式 中,*表示鍵合端。
[0570]
[05;
[化72]【化學式78】
[0573]
[0574] 作為由Rdi表示的可具有取代基的芳香族控基,優選由下述式表示的基團。
[0575]
[0576]
[0577] [式中,RdS表示可被面素原子取代的碳數IW上、IOW下的烷基,RdS中所含的氨原 子可被面素原子取代。m2表示1~5的整數。]
[0578] 作為由RdS表示的烷基,可列舉與作為由Rdi表示的芳香族控基的取代基例示的燒 基同樣的基團。由RdS表示的烷基的碳數優選為2W上、7W下,更優選為2W上、5W下。另外, RdS的烷基可W是直鏈狀、分支鏈狀、及環狀的任一種,優選為鏈狀。
[0579] 作為可取代RdS中所含的氨原子的面素原子,可列舉氣原子、氯原子、艦原子、漠原 子,特別優選氣原子。另外,優選RdS中所含的氨原子的2個W上、10個W下被面素原子取代, 優選3個W上、6個W下被面素原子取代。Rd6O-基的取代位置優選鄰位、對位,特別優選對位。 [化8日]另外,m2優選為1~2,特別優選為1。
[0581] 由Rdi表示的雜環基的碳數優選為3~20,更優選為3~10,進一步優選為3~5。作為 該雜環基,可列舉化咯基、巧喃基、嚷吩基、嗎I噪基、苯并巧喃基、巧挫基等。
[0582] 另外,Rdi的雜環基可具有1或2個W上的取代基。作為該取代基,可列舉與作為Rdi 的芳香族控基可具有的取代基例示的基團同樣的基團。
[0583] 由Rdi表示的烷基的碳數優選為1~12。作為由Rdi表示的烷基,可列舉甲基、乙基、 丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、^^一烷基、十二烷基、十=烷基、十四烷基、 十五烷基等。運些烷基可W是直鏈狀、分支鏈狀、及環狀的任一種,也可W是將鏈狀的基團 和環狀的基團組合的基團。另外,Rdi的烷基中,亞甲基(-C此-)可被替換為-〇-、-C〇-、-S-、- S〇2-或-NRdS-,氨原子可被OH基、或SH基取代。
[0584] Rd嗦示碳數1~10的烷基,優選為碳數1~5的烷基,更優選為碳數1~3的烷基。該 烷基可W為鏈狀(直鏈狀或分支鏈狀),也可為環狀,可W是直鏈狀、分支鏈狀、及環狀的任 一種,也可W是將鏈狀的基團與環狀的基團組合的基團。另外,RdS的烷基中,亞甲基(-C此-) 可被替換為-〇-、-co-。
[0585]作為由Rdi表示的可具有取代基的烷基,具體地,可列舉由下述式表示的基團等。* 表示鍵合端。
[化化]【化學式80】
[化8;
[0588]進而,由Rdi表示的可具有取代基的芳烷基優選為將Rdi所示的芳香族控基與由上 述Rdi所示的烷基導出的亞烷基組合而成的基團。上述芳烷基的碳數優選為7~33,更優選為 7~18,進一步優選為7~12。該芳烷基可具有1或2個W上的取代基,作為該取代基,可列舉 與作為上述Rdi所示的芳香族控基、及Rdi所示的烷基可具有的取代基例示的基團同樣的基 團。作為將該Rdi所示的芳香族控基與由上述Rdi所示的烷基導出的2價的基團組合而成的基 團,具體地,可列舉由下述式表示的基團。式中*表示鍵合端。
[化 891 1
[0590
[0591] 其中,作為Rdi,優選可具有取代基的芳香族控基、或、可具有取代基的烷基,更優選 可具有取代基的芳香族控基。
[0592] 由Rd2表示的芳香族控基的碳數優選為6~15,更優選為6~12,進一步優選為6~ 10。作為該芳香族控基,例如可列舉苯基、糞基、蔥基、菲基、聯苯基、=聯苯基等。
[0593] 由Rd2表示的雜環基的碳數優選為3~20,更優選為3~10,進一步優選為3~5。作為 該雜環基,例如可列舉化咯基、巧喃基、嚷吩基、嗎I噪基、苯并巧喃基、巧挫基等。
[0594] 由Rd2表示的烷基的碳數優選為1~7,更優選為1~5,特別優選為1~3。作為該燒 基,可列舉甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。該烷基可W是直鏈 狀、分支鏈狀、及環狀的任一種,也可W是將鏈狀的基團與環狀的基團組合而成的基團。 [05M]其中,作為Rd2,優選鏈狀烷基,更優選為碳數1~5的鏈狀烷基,進一步優選為碳數1 ~3的鏈狀烷基,特別優選為甲基。
[0596]由Rd3表示的芳香族控基的碳數優選為6~15,更優選為6~12,進一步優選為6~ 10。作為該芳香族控基,例如可列舉苯基、糞基、蔥基、菲基、聯苯基、=聯苯基等,更優選苯 基、糞基。
[0597] 另外,由Rd3表示的芳香族控基可具有1或2個W上的取代基。取代基優選取代于芳 香族控基的a位、丫位。作為該取代基,優選碳數1~15的脂肪族控基,具體地,可列舉甲基、 乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等碳數1~15的烷基;乙締基、丙締基、 下締基、戊締基、己締基、庚締基、壬締基、癸締基等的碳數1~15的締基;等。
[0598] 作為上述取代基的脂肪族控基的碳數更優選為1~7。另外,作為該取代基的脂肪 族控基可W是直鏈狀、分支鏈狀、及環狀的任一種,也可W是將鏈狀的基團和環狀的基團組 合而成的基團。另外,作為該取代基的脂肪族控基中,亞甲基(-CH2-)可W被替換為 CO-或-S-,次甲基(-CH<)可W被替換為-N<。
[0599] 作為由Rd3表示的芳香族控基的取代基的脂肪族控基,例如可列舉由下述式表示的 基團等。式中*表示鍵合端。
[0600] 【化學式82】
[0601
[0602] 作為由Rd3表示的可具有取代基的芳香族控基,例如可列舉由下述式表示的基團 等。式中*表示鍵合端。
[0603] 【化學式83】
[0604;
[0605] 由Rd3表示的雜環基的碳數優選為3~20,更優選為3~10,進一步優選為3~5。作為 該雜環基,例如可列舉化咯基、巧喃基、嚷吩基、嗎I噪基、苯并巧喃基、巧挫基等。
[0606] 另外,由Rd3表示的雜環基可具有1或2個W上的取代基,作為該取代基,可列舉與作 為由Rdi表示的芳香族控基可具有的取代基例示的基團同樣的基團。
[0607] 其中,作為Rd3,優選為具有取代基的芳香族控基,作為該取代基,優選碳數1~7(更 優選地碳數1~3)的鏈狀烷基,取代基的個數優選為2個W上、5個W下。
[060引由Rd4表示的芳香族控基的碳數優選為6~15,更優選為6~12,進一步優選為6~ 10。作為該芳香族控基,例如可列舉苯基、糞基、蔥基、菲基、聯苯基、=聯苯基等,更優選苯 基、糞基,特別優選苯基。
[0609] 另外,由Rd4表示的芳香族控基可具有1或2個W上的取代基。作為該取代基,可列舉 與作為Rdi的芳香族控基可具有的取代基同樣的基團。
[0610] 由Rd4表示的脂肪族控基的碳數優選為1~13,更優選為2~10,進一步優選為4~9。 作為Rd4的脂肪族控基,可列舉甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十 一烷基、十^烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基等烷基;乙締基、丙締基、了締基、戊締基、 己締基、庚締基、辛締基、壬締基、癸締基、^-碳締基、十二碳締基、十立碳締基、十四碳締 基、十五碳締基等締基;等。運些脂肪族控基可W是鏈狀(直鏈狀或分支鏈狀),也可W是環 狀,還可W是將鏈狀的基團與環狀的基團組合而成的基團。另外,由Rd4表示的脂肪族控基 中,亞甲基(-C出-)可W被替換為-0-、-C0-或-S-,次甲基(-CH<)可W被替換為-P〇3<。上述 脂肪族控基中所含的氨原子可W被OH基取代。
[061。 作為由Rd4表示的可具有取代基的脂肪族控基,例如可列舉由下述式表示的基團 等。式中*表示鍵合端。
[0612]【化學式84】
[061;
[0614]作為Rd4,優選為可具有取代基的鏈狀脂肪族控基,更優選為不具有取代基的鏈狀 烷基,進一步優選為不具有取代基的分支鏈狀烷基。
[061引作為化合物(dl),如下述表4~10中所示,可列舉由式(dl)表示的化合物(dl-1)~ (dl-67)。表中*表示鍵合端。
[061引【表4】
[06161
[0617 他)





[0631]
[0632] 其中,優選化合物(dl-3)~(dl-6)、(dl-18)~(dl-52)、(dl-55)、(dl-56)、(dl- 60)、(dl-61),更優選為化合物(dl-3)~(dl-6)、(dl-18)~(dl-41),進一步優選為化合物 (d 1 -24)、( d 1 -36)~(d 1 -40),特別優選為化合物(d 1 -24)。
[0633] 化合物(dl)的含量在聚合引發劑(D)IOO質量份中優選為2質量份W上、100質量份 W下,更優選為30質量份W上,進一步優選為40質量份W上,特別優選為50質量份W上,優 選為90質量份W下,更優選為70質量份W下,進一步優選為60質量份W下。
[0634] 化合物(dl)可W采用特表2014-500852號公報中記載的制造方法制造。
[063引此外,聚合引發劑(D)可進一步含有上述化合物(dl似外的聚合引發劑。對它餅 無特別限定,可W使用公知的聚合引發劑。
[0636]作為產生活性自由基的聚合引發劑,可列舉上述化合物(dl) W外的0-酷基朽化合 物、聯咪挫化合物、烷基苯基酬化合物、=嗦化合物及酷基氧化麟化合物。其中,作為聚合引 發劑(D),除了化合物(dl) W外,優選包含聯咪挫化合物、或烷基苯基酬化合物,更優選包含 聯咪挫化合物。
[0637]作為上述0-酷基朽化合物,可列舉N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)下燒-1- 酬-2-亞胺、N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛燒-1-酬-2-亞胺、N-苯甲酯氧基-1- (4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酬-2-亞胺、N-乙酷氧基-1-[ 9-乙基-6-(2-甲基苯 甲酯基)-9H-巧挫-3-基]乙燒-1-亞胺、N-乙酷氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲 基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲酯基}-9H-巧挫-3-基化燒-1-亞胺、N-乙酷氧基-1-[9- 乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲酯氧基-1-[9- 乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酬-2-亞胺等。可使用斗瓜方 年二7 (注冊商標)0XE01、0XE02(W上為BASF社制造)、N-1919(ADEKA社制造)等市售品。其 中,0-酷基目虧化合物優選選自N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)下燒-1-酬-2-亞胺、N- 苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛燒-1-酬-2-亞胺、N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基 苯基)-3-環戊基丙烷-1-酬-2-亞胺和N-乙酷氧基-1-[4-{4-(2-徑基乙氧基)苯基}硫烷基 苯基]-丙烷-1-酬-2-亞胺中的至少1種,更優選選自N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基) 辛燒-1-酬-2-亞胺和N-乙酷氧基-1-[4-{4-(2-徑基乙氧基)苯基}硫烷基苯基]-丙烷-1- 酬-2-亞胺中的至少1種。如果為運些0-酷基朽化合物,傾向于得到高明度的濾色器。
[063引作為聯咪挫化合物,可列舉2,2 ' -雙(2-氯苯基)-4,4',5,5 ' -四苯基聯咪挫、2,2 ' - 雙(2,3-二氯苯基)-4,4' 5,5 四苯基聯咪挫(例如,參照特開平6-75372號公報、特開平6- 75373號公報等。)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪挫、2,2'-雙(2-氯苯基)-4, 4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪挫、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪 挫、2,2 雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(S烷氧基苯基)聯咪挫(例如,參照特公昭48-38403 號公報、特開昭62-174204號公報等。)、4,4',5,5'-位的苯基被燒氧幾基取代的咪挫化合物 (例如,參照特開平7-10913號公報等)等。
[0639] 其中,優選由式(d4)表示的化合物。
[0640] 【化學式86】
[0641] (洶)
[0642] [式(d4)中,RdU~Rdis各自獨立地表示氨原子或烷氧基(優選地碳數1~4的燒氧 基、更優選地甲氧基)dRW及Rdis各自獨立地表示氨原子或面素原子(優選地氯原子)。]
[0643] 作為由上述式(d4)表示的化合物,具體地,可列舉下述式所示的化合物,優選運些 的混合物。
[0644] 【化學式87】
[0645;
[0646] 上述烷基苯基酬化合物是具有由式(d5)表示的部分結構或由式(d6)表示的部分 結構的化合物。運些部分結構中,苯環可具有取代基。
[0647] 【化學式88】
[064!
騎鮮
[0649] 作為具有由式(d5)表示的部分結構的化合物,可列舉例如2-甲基-2-嗎嘟代-1- (4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酬、2-二甲基氨基-1-( 4-嗎嘟代苯基)-2-芐基下燒-1-酬、2- (二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎嘟基)苯基]下燒-1-酬等。可使用斗瓜 方年二7 369、907、379 (W上為BASF社制造)等的市售品。
[0650] 作為具有由式(d6)表示的部分結構的化合物,可列舉例如2-徑基-2-甲基-1-苯基 丙烷-1-酬、2-徑基-2-甲基-1-[4-(2-徑基乙氧基)苯基]丙烷-1-酬、1-徑基環己基苯基酬、 2-徑基-2-甲基-1-(4-異丙締基苯基)丙烷-1-酬的低聚物、a,a-二乙氧基苯乙酬、苯偶酷二 甲基縮酬等。
[0651] 在感度的方面,作為烷基苯基酬化合物,優選具有由式(d5)表示的部分結構的化 合物。
[0化2] 作為上述S嗦化合物,可列舉例如2,4-雙(S氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5- S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-(4-甲氧基糞基)-l,3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-胡椒基- 1,3,5-^嗦、2,4-雙(^氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙締基)-1,3,5-^嗦、2,4-雙(^氯甲基)- 6-[2-(5-甲基巧喃-2-基)乙締基]-1,3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-[2-(巧喃-2-基)乙 締基]-1,3,5-二嗦、2,4-雙(二氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙締基]-1,3, 5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙締基]-1,3,5-S嗦等。
[0653] 作為上述酷基氧化麟化合物,可列舉2,4,6-S甲基苯甲酯基二苯基氧化麟等。可 使用斗瓜方年二7 (注冊商標)819(BASF社制)等的市售品。
[0654] 進而,作為聚合引發劑(D),可列舉苯偶姻、苯偶姻甲基酸、苯偶姻乙基酸、苯偶姻 異丙基酸、苯偶姻異下基酸等苯偶姻化合物;二苯甲酬、鄰-苯甲酯基苯甲酸甲醋、4-苯基二 苯甲酬、4-苯甲酯基-4'-甲基二苯基硫酸、3,3',4,4'-四(叔-下基過氧幾基)二苯甲酬、2, 4,6-S甲基二苯甲酬等二苯甲酬化合物;9,10-菲釀、2-乙基蔥釀、精腦釀等釀化合物;10- 下基-2-氯叮晚酬、苯偶酷、苯基乙醒酸甲醋、二茂鐵化合物等。運些優選與后述的聚合引發 助劑(Dl)(特別是胺類)組合使用。
[0655] 其中,使用巧中W上的聚合引發劑的情況下,優選化合物(dl)與聯咪挫化合物的組 合、化合物(dl)和聯咪挫化合物和后述的硫醇化合物的組合、或者、化合物(dl)與烷基苯基 酬化合物的組合等。
[0656] 聚合引發劑(D)的含量相對于樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計100質量份,優選 為0.1~30質量份,更優選為I~20質量份,進一步優選為2~15質量份。如果聚合引發劑(D) 的含量在上述的范圍內,由于存在高感度化、使曝光時間縮短的傾向,因此濾色器的生產率 提局。
[0657] <聚合引發助劑(Dl)>
[0658] 聚合引發助劑(Dl)是用于促進用聚合引發劑引發了聚合的聚合性化合物的聚合 的化合物、或増感劑。包含聚合引發助劑(Dl)的情況下,通常與聚合引發劑(D)組合使用。
[0659] 作為聚合引發助劑(Dl),可列舉胺化合物、烷氧基蔥化合物、嚷噸酬化合物和簇酸 化合物等。
[0660] 作為上述胺化合物,可列舉=乙醇胺、甲基二乙醇胺、=異丙醇胺等鏈燒醇胺;4- 二甲基氨基苯甲酸甲醋、4-二甲基氨基苯甲酸乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸異戊醋、苯甲酸2- 二甲基氨基乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己醋等氨基苯甲酸醋;N,N-二甲基對甲苯胺、 4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酬(通稱米蛋酬)、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬、4,4'-雙 (乙基甲基氨基)二苯甲酬等烷基氨基二苯甲酬等;其中,優選烷基氨基二苯甲酬,優選4, 4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬。可使用EAB-F(保±谷化學工業(株)制造)等的市售品。
[0661 ] 作為上述烷氧基蔥化合物,可列舉9,10-二甲氧基蔥、2-乙基-9,10-二甲氧基蔥、 9,10-^乙氧基恩、2-乙基-9,10-^乙氧基恩、9,10-^了氧基恩、2-乙基-9,10-^了氧基恩 等。
[0662] 作為上述嚷噸酬化合物,可列舉2-異丙基嚷噸酬、4-異丙基嚷噸酬、2,4-二乙基嚷 噸酬、2,4-二氯嚷噸酬、1-氯-4-丙氧基嚷噸酬等。
[0663] 包含上述嚷噸酬化合物的情況下,其含量在聚合引發助劑100質量份中,優選為50 質量份W上、100質量份W下,更優選為70質量份W上、99質量份W下。
[0664] 作為上述簇酸化合物,可列舉苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫 烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二 甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基 醋酸、糞硫基醋酸、N-糞基甘氨酸、糞氧基醋酸等。
[0665] 作為聚合引發助劑(Dl),優選嚷噸酬化合物。
[0666] 使用運些聚合引發助劑(Dl)的情形下,其含量相對于樹脂(B)和聚合性化合物(C) 的合計量100質量份,優選為0.1~30質量份,更優選為1~20質量份。
[0667] 另外,使用聚合引發助劑(Dl)的情況下,其含量相對于聚合引發劑(D)的合計量 100質量份,優選為5~500質量份,更優選為10~300質量份,進一步優選為15~250質量份。 如果聚合引發助劑(Dl)的量在該范圍內,則能夠進一步W高感度形成著色圖案,濾色器的 生產率傾向于提高。
[0668] <硫醇化合物(T) >
[0669] 本發明的著色固化性樹脂組合物優選還包含硫醇化合物(T)。
[0670] 上述硫醇化合物為在分子內具有硫烷基(-SH)的化合物。
[0671] 作為在分子內具有1個硫烷基的化合物,可列舉例如2-硫烷基嗯挫、2-硫烷基嚷 挫、2-硫烷基苯并咪挫、2-硫烷基苯并嚷挫、2-硫烷基苯并嗯挫、2-硫烷基煙酸、2-硫烷基化 晚、2-硫烷基化晚-3-硫醇、2-硫烷基化晚-N-氧化物、4-氨基-6-徑基-2-硫烷基喀晚、4-氨 基-6-徑基-2-硫烷基喀晚、4-氨基-2-硫烷基喀晚、6-氨基-5-亞硝基-2-硫尿喀晚、4,5-二 氨基-6-?基-2-硫烷基喀晚、4,6-二氨基-2-硫烷基喀晚、2,4-二氨基-6-硫烷基喀晚、4,6- 二徑基-2-硫烷基喀晚、4,6-二甲基-2-硫烷基喀晚、4-徑基-2-硫烷基-6-甲基喀晚、4-徑 基-2-硫烷基-6-丙基喀晚、2-硫烷基-4-甲基喀晚、2-硫烷基喀晚、2-硫尿喀晚、3,4,5,6-四 氨喀晚-2-硫醇、4,5-二苯基咪挫-2-硫醇、2-硫烷基咪挫、2-硫烷基-1-甲基咪挫、4-氨基- 3-阱基-5-硫烷基-1,2,4-S挫、3-氨基-5-硫烷基-1,2,4-S挫、2-甲基-4H-1,2,4-S挫-3- 硫醇、4-甲基-4H-1,2,4-S挫-3-硫醇、3-硫烷基IH-I,2,4-S挫-3-硫醇、2-氨基-5-硫燒 基-1,3,4-嚷二挫、5-氨基-1,3,4-嚷二挫-2-硫醇、2,5-二硫烷基-1,3,4-嚷二挫、(巧喃-2- 基)甲燒硫醇、2-硫烷基-5-嚷挫燒酬、2-硫烷基嚷挫嘟、2-硫烷基-4(3H)-哇挫嘟酬、1-苯 基-IH-四挫-5-硫醇、2-哇嘟硫醇、2-硫烷基-5-甲基苯并咪挫、2-硫烷基-5-硝基苯并咪挫、 6-氨基-2-硫烷基苯并嚷挫、5-氯-2-硫烷基苯并嚷挫、6-乙氧基-2-硫烷基苯并嚷挫、6-硝 基-2-硫烷基苯并嚷挫、2-硫烷基糞并咪挫、2-硫烷基糞并嗯挫、3-硫烷基-1,2,4-=挫、4- 氨基-6-硫烷基化挫并[2,4-d]化晚、2-氨基-6-嚷嶺硫醇、6-硫烷基嚷嶺、4-硫烷基-IH-化 挫并[2,4-d]喀晚等。
[0672] 作為在分子內具有2個W上硫烷基的化合物,可列舉己二硫醇、癸二硫醇、1,4-雙 (甲基硫烷基)苯、下二醇雙(3-硫烷基丙酸醋)、下二醇雙(3-硫烷基乙酸醋)、乙二醇雙(3- 硫烷基乙酸醋)、=徑甲基丙烷= (3-硫烷基乙酸醋)、下二醇雙(3-硫烷基丙酸醋)、=徑甲 基丙烷=(3-硫烷基丙酸醋)、=徑甲基丙烷=(3-硫烷基乙酸醋)、季戊四醇四(3-硫烷基丙 酸醋)、季戊四醇四(3-硫烷基乙酸醋)、S徑基乙基S(3-硫烷基丙酸醋)、季戊四醇四(3-硫 烷基下酸醋)、1,4-雙(3-硫烷基下氧基)下燒等。
[0673] 作為硫醇化合物,優選在分子內具有1個硫烷基的化合物,特別優選2-硫烷基苯并 嚷挫。
[0674] 硫醇化合物的含量,在聚合引發助劑100質量份中,優選為0.5質量份~20質量份, 更優選為1質量份~15質量份。如果硫醇化合物的含量在該范圍內,則存在感度提高、而且 顯影性變得良好的傾向。
[0675] <溶劑化)>
[0676] 本發明的著色固化性樹脂組合物優選還包含溶劑化)。
[0677] 對溶劑化)并無特別限定,能夠使用該領域中通常使用的溶劑。例如,可列舉醋溶 劑(在分子內包含-COO-、不含-0-的溶劑)、酸溶劑(在分子內包含-0-、不含-COO-的溶劑)、 酸醋溶劑(在分子內包含-COO-和-0-的溶劑)、酬溶劑(在分子內包含-CO-、不含-COO-的溶 劑)、醇溶劑(在分子內包含OH、不含-0-、-CO-和-COO-的溶劑)、芳香族控溶劑、酷胺溶劑、二 甲基亞諷等。
[0678] 作為醋溶劑,可列舉乳酸甲醋、乳酸乙醋、乳酸下醋、2-徑基異下酸甲醋、醋酸乙 醋、醋酸正下醋、醋酸異下醋、甲酸戊醋、醋酸異戊醋、丙酸下醋、下酸異丙醋、下酸乙醋、下 酸下醋、丙酬酸甲醋、丙酬酸乙醋、丙酬酸丙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、環己醇乙酸 醋和丫-下內醋等。
[0679] 作為酸溶劑,可列舉乙二醇單甲基酸、乙二醇單乙基酸、乙二醇單丙基酸、乙二醇 單下基酸、二甘醇單甲基酸、二甘醇單乙基酸、二甘醇單下基酸、丙二醇單甲基酸、丙二醇單 乙基酸、丙二醇單丙基酸、丙二醇單下基酸、3-甲氧基-1-下醇、3-甲氧基-3-甲基下醇、四氨 巧喃、四氨化喃、1,4-二嗯燒、二甘醇二甲基酸、二甘醇二乙基酸、二甘醇甲基乙基酸、二甘 醇二丙基酸、二甘醇二下基酸、茵香酸、苯乙酸和甲基茵香酸等。
[0680]作為酸醋溶劑,可列舉甲氧基醋酸甲醋、甲氧基醋酸乙醋、甲氧基醋酸下醋、乙氧 基醋酸甲醋、乙氧基醋酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸甲醋、 3- 乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基丙酸甲醋、2-甲氧基丙酸乙醋、2-甲氧基丙酸丙醋、2-乙氧基 丙酸甲醋、2-乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲醋、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙醋、3- 甲氧基下基乙酸醋、3-甲基-3-甲氧基下基乙酸醋、丙二醇單甲基酸乙酸醋、丙二醇單乙基 酸乙酸醋、丙二醇單丙基酸乙酸醋、乙二醇單甲基酸乙酸醋、乙二醇單乙基酸乙酸醋、二甘 醇單乙基酸乙酸醋、二甘醇單下基酸乙酸醋和二丙二醇甲基酸乙酸醋等。
[0681 ]作為酬溶劑,可列舉4-徑基-4-甲基-2-戊酬、丙酬、2-下酬、2-庚酬、3-庚酬、4-庚 酬、4-甲基-2-戊酬、雙丙酬醇、環戊酬、環己酬和異佛爾酬等。
[0682] 作為醇溶劑,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、下醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇和甘油 等。
[0683] 作為芳香族控溶劑,可列舉苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-=甲基苯等。
[0684] 作為酷胺溶劑,可列舉N,N-二甲基甲酯胺、N,N-二甲基乙酷胺和N-甲基化咯燒酬 等。
[0685] 上述的溶劑中,從涂布性、干燥性的方面出發,優選Iatm下的沸點為120°C W上180 °C W下的有機溶劑。作為溶劑,優選丙二醇單甲基酸乙酸醋、乳酸乙醋、丙二醇單甲基酸、3- 乙氧基丙酸乙醋、乙二醇單甲基酸、二甘醇單甲基酸、二甘醇單乙基酸、雙丙酬醇、4-徑基- 4- 甲基-2-戊酬和N,N-二甲基甲酯胺,更優選丙二醇單甲基酸乙酸醋、丙二醇單甲基酸、乳 酸乙醋、雙丙酬醇和3-乙氧基丙酸乙醋。
[0686] 溶劑化)的含量,相對于本發明的著色固化性樹脂組合物的總量,優選為35~95質 量%,更優選為40~92質量%。換言之,著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量優選為5 ~65質量%,更優選為8~60質量%。如果溶劑巧)的含量在上述的范圍內,涂布時的平坦性 變得良好,而且在形成了濾色器時由于色濃度沒有不足,因此存在顯示特性變得良好的傾 向。
[0687] < 流平劑(F) >
[0688] 本發明的著色固化性樹脂組合物可含有流平劑(F)。
[0689] 作為流平劑(F),可列舉有機娃系表面活性劑、氣系表面活性劑和具有氣原子的有 機娃系表面活性劑等。運些可在側鏈具有聚合性基團。
[0690] 作為有機娃系表面活性劑,可列舉在分子內具有硅氧烷鍵的表面活性劑等。具體 地,可列舉b-レシリ3 -シDC3PA、同細7PA、同DCl 1 PA、同細21 PA、同細28PA、同甜29PA、同 SH30PA、同細8400(商品名:東麗-道康寧(株)制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、 KP340、KP341(信越化學工業(株)制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、 TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(子シテ斗ク?パフ才一7シス? 7テリア瓜乂 ?公 中パシ合同會社制造)等。
[0691] 作為上述的氣系表面活性劑,可列舉在分子內具有氣碳鏈的表面活性劑等。具體 地,可列舉7 口弓一 K (注冊商標)FC430、同FC431 (住友スリ一工厶(株)制造)、方7 7夕 (注冊商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同巧54、同R30、同RS-718-K (DIC(株)制造)、工7|-;/方(注冊商標化F301、同EF303、同EF351、同EF352(S菱7テリア瓜電 子化成(株)制造)、哥一フ口シ(注冊商標)S381、同S382、同SClOl、同SC105(旭硝子(株)審。 造)和E5844((株)歹^年シ7 7 ^シ力瓜研究所制造)等。
[0692] 作為上述的具有氣原子的有機娃系表面活性劑,可列舉在分子內具有硅氧烷鍵和 氣碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉力'7 夕(注冊商標)R08、同化20、同F475、同 F477和同F443(DIC(株)制造)等。
[0693] 流平劑(F)的含量,相對于著色固化性樹脂組合物的總量,優選為0.001質量% W 上0.2質量% ^下,更優選為0.002質量% 1^上0.1質量% ^下,進一步優選為0.01質量% W 上0.05質量% ^下。應予說明,在該含量中不含上述顏料分散劑的含量。如果流平劑(F)的 含量在上述的范圍內,則能夠使濾色器的平坦性變得良好。
[0694] <其他成分>
[0695] 本發明的著色固化性樹脂組合物,根據需要,可包含填充劑、其他的高分子化合 物、密合促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
[0696] 作為上述的密合促進劑,可列舉例如乙締基=甲氧基硅烷、乙締基=乙氧基硅烷、 乙締基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基^甲氧基硅烷、N-(2- 氨基乙基)-3-氨基丙基=甲氧基硅烷、3-氨基丙基=乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基= 甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基甲基二甲氧基硅烷、2-( 3,4-環氧環己基)乙基二甲氧基硅烷、 3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基S甲氧基硅烷、3-甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基娃 燒、3-琉基丙基二甲氧基硅烷等。
[0697] <著色固化性樹脂組合物的制造方法>
[0698] 本發明的著色固化性樹脂組合物,能夠通過將例如著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化 合物(C)、聚合引發劑(D)、W及根據需要使用的溶劑化)、流平劑(F)、聚合引發助劑(Dl)和 其他成分混合而制備。
[0699] 對于染料,可預先分別溶解于溶劑巧)的一部分或全部中而制備溶液。優選用孔徑 0.0 l~Ilim左右的過濾器將該溶液過濾。
[0700] 優選用孔徑0.01~IOwii左右的過濾器將混合后的著色固化性樹脂組合物過濾。 [0701 ] <濾色器和液晶顯示裝置的制造方法>
[0702] 作為由本發明的著色固化性樹脂組合物形成濾色器的方法,可列舉光刻法及使用 噴墨設備的方法等。光刻法是例如將本發明的著色固化性樹脂組合物涂布于基板上,將溶 劑等揮發成分除去等,使其干燥而形成著色組合物層,經由光掩模將該著色組合物層曝光 而顯影的方法。顯影后,根據需要通過進行加熱,能夠形成著色圖案。上述著色圖案的形成 方法中,通過在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,從而能夠形成作為上述著色組合物層的 固化物的著色涂膜。能夠使運樣得到的著色圖案和著色涂膜作為濾色器。
[0703] 作為基板,可使用樹脂板、娃、在上述基板上形成了侶、銀、銀/銅/鈕合金薄膜等的 產物。在運些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、晶體管、電路等。
[0704] 對制作的濾色器的膜厚并無特別限定,能夠根據目的的用途等適當調整,例如,為 0.1~30皿,優選為1~20皿,更優選為1~6皿。
[0705] 采用光刻法的各色像素的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進行。例如,能夠 如下所述制作。
[0706] 首先,將著色固化性樹脂組合物涂布在基板上,通過加熱干燥(預烘賠)和/或減壓 干燥,從而將溶劑等揮發成分除去而干燥,得到平滑的著色組合物層。
[0707] 作為涂布方法,可列舉旋涂法、狹縫涂布法、狹縫和旋轉涂布法等。
[0708] 接下來,對于著色組合物層,經由用于形成目標的著色圖案的光掩模而曝光。
[0709] 由于能夠對曝光面全體均勻地照射平行光線,進行光掩模和形成了著色組合物層 的基板的正確的對位,因此優選使用掩模對準器和步進器等曝光裝置。
[0710] 通過使曝光后的著色組合物層與顯影液接觸而顯影,從而在基板上形成著色圖 案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。作為顯影液,優選例如 氨氧化鐘、碳酸氨鋼、碳酸鋼、氨氧化四甲基錠等堿性化合物的水溶液。
[0711] 顯影方法可W是浸沒式^、° FVW法、浸潰法和噴霧法等的任一種。進而,在顯影時 可使基板傾斜任意的角度。
[0712] 顯影后優選進行水洗。
[0713] 進而,優選對得到的著色圖案進行后烘賠。
[0714] 根據本發明的著色固化性樹脂組合物,能夠制作形狀特別優異的濾色器。該濾色 器可用作用于顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機Kig置、電子紙等)和固體攝像元件的濾 色器。
[071引[實施例]
[0716] W下列舉實施例對本發明更具體地說明,但本發明當然并不受下述實施例限制, 當然也可W在可適合前述后述的主旨的范圍內適當地加 W改變而實施,運些都包含在本發 明的技術范圍內。應予說明,W下中只要無特別說明,"份"意味著"質量份","%"意味著"質 量%"。
[0717] W下的合成例中,化合物采用質量分析(LC;Agilent制1200型、MASS;Agilent審Ij LC/MSD型)或元素分析(VARIO-EL (工レシ夕一瓜(株)制))鑒定。
[0718] [合成例1]
[0719] 在具備回流冷凝器、滴液漏斗和攬拌器的燒瓶內使氮WO.02L/分流入而成為氮氣 氛,裝入3-甲氧基-1-下醇200質量份及3-甲氧基下基乙酸醋105質量份,邊攬拌邊加熱到70 °C。接下來,將甲基丙締酸60質量份、丙締酸3,4-環氧立環[5.2.1.02'6]癸醋(由式(I-I)表 示的化合物及由式(II-I)表示的化合物的摩爾比50:50的混合物。)240質量份溶解于3-甲 氧基下基乙酸醋140質量份中而調制溶液,使用滴液漏斗、歷時4小時將該溶解液滴入保溫 于70°C的燒瓶內。另一方面,將聚合引發劑2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊臘)30質量份溶解于 3-甲氧基下基乙酸醋225質量份的溶液使用另外的滴液漏斗歷時4小時滴入燒瓶內。聚合引 發劑的溶液的滴入結束后,在70°C保持4小時,然后冷卻到室溫,得到了固體成分32.6質 量%、酸值llOmg-KOH/g(固體成分換算)的樹脂B' 1溶液。得到的樹脂B' 1的重均分子量Mw為 13,400,分子量分布為2.50。
[0720] 合成例1中得到的樹脂的重均分子量(Mw)及數均分子量(Mn)的測定使用GPC法,在 W下的條件下進行。
[0721] 裝置;K2479((株)島津制作所制)
[0722] 柱;SHIMADZU Slim-pack GPC-80M
[0723] 柱溫度;40 r
[0724] 溶劑;THF(四氨巧喃)
[0725] 流速;l.OmL/min
[0726] 檢測器;RI
[0727] 校正用標準物質;TSK STANDARD POLYSTYRE肥 F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500 (東曹(株)制)
[0728] 將上述得到的聚苯乙締換算的重均分子量及數均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量 分布。
[0729] [實施例1~3及比較例1~4]
[0730] W成為表11中所示的組成的方式將各成分混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
[0731] 【表11】
[0732]
[0733] 表11中,各成分如W下所述。
[0734] 著色劑(A-I):由式(1)表示的化合物
[0735] 【化學式89】
[0736]
W
[0737] 著色劑(A-2):由式(2)表示的化合物
[0738] 【化學式90】
[073(
[074(
[074.
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[074: 工業(株)制造)
[074!
[074(
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[0751]聚合引發劑(D-2):l,2-辛二酬,1-[4-(苯硫基)-2-(0-苯甲酯基朽)](商品名斗瓜 方年二7 OXEOI、BASF社制造)
[0巧2] 聚合引發劑(d-3):N-乙酷氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基] 乙燒-1 -亞胺(商品名^瓜方年二7 0XE02、BASF社制造)
[0巧3] 聚合引發助劑(D-4):2,4-二乙基嚷噸酬化AYACURE(注冊商標)DETX-2:日本化藥 (株)制造)
[0754] 聚合引發劑(D-5): 2,2 ',4-S(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基- 1,1' -聯咪挫(商品名:TCDM、C肥MBRIDGE INT邸NATIONAL CORPORATION制造)
[07巧]硫醇化合物(T-1): 2-琉基苯并嚷挫(商品名哥シ^r弓一M、S新化學工業(株)制 造)
[0756] 流平劑(F):聚酸改性硅油
[0757] 化一レシリ3 -シ甜8400:東麗-道康寧(株)制造)
[0巧引添加劑(G) :3-甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷
[0759] 化BM-503:信越化學工業(株)制造)
[0760] 溶劑化):丙二醇單甲基酸乙酸醋
[0761] 由上述式(dl-40)表示的化合物按照特表2014-500852號公報中記載的方法制備。
[0762] [涂膜的形成]
[0763] 將2英寸見方的玻璃基板(^ 一ク/レXG;道康寧社制造)用中性洗劑、水及醇依次清 洗后干燥。在該玻璃基板上將上述得到的著色固化性樹脂組合物旋涂W使后烘賠后的膜厚 成為3.Own,接下來在清潔烘箱中、90°C下預烘賠3分鐘。然后,在230°C下加熱20分鐘,得到 了涂膜。
[0764] [圖案的制作]
[0765] 在2英寸見方的玻璃基板一ク/レ2000;道康寧社制造)上將著色固化性樹脂組 合物采用旋涂法涂布W使后烘賠后的膜厚成為2.0皿后,在IOCTC下預烘賠3分鐘,形成了組 合物層。冷卻后,使形成了組合物層的基板與石英玻璃制光掩模的間隔為sown,使用曝光機 (TME-150RSK ;bク3シ(株)制造),在大氣氣氛下、40mJ/cm2的曝光量(365nm基準)下進行光 照射。應予說明,作為光掩模,使用形成50WI1的線和間隙圖案的光掩模。使光照射后的組合 物層在包含非離子系表面活性劑0.12%和氨氧化鐘0.04%的水溶液中在25°C下浸潰60秒 而顯影,水洗后,在烘箱中、230°C下進行20分鐘后烘賠,從而得到了圖案。對于得到的圖案, 使用膜厚測定裝置(D邸TAK3;日本真空技術(株)制造)測定了膜厚,結果確認為2.0皿。
[0766] 對于實施例1~3及比較例1~4中得到的著色圖案,使用掃描型電子顯微鏡(S- 4000;(株舊立/、斗テ夕7口ク一乂制造),分別觀察形狀。圖1中,如果為由(Pl)表示的形 狀(所謂的正錐形形狀),則記為O,如果為由(p2)表示的形狀,則記為X。如果為由(Pl)表 示的形狀,在著色圖案上層疊無機膜時存在在無機膜不易產生龜裂、剝離的傾向,為良好。 將結果不于表12。
[0767] 【表12】
[076引
[0769] 產業上的利用可能性
[0770] 根據本發明,可W提供能夠形成良好的著色圖案的著色固化性樹脂組合物。
[0771] 由本發明的著色固化性樹脂組合物得到的圖案及涂膜可用作構成濾色器基板和/ 或陣列基板的一部分的透明膜、圖案、光間隔物、外敷層、絕緣膜、液晶取向控制用突起、微 透鏡、涂層等,可W在具備運些涂膜或圖案作為其構成部件的一部分的濾色器基板、陣列基 板等、進而具備運些濾色器基板和/或陣列基板的顯示裝置、例如液晶顯示裝置、有機化裝 置、電子紙等中優選地利用。
【主權項】
1. 著色固化性樹脂組合物,其含有著色劑、樹脂、聚合性化合物和聚合引發劑,作為上 述著色劑,包含染料,上述染料的含量在著色劑100質量份中為90質量份以上,上述聚合引 發劑包含由下述式(dl)表示的化合物, 【化學式1】(dl) 式(dl)中,Rdl表示可具有取代基的碳數6~18的芳香族烴基、可具有取代基的碳數3~ 36的雜環基、可具有取代基的碳數1~15的烷基、或可具有取代基的碳數7~33的芳烷基,上 述烷基或芳烷基中所含的亞甲基(-CH 2-)可被替換為-O-、-CO-、-S-、-SO2-或-N (Rd5)-, Rd2表示碳數6~18的芳香族烴基、碳數3~36的雜環基、或碳數1~10的烷基, Rd3表示可具有取代基的碳數6~18的芳香族烴基、可具有取代基的碳數3~36的雜環 基, Rd4表示可具有取代基的碳數6~18的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數1~15的脂肪 族烴基,上述脂肪族烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可被替換為-0-、-C0-或-S-,上述脂肪族 烴基中所含的次甲基(_CH<)可被替換為-P0 3<,上述脂肪族烴基中所含的氫原子可被OH 基取代, Rd5表示碳數1~10的烷基,該烷基中所含的亞甲基(-CH2-)可被替換為-0-或-C0-。2. 根據權利要求1所述的著色固化性樹脂組合物,其中,作為上述著色劑,不含顏料。3. 根據權利要求1或2所述的著色固化性樹脂組合物,其中,上述染料包含選自咕噸染 料、三芳基甲烷染料、由式(Ab2)表示的化合物、香豆素染料、蒽醌染料、和四氮雜卟啉染料 中的至少一種的染料, 【化學式2】式(Ab2)中,R41~R44各自獨立地表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基、可具有取代基的碳 數6~20的芳香族烴基或可具有取代基的碳數7~30的芳烷基,該碳數1~20的飽和烴基中, 該飽和烴基中所含的氫原子可被取代或未取代的氨基或鹵素原子取代,該飽和烴基的碳數 為2~20的情況下,該飽和烴基中所含的亞甲基可被氧原子或-CO-置換,不過,該碳數2~20 的飽和烴基中鄰接的亞甲基不會同時地被氧原子置換,末端的亞甲基不會被氧原子或-CO-置換,R 41與R42可結合并與它們結合的氮原子一起形成環,R43與R44可結合并與它們結合的氮 原子一起形成環, R47~R54各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、或碳數1~8的烷基,該烷基的碳 數為2~8的情況下,構成該烷基的亞甲基可以被氧原子或-CO-置換,R48與R52可相互結合而 形成-NH-、-S-或-S0 2-,不過,該烷基中,鄰接的亞甲基不會同時被氧原子置換,末端的亞甲 基不會被氧原子或-CO-置換, 環T1表示可具有取代基的碳數3~10的芳香族雜環, [Y]m_表示任意的m價的陰離子。4. 根據權利要求1~3的任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,作為上述染料,包 含咕噸染料、和由上述式(Ab2)表示的化合物。5. 由根據權利要求1~4的任一項所述的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器。6. 液晶顯示裝置,其包含根據權利要求5所述的濾色器。
【文檔編號】G02B5/22GK106019840SQ201610193018
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年3月30日
【發明人】中野駿
【申請人】東友精細化工有限公司
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