專(zhuān)利名稱(chēng):一種陽(yáng)極泥的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及貴金屬冶煉領(lǐng)域,是ー種陽(yáng)極泥的處理方法。
背景技術(shù):
陽(yáng)極泥是在電流作用下,陽(yáng)極溶解過(guò)程中產(chǎn)生的不溶性殘?jiān)请娊饩殨r(shí)落于電解槽底的泥狀細(xì)粒物質(zhì)。主要由陽(yáng)極粗金屬中不溶于電解液的雜質(zhì)和待精練的金屬組成。往往含有貴重和有價(jià)值的金屬,可以回收作為提煉金、銀等貴重金屬的原料。例如由電解精練銅的陽(yáng)極泥可以回收銅,并提取金、銀、硒、碲等,從陽(yáng)極泥金中提取貴金屬尤其是金銀的方法現(xiàn)有火法、濕法、火-濕法混合流程?;鸱閭鹘y(tǒng)的エ藝。一般火法エ藝是火法熔煉,加除渣劑造渣除雜后,進(jìn)行吹煉, 吹煉出多爾合金(Au+Ag > 98%),然后電解合金分離精煉金、銀。過(guò)程中產(chǎn)生的大量熔煉渣返回其它系統(tǒng)(火法煉銅或煉鉛)或還原處理。火法處理的優(yōu)點(diǎn)是處理量大,生產(chǎn)周期短,缺點(diǎn)是因熔煉渣量大,帶走了相當(dāng)一部分金銀,造成金銀直收率低,熔煉渣返回其它系統(tǒng),生產(chǎn)周期長(zhǎng),金銀不便于管理。冶煉過(guò)程中貴金屬還會(huì)有損失,總回收率也不高。氧化渣返回其它系統(tǒng)也容易造成有害雜質(zhì)反復(fù)循環(huán)累積,不利于系統(tǒng)作業(yè);熔煉渣如果還原處理,需要的設(shè)備規(guī)模大,物料重復(fù)倒運(yùn)。而且由于熔煉過(guò)程進(jìn)行了造渣返應(yīng)(主要是加入了石英砂), 需另加單質(zhì)鐵、氧化鈣、焦碳等輔助材料,勞動(dòng)強(qiáng)度大,成本費(fèi)用高。濕法是用酸化手段,將金銀溶于水(酸或堿)溶液,然后進(jìn)行沉淀、絡(luò)和或淬取分離。優(yōu)點(diǎn)是回收率高,金銀回收率達(dá)90%以上。不足是處理能力小、伴生金屬以鹽或氧化物的形式分離,不利于綜合回收,而且廢水量大,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。易造成、氧、硫、氯的空氣污染。火法濕法聯(lián)合流程是將火法產(chǎn)生的氧化渣濕法處理,提高了金銀回收率,但同樣產(chǎn)生了濕法過(guò)程中的綜合回收性能差,廢水量大的問(wèn)題?,F(xiàn)有技術(shù)中有一種技術(shù)偏見(jiàn),認(rèn)為在陽(yáng)極泥等廢渣中提煉貴金屬,應(yīng)該從最貴重的金屬開(kāi)始提煉,這樣能盡力避免貴金屬的損耗,但是發(fā)明人經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn),認(rèn)為這樣的提取方法實(shí)際上對(duì)于貴重金屬來(lái)講損耗更大,產(chǎn)出的含有金銀的渣不易處理,而且勞動(dòng)強(qiáng)度大,成本高,浪費(fèi)資源。傳統(tǒng)的合金分離較多的采用火法。因?yàn)槌R?guī)電解法分離常由于雜質(zhì)含量高而影響主金屬品質(zhì),發(fā)明人經(jīng)大量的實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)控制電解時(shí)的電流密度,外加凝絮劑硅膠后產(chǎn)出的主品位金屬完全滿足國(guó)標(biāo)要求。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的ー個(gè)目的是為解決上述現(xiàn)有陽(yáng)極泥提取技術(shù)勞動(dòng)強(qiáng)度大,成本高,浪費(fèi)資源,貴重金屬損耗大等問(wèn)題,提供一種陽(yáng)極泥的處理方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的一個(gè)技術(shù)方案提供了一種陽(yáng)極泥的處理方法,該方法為選自如下步驟的循環(huán)エ藝1)將陽(yáng)極泥與焦炭混合裝入熔煉爐,進(jìn)行熔煉生成合金;2) 收集中間提煉金屬,將合金澆鑄成陽(yáng)極板;3)配制電解液將陽(yáng)極板和陰極片分別放入電解液中;4)電解析出所需金屬。本發(fā)明所述步驟1-4為循環(huán)步驟,所述電解中生成的陽(yáng)極泥匯集后與焦炭混合, 進(jìn)行熔煉,重復(fù)步驟1-4。所述電解析出所需金屬后的陽(yáng)極板殘板返熔煉爐重新澆注陽(yáng)極板進(jìn)行電解。所述步驟1熔煉過(guò)程中還可以包括吹灰エ藝;將陽(yáng)極泥與焦炭混合裝入熔煉爐, 進(jìn)行熔煉生成合金;并進(jìn)行吹灰エ藝得到灰渣。所述步驟1)中的熔煉是在1000-1400°c條件下進(jìn)行的。所述步驟3中電解液按下述標(biāo)準(zhǔn)配制
當(dāng)回收鉛時(shí)采用硅氟酸和黃丹(PbO)配制電解液,控制1 2+ 70 80 g/L , H2SiF6不低于110 g/L,凝絮添加劑0-10g/l ;
回收鉍電解液中NaCl濃度為60-80 g/L、HCl濃度為80 g/L, Bi3+濃度為70-90 g/L, 凝絮添加劑0-10g/l ;
回收銀吋,電解液中Ag+濃度為80-100 g/L、HNO3濃度為30-40 g/L,凝絮添加劑 0-10g/l ;
回收金時(shí),電解液中Au3+濃度為250-350 g/L、Hcl濃度為200-300 g/L,凝絮添加劑 0-10g/l。所述凝絮添加劑選自聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉、聚合硫酸鐵硅、硅膠,優(yōu)選復(fù)合凝絮添加剤,按照質(zhì)量百分比聚丙烯酸鈉20-30%,硅膠70-80%。還包括預(yù)處理步驟,在步驟1)處理之前,可進(jìn)行浸出銅步驟將來(lái)自于電解銅、鉛或其他エ藝過(guò)程中產(chǎn)生的陽(yáng)極泥浸,控制浸出時(shí)的溫度140°C,氧分壓0.9 MPa,液固體積質(zhì)量比5 1,硫酸質(zhì)量濃度250 g/L,通氧時(shí)間150 min,可有效地浸出銅,銅浸出率達(dá) 93%以上。一、回收鉛
1、將來(lái)自于電解銅、鉛或其他エ藝過(guò)程中產(chǎn)生的陽(yáng)極泥浸,控制浸出時(shí)的溫度
1400C ,氧分壓0.9 MPa,液固體積質(zhì)量比5 1,硫酸質(zhì)量濃度250 g/L,通氧時(shí)間150 min,可有效地浸出銅,銅浸出率達(dá)93%以上。浸出銅液返銅電解(電積或制備硫酸銅)。碲、 砷等浸出率大于70%,采用其它方式回收。2、脫銅后陽(yáng)極泥與適量焦碳裝入熔煉爐,在1100-1300°C溫度條件還原熔煉,得還原鉛鉍合金A (主要是鉛、鉍、銅、銀、金、銻等)與非金屬畑灰(氣),非金屬畑灰(氣) 用來(lái)回收硒等有價(jià)金屬。3、將熔融鉛鉍合金A澆入陽(yáng)極模,鑄成陽(yáng)極板。陽(yáng)極板長(zhǎng)度為320mm,寬 200mm,厚度 Mmm。4、配制電解液,采用硅氟酸和黃丹(PbO)配制電解液,控制1 2 + 70 80 g/L ,H2SiF6不低于110 g/L,凝絮添加劑8g/l。5、將鉛鉍合金A陽(yáng)極扳和陰極片分別放入用電解液的電解液中,在槽電壓 0. 3-0. 6V、電流密度為75-120A / m2的電流密度條件下對(duì)合金A進(jìn)行常溫電解,電解液循環(huán)量為25-35L/min.槽,電解液添加劑視電解情況適量添加,電解析出陰極鉛(,最終產(chǎn)出的精鉛質(zhì)量可以達(dá)到GB/ T469 —1995中的1^99. 994,及以鉍銀為主的鉍銀陽(yáng)極泥Y1,殘極板返熔煉爐重復(fù)澆鑄陽(yáng)極板。
ニ、回收鉍
1、 將Yl裝入熔煉爐1100-1200°c進(jìn)行還原熔煉,逐步降溫到262°C進(jìn)行熔析除雜,析出渣主要是銅、鉛、銻、金、銀等,得到以鉍為主的還原合金粗鉍B及析出渣Z1。2、將熔融合金粗鉍B澆入陽(yáng)極模,鑄成陽(yáng)極板。陽(yáng)極板長(zhǎng)度為320mm,寬 200mm,厚度 Mmm。3、配制電解液,電解液中NaCl濃度為60-80 g/L、HCl濃度為80 g/L、Bi3+濃度為 70-90 g/L,將合金粗鉍B陽(yáng)極扳和陰極片分別放入用電解液的電解液中。4、控制電流密度為150 A/m2,槽電壓0. 3-0. 6V,電解液溫度40°C,電解液循環(huán)量為 25-35L/min.槽,凝絮添加劑8g/l,電解液添加劑視電解情況適量添加,電解析出陰極鉍 Β 99. 996 (相當(dāng)于GB-T 915-1995 —號(hào)鉍)的要求)及以銀銻為主的銀銻陽(yáng)極泥Y2,殘極板返熔煉爐重復(fù)澆鑄陽(yáng)極板。三、 回收銀
1、將Y2、Zl及適量焦碳混合,裝入熔煉爐還原熔煉,升溫到1150-1200°C得貴銻,鼓入 150-200Kpa的風(fēng)分進(jìn)行第一次貴銻灰灰吹,生成粗金銀合金與高銻灰吹渣C。2、除掉高銻灰吹渣的粗金銀合金在1150-1200°C下進(jìn)行第二次灰吹,得到多爾合金(Au+Ag>98%)與高金銀灰吹渣。高金銀灰吹渣返下批爐料,與Y2、Zl 一起進(jìn)行還原熔煉并進(jìn)行一次灰吹。3、將熔融多爾合金澆入陽(yáng)極模,鑄成陽(yáng)極板。陽(yáng)極板長(zhǎng)度為320mm,寬200mm,厚度 24mmο4、配制電解液,電解液中Ag+濃度為80-100 g/L、HNO3濃度為30_40 g/L,將合多爾合金陽(yáng)極扳和陰極片分別放入用電解液的電解液中。5、控制電流密度為150-300 A/m2,槽電壓2_3V,電解液溫度40°C,電解液循環(huán)量為 25-35L/min.槽,凝絮添加劑8g/l,電解液添加劑視電解情況適量添加,電解析出陰極銀粉。Ag99.995 (相當(dāng)于一號(hào)銀的要求)及以金為主的金陽(yáng)極泥TO,殘極板返熔煉爐重復(fù)澆鑄陽(yáng)極板。四、回收金
1、將金陽(yáng)極泥Y3在1100°C熔煉澆鑄成陽(yáng)極板,陽(yáng)極板長(zhǎng)度為320mm,寬200mm,厚度
24mm ο2、配制電解液,電解液中Au3+濃度為250-350 g/L、Hcl濃度為200-300 g/L, 將合多爾合金陽(yáng)極扳和陰極片分別放入用電解液的電解液中。3、控制電流密度為500-700 A/m2,槽電壓0. 3-0. 5V,電解液溫度40°C,電解液循環(huán)量為25-35L/min.槽,凝絮添加劑8g/l,電解液添加劑視電解情況適量添加,電解析出陰極銀粉。Ag99.95 (相當(dāng)于一號(hào)銀的要求)及以鉬、鈀為主的陽(yáng)極泥W,殘極板返熔煉爐重復(fù)澆鑄陽(yáng)極板。五、回收銻
1、將高銻灰吹渣C及適量焦碳裝入熔煉爐在700-800°C進(jìn)行還原熔煉,得粗銻并澆鑄成銻陽(yáng)極板,陽(yáng)極板長(zhǎng)度為320mm,寬200mm,厚度24mm。2、電解液由氧化銻粉、氟化銨、氫氟酸、濃硫酸及添加劑配制而成,電解液基本成分為 SO2: 360g/L,總 FjOg/L,Sb3+110g/L, NH+450g/Lo 電流密度 I5O-I8OA /m2,槽溫<35°C。電解液添加劑視電解情況適量添加。電解槽電壓在0.5V-0.6V之間。電解析出陰極銻Sb99. 9 一號(hào)銻的要求,以及以鉛、鉍銀為主的銻陽(yáng)極泥Y5。3、銻陽(yáng)極泥TO返原始陽(yáng)極泥還原熔煉エ序。綜合回收其中有價(jià)金屬。每ー步驟得到的陽(yáng)極泥,如¥1、¥233、料35,可與原始陽(yáng)極泥合并,重復(fù)步驟ー到五,也可以將本步驟重復(fù),并收集本步驟所得的陽(yáng)極泥,合并,進(jìn)行下ー步エ序。所述凝絮添加劑為復(fù)合凝絮添加剤,按照質(zhì)量百分比聚丙烯酸鈉25%,硅膠75%。復(fù)合凝絮添加劑效果突出,更好的實(shí)現(xiàn)了金屬物質(zhì)的提取,用本配方的復(fù)合凝絮添加劑比用単獨(dú)ー種的凝絮添加劑提取率提高2-5%。本發(fā)明的有益效果在干
本發(fā)明扭轉(zhuǎn)了現(xiàn)有技術(shù)中的從陽(yáng)極泥中提煉有用金屬?gòu)淖钯F重的金屬開(kāi)始提取貴重金屬損耗量小的技術(shù)偏見(jiàn),科學(xué)地考慮到陽(yáng)極泥中各成分含量,采用循環(huán)エ序,從含量多的金屬開(kāi)始提取,然后逐歩合并剩余物質(zhì)進(jìn)行貴重金屬的提取,此時(shí)貴重金屬在逐步提取出含量較高的賤金屬后,在陽(yáng)極泥中累積,含量較高時(shí)進(jìn)行提取,提取容易,損耗小,提取后的貴重金屬管理方便,適宜エ業(yè)推廣應(yīng)用。本發(fā)明視陽(yáng)極泥成份,可靈活節(jié)作業(yè)順序,或省去某些步驟,等其中某些金屬的含量富集到一定程度再進(jìn)行提取。本發(fā)明中電解液可重復(fù)利用,只要保證每步驟中所需的離子含量,可根據(jù)實(shí)際情況添加所需物質(zhì)。采用本發(fā)明的方法金銀回收率高,貴、賤金屬綜合回收的方法,成本低、污染小、金屬回收率高,適合于各種品位的含金銀物料,適用于大型有色冶煉或?qū)iT(mén)從事貴金屬冶煉的企業(yè)。
圖1是實(shí)施例1的流程圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例來(lái)進(jìn)ー步說(shuō)明本發(fā)明,但并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。實(shí)施例權(quán)利要求
1.一種陽(yáng)極泥的處理方法,其特征在于,該方法為包括如下步驟的循環(huán)エ藝1)將陽(yáng)極泥與焦炭混合裝入熔煉爐,進(jìn)行熔煉,生成合金和中間提煉金屬;2)收集中間提煉金屬, 將合金澆鑄成陽(yáng)極板;3)配制電解液將陽(yáng)極板和陰極片分別放入電解液中;4)電解析出所而
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)極泥的處理方法,其特征在干,所述步驟1-4為循環(huán)步驟,所述電解中生成的陽(yáng)極泥匯集后與焦炭混合,進(jìn)行熔煉,重復(fù)步驟1) _4)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)極泥的處理方法,其特征在于,還包括步驟5)所述電解析出所需金屬后的陽(yáng)極板殘板返熔煉爐重新澆注陽(yáng)極板。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)極泥的處理方法,其特征在干,所述步驟1熔煉過(guò)程中還包括吹灰エ藝。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)極泥的處理方法,其特征在干,所述步驟1)中的熔煉是在 1000-1400°C條件下進(jìn)行的;所述步驟3中電解液按下述標(biāo)準(zhǔn)配制當(dāng)回收鉛時(shí)采用硅氟酸和黃丹(PbO)配制電解液,控制1 2+ 70 80 g/L , H2SiF6不低于110 g/L,凝絮添加劑0-10g/l ;回收鉍電解液中NaCl濃度為60-80 g/L、HCl濃度為80 g/L, Bi3+濃度為70-90 g/L, 凝絮添加劑0-10g/l ;回收銀吋,電解液中Ag+濃度為80-100 g/L、HNO3濃度為30-40 g/L,凝絮添加劑 0-10g/l ;回收金時(shí),電解液中Au3+濃度為250-350 g/L、Hcl濃度為200-300 g/L,凝絮添加劑 0-10g/l。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述陽(yáng)極泥的處理方法,其特征在干,所述凝絮添加劑為復(fù)合凝絮添加剤,按照質(zhì)量百分比聚丙烯酸鈉20-30%,硅膠70-80%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)極泥的處理方法,其特征在于,還包括預(yù)處理步驟,在步驟1) 處理之前,進(jìn)行浸出銅步驟將陽(yáng)極泥控制浸出時(shí)的溫度140°C,氧分壓0.9 MPa,液固體積質(zhì)量比5 1,硫酸質(zhì)量濃度250 g/L,通氧時(shí)間150 min,浸出銅。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述陽(yáng)極泥的處理方法,其特征在于,按照如下步驟操作 一、回收鉛預(yù)處理將來(lái)自于電解銅、鉛或其他エ藝過(guò)程中產(chǎn)生的陽(yáng)極泥浸,控制浸出時(shí)的溫度140°C,氧分壓0.9 MPa,液固體積質(zhì)量比5 1,硫酸質(zhì)量濃度250 g/L,通氧時(shí)間150 min,有效地浸出銅;1)脫銅后陽(yáng)極泥與適量焦碳裝入熔煉爐,在1100-1300°C溫度條件還原熔煉,得還原鉛鉍合金A與非金屬煙煙灰煙氣或金屬畑灰煙氣;2)將熔融鉛鉍合金A澆入陽(yáng)極模,鑄成陽(yáng)極板;3)配制電解液,采用硅氟酸和黃丹配制電解液,控制1 2+70 80 g/L , H2SiF6不低于110 g/L,凝絮添加劑8g/l ;4)將鉛鉍合金A陽(yáng)極扳和陰極片分別放入用電解液的電解液中,在槽電壓0.3-0. 6V、 電流密度為75-120A / m2的電流密度條件下對(duì)合金A進(jìn)行常溫電解,電解液循環(huán)量為 25-35L/min.槽,電解液添加劑視電解情況適量添加,電解析出陰極鉛及以鉍銀為主的鉍銀陽(yáng)極泥Y1,凝絮添加劑8g/l ;5)殘極板返熔煉爐重復(fù)澆鑄陽(yáng)極板; ニ、回收鉍1)將Yl裝入熔煉爐1100-1200°C進(jìn)行還原熔煉,逐步降溫到262°C進(jìn)行熔析除雜,得到以鉍為主的還原合金粗鉍B及析出渣Zl ;2)將熔融合金粗鉍B澆入陽(yáng)極模,鑄成陽(yáng)極板;3)配制電解液,電解液中NaCl濃度為60-80g/L、HCl濃度為80 g/L、Bi3+濃度為70-90 g/L,將合金粗鉍B陽(yáng)極扳和陰極片分別放入用電解液的電解液中;4)控制電流密度為150A/m2,槽電壓0. 3-0. 6V,電解液溫度40°C,電解液循環(huán)量為 25-35L/min.槽,電解液添加劑視電解情況適量添加,凝絮添加劑8g/l,電解析出陰極鉍Bi 及以銀銻為主的銀銻陽(yáng)極泥Y2 ;5)殘極板返熔煉爐重復(fù)澆鑄陽(yáng)極板; 三回收銀1)將Y2、Zl及適量焦碳混合,裝入熔煉爐還原熔煉,升溫到1150-1200°C得貴銻,鼓入 150-200Kpa的風(fēng)分進(jìn)行第一次貴銻灰灰吹,生成粗金銀合金與高銻灰吹渣C ;除掉高銻灰吹渣的粗金銀合金在1150-1200°C下進(jìn)行第二次灰吹,得到多爾合金(Au+Ag>98%)與高金銀灰吹渣;高金銀灰吹渣返下批爐料,與Y2、Zl —起進(jìn)行還原熔煉并進(jìn)行一次灰吹;2)將熔融多爾合金澆入陽(yáng)極模,鑄成陽(yáng)極板;3)配制電解液,電解液中Ag+濃度為80-100g/L、HNO3濃度為30-40 g/L,將合多爾合金陽(yáng)極扳和陰極片分別放入用電解液的電解液中;4)控制電流密度為150-300A/m2,槽電壓2-3V,電解液溫度40°C,電解液循環(huán)量為 25-35L/min.槽,電解液添加劑視電解情況適量添加,凝絮添加劑8g/l,電解析出陰極銀粉及以金為主的金陽(yáng)極泥Y3,殘極板返熔煉爐重復(fù)澆鑄陽(yáng)極板;四、回收金2)將金陽(yáng)極泥TO在1100°C熔煉澆鑄成陽(yáng)極板;3)配制電解液,電解液中Au3+濃度為250-350g/L、Hcl濃度為200-300 g/L,將合多爾合金陽(yáng)極扳和陰極片分別放入用電解液的電解液中;4)控制電流密度為500-700A/m2,槽電壓0. 3-0. 5V,電解液溫度40°C,電解液循環(huán)量為 25-35L/min.槽,電解液添加劑視電解情況適量添加,凝絮添加劑8g/l電解析出陰極金粉及以鉬、鈀為主的陽(yáng)極泥W,殘極板返熔煉爐重復(fù)澆鑄陽(yáng)極板;五、回收銻1)將高銻灰吹渣C及適量焦碳裝入熔煉爐在700-800で進(jìn)行還原熔煉;2)得粗銻并澆鑄成銻陽(yáng)極板;3)電解液由氧化銻粉、氟化銨、氫氟酸、濃硫酸及添加劑配制而成,電解液基本成分為 S0% 360g/L,總 r80g/L, Sb3+110g/L, NH+450g/L ;4)控制在電流密度150-180A/m2,槽溫<35 °C條件下進(jìn)行電解,電解槽電壓在 0. 5V-0. 6V之間,凝絮添加劑8g/l ;電解析出陰極銻以及以鉛、鉍銀為主的銻陽(yáng)極泥TO ;銻陽(yáng)極泥TO返原始陽(yáng)極泥還原熔煉ェ序,綜合回收其中有價(jià)金屬。
全文摘要
本發(fā)明涉及貴金屬冶煉領(lǐng)域,是一種陽(yáng)極泥的處理方法,解決現(xiàn)有技術(shù)中陽(yáng)極泥提取技術(shù)勞動(dòng)強(qiáng)度大,成本高,浪費(fèi)資源,貴重金屬損耗大等問(wèn)題,提供一種陽(yáng)極泥的處理方法該方法為選自如下步驟的循環(huán)工藝1)將陽(yáng)極泥與焦炭混合裝入熔煉爐,進(jìn)行熔煉,生成合金和中間提煉金屬;2)收集中間提煉金屬,將合金澆鑄成陽(yáng)極板;3)配制電解液將陽(yáng)極板和陰極片分別放入電解液中;4)電解過(guò)程除常規(guī)添加劑外,加入硅膠凝絮劑到電解液中,保證高雜質(zhì)合金產(chǎn)品品質(zhì);5)電解析出所需金屬。本發(fā)明操作靈活,回收率高,環(huán)保節(jié)約,適宜推廣應(yīng)用。
文檔編號(hào)C22B7/00GK102534225SQ20121004610
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2012年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月27日
發(fā)明者牛輝, 閆彩霞 申請(qǐng)人:牛輝