本發明屬鉑族金屬的提純與精制領域，具體涉及到鉑族金屬萃取液的制備方法。
背景技術：
利用物質在兩種不相溶(或微溶)的溶劑中分配系數地不同，將其從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中的過程稱之為萃取，通過選擇合適的萃取劑、溶劑、工藝和操作條件，萃取法可將溶液中的組分相分離，達到富集或提純物質的目的。與其他分離方法相比，萃取法具有分離效率高、運行成本低、元素直收率高等優點，近年來發展迅速，在煉油、冶金、食品及原子能等行業獲得了廣泛的應用。
自英國acton的inco精煉廠和royston的mrr精煉廠，以及南非的lonrho精煉廠首先采用萃取法分離鉑族金屬以來，萃取法分離鉑族金屬在世界范圍內獲得越來越廣泛的應用，代表著鉑族金屬分離技術的發展方向。目前，要采用萃取法分離鉑族金屬，首先就得制備鉑族金屬萃取原液，原液中雜質元素種類和含量對鉑族金屬萃取影響巨大，雜質元素種類少、含量低的原液在萃取時不僅分離效果好且容易分相。人們已發展出多種不同的鉑族金屬萃取液制備方法，這些制備方法一般都由脫除賤金屬和分離金銀兩部分構成，如選擇性氯化-深度氯化-金還原法、氧化焙燒-酸浸-氯化-金還原法、加壓氧化堿浸-離子交換-氯化-金萃取法等等；這些方法雖然都在一定程度上制得了滿足萃取要求的鉑族金屬溶液，但普遍存在雜質脫除效果差，鉑族金屬分散嚴重、能耗高、操作復雜等許多問題。
技術實現要素：
針對上述問題，本發明提供一種鉑族金屬萃取液的制備方法，與其它制備方法相比，本發明方法除雜效果好，鉑族金屬分散程度小，能耗低，操作簡單，而且對原料的適應性強。
本發明的技術方案是：一種鉑族金屬萃取液的制備方法，包括以下依次進行的步驟：
步驟1：將鉑族金屬精礦與含氯離子的酸性液混合，液固比為5.0～20.0∶1，加熱至溫度為40～90℃，加入氧化劑，進行氯化浸出，得到氯化渣和氯化液，氯化渣返回鉑族金屬精礦生產工序；
步驟2：采用不含重金屬元素的物質為還原劑，對氯化液進行一次控制電位還原，得到一次粗金粉和一次還原后液，一次粗金粉與含氯離子的酸性液混合，加入氧化劑，進行氯化浸出，得到氯化渣和氯化液，氯化渣返回鉑族金屬精礦生產工序，氯化液進行二次控制電位還原，得到二次粗金粉和二次還原后液，二次粗金粉送精制；
步驟3：將一次還原后液和二次還原后液混合，進行氯化銨沉淀，得到沉淀后液和沉淀渣，沉淀后液返回鉑族金屬精礦生產工序；
步驟4：沉淀渣與液體混合，攪拌形成漿料后加熱至一定溫度，再加入堿性物質調節漿料ph，至ph＞12時停止，然后在一段時間內加入一定量的不含重金屬元素的還原性物質，還原性物質加入完畢后過濾反應液，得濾液和濾渣，濾液返回沉淀渣漿化；
步驟5：濾渣與含氯離子的酸性液混合，加入氧化劑，進行氯化浸出，得到氯化渣和氯化液，氯化渣返回鉑族金屬精礦生產工序，氯化液即為鉑族金屬萃取液。
進一步，步驟1、步驟2和步驟5中含氯離子的酸性液為30～220g/l鹽酸溶液和/或50～350g/l氯化鈉加50～300g/l硫酸組成的溶液。
進一步，氧化劑為氯酸鈉、氯酸鉀、次氯酸鈉、高氯酸、氯氣及液氯中的一種或幾種組合，氧化劑加入量為0.1～5.0mol/l，反應時間0.5～4h。
進一步，步驟2中反應溫度為0～40℃，一次還原時控制電位為500～650mv，二次還原時控制電位為380～490mv。
進一步，所述不含重金屬元素的還原劑為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、焦亞硫酸氫鈉、二氧化硫及草酸中的一種或幾種的組合。
進一步，步驟3中氯化銨加入量為40～140g/l，沉淀溫度為40～80℃，還加入5～25g/l的氧化劑，氧化劑為氯酸鈉、氯酸鉀、次氯酸鈉、高氯酸、氯氣及雙氧水中的一種或幾種組合。
進一步，步驟4中漿化時液固比為0.5～5.0，漿化用的液體為水或其它回用的溶液，漿料加熱至溫度為40～90℃，調節漿料ph的堿性物質為氫氧化鈉固體、氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀固體、氫氧化鉀水溶液中的一種或幾種組合。
進一步，所述步驟5中所述的一段時間為0.5～5h，加入量為理論量的1.0～3.0倍；所述不含重金屬元素的還原性物質為甲醛、水合肼、硼氫化鈉、鹽酸羥胺中的一種或幾種組合。
與現有制備方法相比，本發明方法的有益效果和突出優點在于：
1)雜質脫除效果好，經本發明方法制備得到的鉑族金屬萃取液中一些雜質元素濃度為：au＜30mg/l、ag＜20mg/l，te＜500mg/l，se＜300mg/l，cu＜400mg/l，pb＜600mg/l；
2)鉑族金屬分散程度小，原料中98.5％的鉑族金屬最后都轉移至萃取液中；
3)對原料適應性強，本發明工藝對au、ag、cu、pb、te、se等元素含量很高的鉑族金屬精礦均具有很好的除雜效果；
4)能耗低，容易操作。
附圖說明
圖1為該發明一種鉑族金屬萃取液的制備方法的流程圖。
具體實施方式
以下通過實施例對本發明作進一步的詳細描述，但本發明的范圍不限于這些實施例。
如圖1所示，本發明一種鉑族金屬萃取液的制備方法，包括以下依次進行的步驟：
步驟1：將鉑族金屬精礦與含氯離子的酸性液混合，液固比為5.0～20.0∶1，加熱至溫度為40～90℃，加入氧化劑，進行氯化浸出，得到氯化渣和氯化液，氯化渣返回鉑族金屬精礦生產工序；
步驟2：采用不含重金屬元素的物質為還原劑，對氯化液進行一次控制電位還原，得到一次粗金粉和一次還原后液，一次粗金粉與含氯離子的酸性液混合，加入氧化劑，進行氯化浸出，得到氯化渣和氯化液，氯化渣返回鉑族金屬精礦生產工序，氯化液進行二次控制電位還原，得到二次粗金粉和二次還原后液，二次粗金粉送精制；
步驟3：將一次還原后液和二次還原后液混合，進行氯化銨沉淀，得到沉淀后液和沉淀渣，沉淀后液返回鉑族金屬精礦生產工序；
步驟4：沉淀渣與液體混合，攪拌形成漿料后加熱至一定溫度，再加入堿性物質調節漿料ph，至ph＞12時停止，然后在一段時間內加入一定量的不含重金屬元素的還原性物質，還原性物質加入完畢后過濾反應液，得濾液和濾渣，濾液返回沉淀渣漿化；
步驟5：濾渣與含氯離子的酸性液混合，加入氧化劑，進行氯化浸出，得到氯化渣和氯化液，氯化渣返回鉑族金屬精礦生產工序，氯化液即為鉑族金屬萃取液。
進一步，步驟1、步驟2和步驟5中含氯離子的酸性液為30～220g/l鹽酸溶液和/或50～350g/l氯化鈉加50～300g/l硫酸組成的溶液。
進一步，氧化劑為氯酸鈉、氯酸鉀、次氯酸鈉、高氯酸、氯氣及液氯中的一種或幾種組合，氧化劑加入量為0.1～5.0mol/l，反應時間0.5～4h。
進一步，步驟2中反應溫度為0～40℃，一次還原時控制電位為500～650mv，二次還原時控制電位為380～490mv。
進一步，所述不含重金屬元素的還原劑為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、焦亞硫酸氫鈉、二氧化硫及草酸中的一種或幾種的組合。
進一步，步驟3中氯化銨加入量為40～140g/l，沉淀溫度為40～80℃，還加入5～25g/l的氧化劑，氧化劑為氯酸鈉、氯酸鉀、次氯酸鈉、高氯酸、氯氣及雙氧水中的一種或幾種組合。
進一步，步驟4中漿化時液固比為0.5～5.0，漿化用的液體為水或其它回用的溶液，漿料加熱至溫度為40～90℃，調節漿料ph的堿性物質為氫氧化鈉固體、氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀固體、氫氧化鉀水溶液中的一種或幾種組合。
進一步，所述步驟5中所述的一段時間為0.5～5h，加入量為理論量的1.0～3.0倍；所述不含重金屬元素的還原性物質為甲醛、水合肼、硼氫化鈉、鹽酸羥胺中的一種或幾種組合。
實施例1
取500g烘干的鉑族金屬精礦，測得pt含量為2.12％，pd含量為9.36％，rh含量為0.56％，ir含量為0.23％，ru含量為0.082％，將其加入至5.0l濃度為90g/l的鹽酸溶液中，攪拌并加熱至50℃后在2.5h內加入246g氯酸鈉固體，冷卻后作固液分離，固體返回鉑族金屬精礦生產工序，液體升溫至30℃后，加入亞硫酸鈉固體，并監測反應液電位，當反應液電位為560mv時停止加入亞硫酸鈉，固液分離后得一次粗金粉和一次還原后液，一次粗金粉稱得濕重為187.9g，加入至1.0l濃度為180g/l的鹽酸溶液中，攪拌并加熱至55℃后在1.5h內加入81g氯酸鈉固體，冷卻后作固液分離，固體返回鉑族金屬精礦生產工序，液體于室溫下加入亞硫酸鈉固體，并監測反應液電位，當反應液電位為450mv時停止加入亞硫酸鈉，固液分離后得二次粗金粉和二次還原后液，二次粗金粉送精制。將一次還原后液和二次還原后液混合，分別按60g/l和10g/l加入氯化銨固體和氯酸鈉固體，冷卻后作固液分離得沉淀后液和沉淀渣，沉淀后液返回鉑族金屬精礦生產工序，沉淀渣稱濕重得162g，與1.0l水混合后攪拌成漿料，加熱至60℃并加入30％氫氧化鈉水溶液將漿料ph調節至13，然后在2.5h內加入185g甲醛含量為36.5％的工業用甲醛溶液，完成后作固液分離，濾液返回用作漿化液，濾渣稱濕重為202.5g，加入至2.0l濃度為180g/l鹽酸溶液中，攪拌并加熱至65℃后在2h內加入96g氯酸鈉固體，冷卻后作固液分離，得氯化渣和氯化液，氯化渣返回鉑族金屬精礦生產工序，氯化液即為鉑族金屬萃取液，量體積為2.15l，測得其組成如表1所示。
表1氯化液組成分析結果
實施例2
取500g烘干的鉑族金屬精礦，測得pt含量為0.12％，pd含量為1.36％，rh含量為2.56％，ir含量為5.23％，ru含量為0.83％，將其加入至4.0l濃度為160g/l氯化鈉加196g/l硫酸組成的溶液中，攪拌并加熱至60℃后在2.0h內加入196g氯酸鉀固體，冷卻后作固液分離，固體返回鉑族金屬精礦生產工序，液體于室溫下加入草酸固體，并監測反應液電位，當反應液電位為520mv時停止加入草酸，固液分離后得一次粗金粉和一次還原后液，一次粗金粉稱得濕重為88.0g，加入至1.5l濃度為140g/l的鹽酸溶液中，攪拌并加熱至55℃后在1.5h內加入45g氯酸鉀固體，冷卻后作固液分離，固體返回鉑族金屬精礦生產工序，液體于室溫下加入草酸固體，并監測反應液電位，當反應液電位為470mv時停止加入草酸，固液分離后得二次粗金粉和二次還原后液，二次粗金粉送精制。將一次還原后液和二次還原后液混合，分別按100g/l和20g/l加入氯化銨固體和氯酸鉀固體，冷卻后作固液分離得沉淀后液和沉淀渣，沉淀后液返回鉑族金屬精礦生產工序，沉淀渣稱濕重得192g，與2.0l水混合后攪拌成漿料，加熱至50℃并加入氫氧化鉀固體將漿料ph調節至13，然后在1.5h內加入116g水合肼含量為66.0％的工業用水合肼溶液，完成后作固液分離，濾液返回用作漿化液，濾渣稱濕重為182.5g，加入至2.5l濃度為165g/l鹽酸溶液中，攪拌并加熱至55℃后在1.5h內加入147g氯酸鉀固體，冷卻后作固液分離，得氯化渣和氯化液，氯化渣返回鉑族金屬精礦生產工序，氯化液即為鉑族金屬萃取液，量體積為2.75l，測得其組成如表2所示。