本發(fā)明涉及一種彩色無鉻鈍化液。
背景技術(shù)：
金屬在大氣中，會(huì)與氧、水及其它雜質(zhì)在一定條件下發(fā)生化學(xué)作用或電化學(xué)作用而產(chǎn)生金屬腐蝕。金屬腐蝕不僅使金屬材料本身在其外形、色澤以及機(jī)械性能方面受到破壞，更主要的是使其制品的質(zhì)量等級(jí)下降、精度和靈敏度受損。雖然金屬表面腐蝕產(chǎn)生的銹斑可以從金屬基體上除去，但這些方法常常耗時(shí)長且還會(huì)降低金屬的強(qiáng)度。另外，當(dāng)在金屬表面涂覆聚合物涂料、粘合劑或橡膠防腐劑時(shí)，金屬表面的腐蝕會(huì)引起防腐劑涂層與金屬表面之間附著力的喪失或減弱，不能起到很好的防腐效果。因此，在涂覆防腐劑前必須對(duì)金屬表面進(jìn)行前期處理，才能有效防止金屬制品在運(yùn)輸、貯存及使用等過程中其表面腐蝕的發(fā)生，延長金屬制品的使用壽命。目前，國內(nèi)外開始使用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)金屬進(jìn)行預(yù)處理，這是一種新興的、環(huán)保型的表面處理工藝，硅烷偶聯(lián)劑在金屬表面作用機(jī)理可以簡單地概括為：在凈化處理后的金屬表面，首先發(fā)生水解反應(yīng)，進(jìn)而脫水形成低聚物，在這個(gè)過程中這種低聚物與金屬表面的羥基形成共價(jià)鍵，最終結(jié)果是金屬表面被有機(jī)硅氧烷膜覆蓋形成金屬的保護(hù)膜，這層保護(hù)膜容易形成針孔和裂縫，附著力小易脫落，主要用于金屬的短期保護(hù)。
現(xiàn)有技術(shù)中為了改善合金的耐蝕性以及顯示成膜的厚度，在無鉻鈍化液中引入有機(jī)物，形成彩色的膜層，但是現(xiàn)有的鈍化液會(huì)因?yàn)樾再|(zhì)存在較大差異難以獲得完全致密穩(wěn)定的覆膜，進(jìn)而影響金屬的長期耐蝕性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種彩色無鉻鈍化液，所述彩色無鉻鈍化液為水溶液，所述彩色無鉻鈍化液由1-5重量份的氟鋯酸溶液、2-8重量份的氟鈦酸、1-3重量份的偏釩酸銨、0.1-2重量份的單寧酸以及80-100重量份的水，所述氟鋯酸溶液為含有30-60%wt氟鋯酸的水溶液、所述氟鈦酸溶液為含有30-60%wt氟鈦酸的水溶液。
所述彩色無鉻鈍化液還包括0.01-0.2重量份的硅溶膠溶液和0.01-1重量份的分散劑，所述分散劑為亞甲基雙萘磺酸鈉。
所述硅溶膠溶液為含有10-50%wt二氧化硅的水溶液。
所述彩色無鉻鈍化液還包括0.01-0.2重量份的兒茶素沒食子酸酯。
所述兒茶素沒食子酸酯與單寧酸的質(zhì)量比為1：5-30。
所述彩色無鉻鈍化液還包括0.01-0.2重量份的納米氧化鉭溶液。
所述納米氧化鉭溶液通過以下步驟制備得到：
將1-10重量份的五氯化鉭溶解于100重量份無水乙醇中，得到五氯化鉭乙醇溶液，靜置30-90分鐘；
將1-10重量份的偏釩酸鈉溶液與五氯化鉭乙醇溶液混合均勻，硅溶膠五氯化鉭混合液，所述偏釩酸鈉溶液為含有10-50%wt偏釩酸鈉的水溶液；
保持?jǐn)嚢璧谝换旌弦海瑢?00重量份乙醇水溶液以3-10ml/min的速度滴入偏釩酸五氯化鉭混合液中；
在偏釩酸五氯化鉭混合液中加入n，n-二甲基甲酰胺，保持?jǐn)嚢韫枞苣z五氯化鉭混合液30分鐘，室溫靜置1-3小時(shí)后，在30-45攝氏度下用水浸泡6-24小時(shí)后，升溫至40-45攝氏度干燥12-48小時(shí)后，升溫至100-160攝氏度干燥至恒重，得到干燥粉末；
將干燥粉末置于馬弗爐中，于400-500溫度下煅燒，得到納米氧化鉭；
將100重量份的納米氧化鉭與1-10重量份的水、5-20重量份的沒食子酸、1-10重量份的聚乙烯醇混合，高速分散10-30分鐘后，升溫至50-80攝氏度并保持1-3小時(shí)，降至室溫，繼續(xù)加入500重量份的水，分散得到納米氧化鉭溶液。
所述納米氧化鉭溶液中氧化鉭的平均粒徑為5-100納米。
所述聚乙烯醇的聚合度為17-32，醇解度為80-99%。
一種金屬表面鈍化方法，包括以下步驟：
將金屬經(jīng)過除油、過水、活化、過水、中和、過水步驟后，在彩色無鉻鈍化液中鈍化，鈍化后過水2次，得到鈍化后的金屬；
所述彩色無鉻鈍化液為水溶液，所述彩色無鉻鈍化液由1-5重量份的氟鋯酸溶液、2-8重量份的氟鈦酸、1-3重量份的偏釩酸銨、0.1-2重量份的單寧酸、0.01-0.2重量份的硅溶膠溶液和0.01-1重量份的分散劑、0.01-0.2重量份的兒茶素沒食子酸酯、0.01-0.2重量份的納米氧化鉭溶液以及80-100重量份的水，所述氟鋯酸溶液為含有30-60%wt氟鋯酸的水溶液、所述氟鈦酸溶液為含有30-60%wt氟鈦酸的水溶液，所述硅溶膠溶液為含有10-50%wt二氧化硅的水溶液，所述納米氧化鉭溶液為含有10-30%wt納米氧化鉭的水溶液。
本發(fā)明制備得到的彩色無鉻鈍化液具有很好的鈍化性能。
參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本公開內(nèi)容。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
溫度、時(shí)間、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1～5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
現(xiàn)在將在下文中詳細(xì)地參照本發(fā)明的各示例性實(shí)施方式，其實(shí)施例在下文中描述。盡管將結(jié)合示例性實(shí)施方式描述本發(fā)明，但應(yīng)當(dāng)理解，本說明書無意于將本發(fā)明局限于這些示例性實(shí)施方式。相反，本發(fā)明不僅要涵蓋這些示例性實(shí)施方式，還要涵蓋由所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的各種替代形式、修改、等效形式和其他實(shí)施方式。
一種彩色無鉻鈍化液，所述彩色無鉻鈍化液為水溶液，所述彩色無鉻鈍化液由1-5重量份的氟鋯酸溶液、2-8重量份的氟鈦酸、1-3重量份的偏釩酸銨、0.1-2重量份的單寧酸以及80-100重量份的水，所述氟鋯酸溶液為含有30-60%wt氟鋯酸的水溶液、所述氟鈦酸溶液為含有30-60%wt氟鈦酸的水溶液。
單寧酸在本發(fā)明中主要作為著色劑，又叫鞣酸、丹寧酸、單寧等，為淡黃色無定型粉末或松散有光澤的鱗片狀或海綿狀固體。它是一種具有多羥酚基結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物，多酚羥基的結(jié)構(gòu)使它具有一系列獨(dú)特的化學(xué)特性和生理活性，如能與蛋白質(zhì)、生物堿、多糖結(jié)合；極易與多種金屬離子發(fā)生絡(luò)合，并且兩個(gè)相鄰的酚羥基能以氧負(fù)離子的形式與金屬離子形成穩(wěn)定的五元環(huán)螯合物，鄰苯三酚結(jié)構(gòu)中的第三個(gè)酚羥基雖然沒有參與絡(luò)合，但可以促進(jìn)另外兩個(gè)酚羥基的電離，從而促進(jìn)絡(luò)合物的形成及穩(wěn)定，生成的絡(luò)合物一般情況下都具有一定的顏色。在制備有色轉(zhuǎn)化膜的過程中不會(huì)造成二次污染，而且單寧酸來源廣泛，屬于可再生資源。
氟鋯酸和氟鈦酸會(huì)使構(gòu)成金屬材料的金屬產(chǎn)生溶解反應(yīng)，溶出到金屬表面處理劑中的金屬離子會(huì)吸引出zrf62-及/或tif62-的氟，并且表面的ph值會(huì)上升，由此生成鋯及/或鈦的氫氧化物或者氧化物，并析出到金屬材料的表面形成覆膜。鈦與鉻性質(zhì)非常相似，由于鈦的反應(yīng)活性以及極強(qiáng)的氧親和力，使得其金屬表面暴露于空氣或潮濕環(huán)境中能立即形成氧化膜。事實(shí)上，和鉻酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化膜一樣，只要環(huán)境中存在微量的氧或水，遭到破壞的鋯及/或鈦膜就能夠立即自我修復(fù)。
作為本發(fā)明的一種實(shí)施例，所述彩色無鉻鈍化液還包括0.01-0.2重量份的硅溶膠溶液和0.01-1重量份的分散劑，所述分散劑為亞甲基雙萘磺酸鈉。作為本發(fā)明的一種實(shí)施例，所述硅溶膠溶液為含有10-50%wt二氧化硅的水溶液。
作為本發(fā)明的一種實(shí)施例，所述彩色無鉻鈍化液還包括0.01-0.2重量份的兒茶素沒食子酸酯。作為本發(fā)明的一種實(shí)施例，所述兒茶素沒食子酸酯與單寧酸的質(zhì)量比為1：5-30。
本發(fā)明的單寧酸由于具有很好的顯色效果，但是實(shí)際使用過程中，會(huì)導(dǎo)致鈦元素消耗較小，多次使用后鈍化液會(huì)發(fā)生渾濁。同時(shí)鈍化過程中的封孔效果不佳。將部分單寧酸采用兒茶素沒食子酸酯替代后，可以有效提高封孔效果，提高轉(zhuǎn)化膜的耐腐蝕性能。
作為本發(fā)明的一種實(shí)施例，所述彩色無鉻鈍化液還包括0.01-0.2重量份的納米氧化鉭溶液。本發(fā)明通過引入納米氧化鉭，由于氧化鉭與鈦酸鹽具有很好的反映效果，可以有效地促進(jìn)鈦元素在金屬表面的沉積，提高鈦元素在鈍化液中的轉(zhuǎn)化效果，提高鈍化液的可重復(fù)使用性能，降低配方的復(fù)雜度。
作為本發(fā)明的一種實(shí)施例，所述納米氧化鉭溶液通過以下步驟制備得到：
將1-10重量份的五氯化鉭溶解于100重量份無水乙醇中，得到五氯化鉭乙醇溶液，靜置30-90分鐘；
將1-10重量份的偏釩酸鈉溶液與五氯化鉭乙醇溶液混合均勻，硅溶膠五氯化鉭混合液，所述偏釩酸鈉溶液為含有10-50%wt偏釩酸鈉的水溶液；
保持?jǐn)嚢璧谝换旌弦海瑢?00重量份乙醇水溶液以3-10ml/min的速度滴入偏釩酸五氯化鉭混合液中；
在偏釩酸五氯化鉭混合液中加入n，n-二甲基甲酰胺，保持?jǐn)嚢韫枞苣z五氯化鉭混合液30分鐘，室溫靜置1-3小時(shí)后，在30-45攝氏度下用水浸泡6-24小時(shí)后，升溫至40-45攝氏度干燥12-48小時(shí)后，升溫至100-160攝氏度干燥至恒重，得到干燥粉末；
將干燥粉末置于馬弗爐中，于400-500溫度下煅燒，得到納米氧化鉭；
將100重量份的納米氧化鉭與1-10重量份的水、5-20重量份的沒食子酸、1-10重量份的聚乙烯醇混合，高速分散10-30分鐘后，升溫至50-80攝氏度并保持1-3小時(shí)，降至室溫，繼續(xù)加入500重量份的水，分散得到納米氧化鉭溶液。
作為本發(fā)明的一種實(shí)施例，所述納米氧化鉭溶液中氧化鉭的平均粒徑為5-100納米。
作為本發(fā)明的一種實(shí)施例，所述聚乙烯醇的聚合度為17-32，醇解度為80-99%。
一種金屬表面鈍化方法，包括以下步驟：
將金屬經(jīng)過除油、過水、活化、過水、中和、過水步驟后，在彩色無鉻鈍化液中鈍化，鈍化后過水2次，得到鈍化后的金屬；
所述彩色無鉻鈍化液為水溶液，所述彩色無鉻鈍化液由1-5重量份的氟鋯酸溶液、2-8重量份的氟鈦酸、1-3重量份的偏釩酸銨、0.1-2重量份的單寧酸、0.01-0.2重量份的硅溶膠溶液和0.01-1重量份的分散劑、0.01-0.2重量份的兒茶素沒食子酸酯、0.01-0.2重量份的納米氧化鉭溶液以及80-100重量份的水，所述氟鋯酸溶液為含有30-60%wt氟鋯酸的水溶液、所述氟鈦酸溶液為含有30-60%wt氟鈦酸的水溶液，所述硅溶膠溶液為含有10-50%wt二氧化硅的水溶液，所述納米氧化鉭溶液為含有10-30%wt納米氧化鉭的水溶液。
在下文中，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地描述，但應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅僅是例示的而非限制性的。如果沒有其它說明，所用原料都是市售的。
下面參照幾個(gè)例子詳細(xì)描述本發(fā)明。
實(shí)施例1
彩色無鉻鈍化液由3重量份的氟鋯酸溶液、4重量份的氟鈦酸、2重量份的偏釩酸銨、1重量份的單寧酸、0.1重量份的硅溶膠溶液和0.05重量份的分散劑、0.1重量份的兒茶素沒食子酸酯、0.1重量份的納米氧化鉭溶液以及100重量份的水，所述氟鋯酸溶液為含有50%wt氟鋯酸的水溶液、所述氟鈦酸溶液為含有50%wt氟鈦酸的水溶液，所述硅溶膠溶液為含有30%wt二氧化硅的水溶液，所述納米氧化鉭溶液為含有15%wt納米氧化鉭的水溶液。
所述納米氧化鉭溶液通過以下步驟制備得到：
將8重量份的五氯化鉭溶解于100重量份無水乙醇中，得到五氯化鉭乙醇溶液，靜置60分鐘；
將6重量份的偏釩酸鈉溶液與五氯化鉭乙醇溶液混合均勻，硅溶膠五氯化鉭混合液，所述偏釩酸鈉溶液為含有40%wt偏釩酸鈉的水溶液；
保持?jǐn)嚢璧谝换旌弦海瑢?00重量份乙醇水溶液以8ml/min的速度滴入偏釩酸五氯化鉭混合液中；
在偏釩酸五氯化鉭混合液中加入n，n-二甲基甲酰胺，保持?jǐn)嚢韫枞苣z五氯化鉭混合液30分鐘，室溫靜置2小時(shí)后，在40攝氏度下用水浸泡12小時(shí)后，升溫至45攝氏度干燥12-48小時(shí)后，升溫至150攝氏度干燥至恒重，得到干燥粉末；
將干燥粉末置于馬弗爐中，于450溫度下煅燒，得到納米氧化鉭；
將100重量份的納米氧化鉭與8重量份的水、10重量份的沒食子酸、5重量份的聚乙烯醇混合，高速分散20分鐘后，升溫至70攝氏度并保持2小時(shí)，降至室溫，繼續(xù)加入500重量份的水，分散得到納米氧化鉭溶液。
實(shí)施例2
彩色無鉻鈍化液由3重量份的氟鋯酸溶液、4重量份的氟鈦酸、2重量份的偏釩酸銨、1.2重量份的單寧酸、0.13重量份的硅溶膠溶液和0.05重量份的分散劑、0.08重量份的兒茶素沒食子酸酯、0.08重量份的納米氧化鉭溶液以及100重量份的水，所述氟鋯酸溶液為含有50%wt氟鋯酸的水溶液、所述氟鈦酸溶液為含有50%wt氟鈦酸的水溶液，所述硅溶膠溶液為含有30%wt二氧化硅的水溶液，所述納米氧化鉭溶液為含有15%wt納米氧化鉭的水溶液。
所述納米氧化鉭溶液通過以下步驟制備得到：
將8重量份的五氯化鉭溶解于100重量份無水乙醇中，得到五氯化鉭乙醇溶液，靜置60分鐘；
將6重量份的偏釩酸鈉溶液與五氯化鉭乙醇溶液混合均勻，硅溶膠五氯化鉭混合液，所述偏釩酸鈉溶液為含有40%wt偏釩酸鈉的水溶液；
保持?jǐn)嚢璧谝换旌弦海瑢?00重量份乙醇水溶液以8ml/min的速度滴入偏釩酸五氯化鉭混合液中；
在偏釩酸五氯化鉭混合液中加入n，n-二甲基甲酰胺，保持?jǐn)嚢韫枞苣z五氯化鉭混合液30分鐘，室溫靜置2小時(shí)后，在40攝氏度下用水浸泡12小時(shí)后，升溫至45攝氏度干燥12-48小時(shí)后，升溫至150攝氏度干燥至恒重，得到干燥粉末；
將干燥粉末置于馬弗爐中，于450溫度下煅燒，得到納米氧化鉭；
將100重量份的納米氧化鉭與8重量份的水、8重量份的沒食子酸、3重量份的聚乙烯醇混合，高速分散20分鐘后，升溫至70攝氏度并保持2小時(shí)，降至室溫，繼續(xù)加入500重量份的水，分散得到納米氧化鉭溶液。
實(shí)施例3
彩色無鉻鈍化液由3重量份的氟鋯酸溶液、4重量份的氟鈦酸、2重量份的偏釩酸銨、0.8重量份的單寧酸、0.07重量份的硅溶膠溶液和0.05重量份的分散劑、0.12重量份的兒茶素沒食子酸酯、0.12重量份的納米氧化鉭溶液以及100重量份的水，所述氟鋯酸溶液為含有50%wt氟鋯酸的水溶液、所述氟鈦酸溶液為含有50%wt氟鈦酸的水溶液，所述硅溶膠溶液為含有30%wt二氧化硅的水溶液，所述納米氧化鉭溶液為含有15%wt納米氧化鉭的水溶液。
所述納米氧化鉭溶液通過以下步驟制備得到：
將8重量份的五氯化鉭溶解于100重量份無水乙醇中，得到五氯化鉭乙醇溶液，靜置60分鐘；
將6重量份的偏釩酸鈉溶液與五氯化鉭乙醇溶液混合均勻，硅溶膠五氯化鉭混合液，所述偏釩酸鈉溶液為含有40%wt偏釩酸鈉的水溶液；
保持?jǐn)嚢璧谝换旌弦海瑢?00重量份乙醇水溶液以8ml/min的速度滴入偏釩酸五氯化鉭混合液中；
在偏釩酸五氯化鉭混合液中加入n，n-二甲基甲酰胺，保持?jǐn)嚢韫枞苣z五氯化鉭混合液30分鐘，室溫靜置2小時(shí)后，在40攝氏度下用水浸泡12小時(shí)后，升溫至45攝氏度干燥12-48小時(shí)后，升溫至150攝氏度干燥至恒重，得到干燥粉末；
將干燥粉末置于馬弗爐中，于450溫度下煅燒，得到納米氧化鉭；
將100重量份的納米氧化鉭與8重量份的水、13重量份的沒食子酸、6重量份的聚乙烯醇混合，高速分散20分鐘后，升溫至70攝氏度并保持2小時(shí)，降至室溫，繼續(xù)加入500重量份的水，分散得到納米氧化鉭溶液。
實(shí)施例4
彩色無鉻鈍化液由3重量份的氟鋯酸溶液、4重量份的氟鈦酸、2重量份的偏釩酸銨、0.11重量份的單寧酸、0.02重量份的硅溶膠溶液和0.05重量份的分散劑、0.18重量份的兒茶素沒食子酸酯、0.17重量份的納米氧化鉭溶液以及100重量份的水，所述氟鋯酸溶液為含有50%wt氟鋯酸的水溶液、所述氟鈦酸溶液為含有50%wt氟鈦酸的水溶液，所述硅溶膠溶液為含有30%wt二氧化硅的水溶液，所述納米氧化鉭溶液為含有15%wt納米氧化鉭的水溶液。
所述納米氧化鉭溶液通過以下步驟制備得到：
將8重量份的五氯化鉭溶解于100重量份無水乙醇中，得到五氯化鉭乙醇溶液，靜置60分鐘；
將6重量份的偏釩酸鈉溶液與五氯化鉭乙醇溶液混合均勻，硅溶膠五氯化鉭混合液，所述偏釩酸鈉溶液為含有40%wt偏釩酸鈉的水溶液；
保持?jǐn)嚢璧谝换旌弦海瑢?00重量份乙醇水溶液以8ml/min的速度滴入偏釩酸五氯化鉭混合液中；
在偏釩酸五氯化鉭混合液中加入n，n-二甲基甲酰胺，保持?jǐn)嚢韫枞苣z五氯化鉭混合液30分鐘，室溫靜置2小時(shí)后，在40攝氏度下用水浸泡12小時(shí)后，升溫至45攝氏度干燥12-48小時(shí)后，升溫至150攝氏度干燥至恒重，得到干燥粉末；
將干燥粉末置于馬弗爐中，于450溫度下煅燒，得到納米氧化鉭；
將100重量份的納米氧化鉭與8重量份的水、18重量份的沒食子酸、9重量份的聚乙烯醇混合，高速分散20分鐘后，升溫至70攝氏度并保持2小時(shí)，降至室溫，繼續(xù)加入500重量份的水，分散得到納米氧化鉭溶液。
實(shí)施例5
彩色無鉻鈍化液由3重量份的氟鋯酸溶液、4重量份的氟鈦酸、2重量份的偏釩酸銨、1.8重量份的單寧酸、0.17重量份的硅溶膠溶液和0.05重量份的分散劑、0.02重量份的兒茶素沒食子酸酯、0.02重量份的納米氧化鉭溶液以及100重量份的水，所述氟鋯酸溶液為含有50%wt氟鋯酸的水溶液、所述氟鈦酸溶液為含有50%wt氟鈦酸的水溶液，所述硅溶膠溶液為含有30%wt二氧化硅的水溶液，所述納米氧化鉭溶液為含有15%wt納米氧化鉭的水溶液。
所述納米氧化鉭溶液通過以下步驟制備得到：
將8重量份的五氯化鉭溶解于100重量份無水乙醇中，得到五氯化鉭乙醇溶液，靜置60分鐘；
將6重量份的偏釩酸鈉溶液與五氯化鉭乙醇溶液混合均勻，硅溶膠五氯化鉭混合液，所述偏釩酸鈉溶液為含有40%wt偏釩酸鈉的水溶液；
保持?jǐn)嚢璧谝换旌弦海瑢?00重量份乙醇水溶液以8ml/min的速度滴入偏釩酸五氯化鉭混合液中；
在偏釩酸五氯化鉭混合液中加入n，n-二甲基甲酰胺，保持?jǐn)嚢韫枞苣z五氯化鉭混合液30分鐘，室溫靜置2小時(shí)后，在40攝氏度下用水浸泡12小時(shí)后，升溫至45攝氏度干燥12-48小時(shí)后，升溫至150攝氏度干燥至恒重，得到干燥粉末；
將干燥粉末置于馬弗爐中，于450溫度下煅燒，得到納米氧化鉭；
將100重量份的納米氧化鉭與8重量份的水、6重量份的沒食子酸、2重量份的聚乙烯醇混合，高速分散20分鐘后，升溫至70攝氏度并保持2小時(shí)，降至室溫，繼續(xù)加入500重量份的水，分散得到納米氧化鉭溶液。
對(duì)比例1
與實(shí)施例1相同，不加入0.08重量份的兒茶素沒食子酸酯
對(duì)比例2
與實(shí)施例1相同，不加入0.08重量份的納米氧化鉭溶液。
對(duì)比例3
與實(shí)施例1相同，不加入沒食子酸和聚乙烯醇。
對(duì)經(jīng)過上述處理后的實(shí)施例和對(duì)比例進(jìn)行如下測試：
（1）百格測試：
根據(jù)“gbt9286-1998色漆和清漆漆膜的劃痕實(shí)驗(yàn)”進(jìn)行測試。利用百格刀劃出10×10的100格的正方形，劃格間距為1mm，用3m-600或610的膠帶黏貼于百格中，快速拉起3m膠帶，測試被膠帶黏起的數(shù)量。
結(jié)果評(píng)定：以iso等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)定
0級(jí)：切口的邊緣完全光滑，格子邊緣沒有任何剝落；
1級(jí)：在切口的相交處有小片剝落，劃格區(qū)內(nèi)實(shí)際破損≤5%；
2級(jí)：切口的邊緣和/或相交處有被剝落，其面積大于5%～15%；
3級(jí)：沿切口邊緣有部分剝落或整大片剝落，或部分格子被整片剝落。剝落的面積超過15%～35%；
4級(jí)：切口邊緣大片剝落/或者一些方格部分部分或全部剝落，其面積大于劃格區(qū)的35%～65%；
5級(jí)：在劃線的邊緣及交叉點(diǎn)處有成片的油漆脫落，且脫落總面積大于65％。
（2）鹽霧試驗(yàn)：
按照國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t10125-1997“金屬覆蓋層鹽霧腐蝕實(shí)驗(yàn)方法”。
鹽霧試驗(yàn)箱型號(hào)：dctc1200p。
鹽霧試驗(yàn)溶液：nacl和蒸餾水配制。溶液的濃度為50±5g/l，ph值為6.5～7.2，箱內(nèi)溫度為35±2℃，鹽霧沉降量為1.0～2.0ml/80cm2?h。
鹽霧試驗(yàn)方法：試樣與水平成30-45°方向放置在鹽霧箱中，連續(xù)噴霧24h為一個(gè)周期，分別噴霧1、2和3個(gè)周期。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，放置在室內(nèi)自然干燥0.5～1h，然后用室溫水清洗，并立即吹干，用3mm×3mm網(wǎng)格測量試樣腐蝕率。
耐沸水試驗(yàn)：根據(jù)gb2530-2000進(jìn)行測試，在大于等于95度的去離子水中煮沸5小時(shí)。后做百格測試。
以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡是根據(jù)本發(fā)明內(nèi)容所做的均等變化與修飾，均涵蓋在本發(fā)明的專利范圍內(nèi)。