專利名稱：鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種鋰離子電池正極材料的制備方法，特別是一種鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法。
背景技術：
現代時代的進步，用電器具不斷的小型化、多功能化，相應的對于電池的要求也在不斷提高。同時，為了減緩人類本身和自然界的沖突，尋求可持續發展之路，保護自然環境和自然資源成為人類進入21世紀后所面臨的嚴峻挑戰。因此，新能源和新材料的開發和利用成為世界各國必須解決的重大課題。而電能作為人類社會不可或缺的重要能源，任何其它資源的利用一般都要借助電能，而電能的儲存、轉化、輸送都要涉及電池技術。鋰離子電池是在鋰電池的基礎上發展起來的一種新型電池，它具有許多優點電 壓平臺高，比容量高，循環壽命長，自放電低，無記憶效應等，在電動汽車和儲能設備上具有巨大的應用前景。鋰離子電池的性能很大程度上取決于正極材料。層狀鈷酸鋰正極材料是普遍應用的商業化鋰離子電池正極材料。但是由于鈷價格昂貴并且有毒，循環穩定性較差，在過充和過熱時會分解，可能引起電池爆炸，存在潛在的安全因素，所以一直在尋找可以代替鈷酸鋰的正極材料。聚陰離子正極材料具有良好的熱穩定性，磷酸鐵鋰作為其代表已實現工業化生產。但是磷酸鐵鋰電導率和鋰離子擴散系數較低，因此尋找新的可以替代的材料成為重中之重。近年來，一種新的聚陰離子正極材料-磷酸釩鋰，不斷得到人們的關注。該材料具有較高的離子擴散系數和理論比容量，優良的循環性能和熱穩定性，成為下一代鋰離子電池正極材料的首選。我國釩資源及其豐富，是釩資源儲量大國，利用我國豐富的釩資源，合成鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰，將具有重大的社會意義和經濟效益。對比文獻1(劉麗英等，磷酸釩鋰溶膠-凝膠制備及電化學性能研究[J].電化學，2010，16 (4) :452-454.)公開了一種液相法制備的磷酸釩鋰正極材料，其O. 5C和IC放電比容量分別為143. ImAh g—1和130.6mAh g_\參數值不夠高，且工藝復雜。急需一種采用簡單工藝并制得性能優良的制備工藝。

發明內容
本發明的目的在于提供一種鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法。過程如下步驟一將含釩化合物、含鋰化合物和磷酸鹽按照摩爾比I: (2. 8-3. 2) :3稱重；稱取占原料質量分數30%-60%的檸檬酸，配置成質量濃度20%-50%的檸檬酸溶液；步驟二 將含釩化合物、含鋰化合物和磷酸鹽混合均勻，向上述三種原料中加入總重量15-45%的去離子水，反應O. 5-2小時；步驟三將檸檬酸溶液加入反應原料中，60°C -100°C加熱至固相，IOO0C -150°c烘干；以150r/min-500r/min的速度球磨2_10小時,然后放入惰性氣氛爐中以1_10°C /min升溫至300-1000°C，恒溫2-24小時，制得磷酸釩鋰。所述的含釩化合物為V2O5, VO2, V2O3, NH4, VO3中的任意一種；優選V205。所述的含鋰化合物為氫氧化鋰，氟化鋰，硝酸鋰，碳酸鋰，醋酸鋰，磷酸二氫鋰中的任意一種；優選Li2CO3。所述的磷酸鹽為磷酸二氫銨，磷酸氫二銨，磷酸銨，磷酸二氫鋰中的任意一種；優選磷酸二氫銨。所述的惰性氣體為氮氣,氬氣中的任意一種。本發明相對于現有技術的優點在于
(一)本發明利于自催化反應使原料混合更加均勻，有利于使磷酸釩鋰具有較小的
一次顆粒。(二)本發明合成工藝簡便易行，安全性及穩定性好，適合應用于工業化規模生產。(三)本發明所采用的原材料來源廣泛，成本低廉。(四)本發明制備的正極材料晶型較完整，顆粒尺寸較小，晶粒形貌較規則。(五)本發明制備的負極材料比容量高、放電電壓平穩，循環穩定性好、大電流充放電性能佳。


圖I是實施例I-例3制備的1#_3#樣品的X射線衍射譜圖，橫坐標代表X射線衍射峰出現的角度，單位度；縱坐標代表衍射峰的強度，無單位；采用荷蘭帕納科PANalytical公司的X’Pert Pro X射線衍射儀，對所得粉末試樣進行物相結構和組成分析；輻射源為Co靶，λ = O. 15418nm，管電壓40kV，管電流40mA，掃描速度4° /min，掃描范圍2Θ為10。 60。。圖2是實施例I制備的1#樣品的掃描電鏡圖，KYKY2800B型數字化掃描電子顯微鏡，其放大倍數為2000倍。圖3是實施例3制備的3#樣品的掃描電鏡圖，KYKY2800B型數字化掃描電子顯微鏡，其放大倍數為3000倍。圖4是實施例I-例6制備的1#_6#樣品在IC下的首次充放電曲線，橫坐標代表重量比容量，單位暈安時/克；縱坐標代表電壓，單位伏特。圖5是實施例2制備的3#樣品在不同倍率下的首次放電曲線，圖中，橫坐標代表重量比容量，單位暈安時/克；縱坐標代表電壓，單位伏特。
具體實施例方式為了進一步更加清楚地說明本發明，下面將結合附圖與具體實施例對本發明做進一步詳細說明。實施例I :鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7分別稱取v205，Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸。將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水攪拌I小時；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液，加入上述物料中，恒溫80°C攪拌至凝固。將上述混合物120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至800°C，保溫12小時，然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩，得到1#樣品。從圖I中實施例I制備的1#樣品的X射線衍射譜圖可知，將其與磷酸釩鋰標準譜圖進行對比發現·Λ#樣品無任何雜質峰，僅出現磷酸釩鋰的衍射峰。圖2是實施例I制備的1#樣品的掃描電鏡圖，觀察可知，1#樣品粒徑分布較為不勻且存在一定程度的團聚現象。將實施例I所得的材料按下述方法制成模擬電池。將1#樣品與乙炔黑導電劑、聚偏氟乙烯(PVDF)粘結劑按質量比85:10:5的比例混合均勻；按上述混合物質量的50%稱取N-甲基吡咯烷酮(NMP);再將上述混合物放入稱取好的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中攪拌配置成漿料。將上述漿料涂覆在鋁箔集流體上，烘干、 沖片、壓片，從而制得磷酸釩鋰電極。以金屬鋰為負極，以濃度為I. Omol/L的LiPF6為電解液，電解液中EC:DMC:EMC的摩爾比為1:1:1 ;隔膜為聚丙烯微孔膜，組裝成扣式模擬電池。采用武漢力興測試設備有限公司生產的PCBT-138-32D電池程控測試儀，對模擬電池進行恒流充放電性能測試。充電過程為恒流充電，限制電壓為4. 8V(vs. Li/Li+)。放電過程為恒流放電，截止電壓為3. OV (vs. Li/Li+)。圖4中實施例I制備的1#樣品在IC下的充放電曲線顯示，實施例I制備的1#樣品在IC倍率下首次放電比容量為150. 92mAh ;對比可知，1#樣品的極化比較大，這可能是由于該樣品煅燒時間過長，粒徑較大有關。實施例2 鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7分別稱取v205，Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸。將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水攪拌I小時；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液，加入上述物料中，恒溫80°C攪拌至凝固。將上述混合物120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至800°C，保溫8小時，然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩，得到2#樣品。從圖I中實施例2制備的2#樣品的X射線衍射譜圖可知，與磷酸釩鋰標準譜圖進行對比發現:2#樣品僅出現磷酸釩鋰的衍射峰，且峰形尖銳，說明其結晶較好。將2#樣品與乙炔黑導電劑、聚偏氟乙烯(PVDF)粘結劑按質量比85:10:5的比例混合均勻，按上述混合物質量的50%稱取N-甲基吡咯烷酮(NMP);再將上述混合物放入稱取好的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中攪拌配置成漿料。將上述漿料涂覆在鋁箔集流體上，烘干、沖片、壓片，從而制得磷酸釩鋰電極。以金屬鋰為負極，以濃度為I. Omol/L的LiPF6為電解液，電解液中EC:DMC:EMC的摩爾比為1:1:1，隔膜為聚丙烯微孔膜，組裝成扣式模擬電池。采用武漢力興測試設備有限公司生產的PCBT-138-32D電池程控測試儀，對模擬電池進行恒流充放電性能測試。充電過程為恒流充電，限制電壓為4. 8V(vs. Li/Li+)。放電過程為恒流放電，截止電壓為3. OV (vs. Li/Li+)。如圖4所示，測得實施例2制備的2#樣品在IC倍率下首次放電比容量為159.58mAh· g—1，在6個樣品中，2#樣品比容量最大。2#樣品之所以具有比較理想的電化學，這主要歸因于該樣品較好的結晶性、合適的粒徑和粒徑分布。圖5是實施例2制備的2#樣品在不同倍率下的首次放電曲線。結果顯示，實施例2制備的2#樣品在各倍率下的放電電壓平臺都非常平坦，表明合成的磷酸釩鋰材料具有非常優異的鋰離子嵌入/脫出能力。在0.5C、1C、5C倍率下首次放電比容量分別為170. 79mAh · g'159. 58mAh · g_1及127. 14mAh · g'由于2#樣品具有較小的粒徑，同時小晶粒間充足的空間，增大了材料的比表面積，使材料在經歷充放電時能夠與電解液充分接觸，達到快速充放電的效果，即提高了材料的倍率充放電性能。實施例3鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7分別稱取V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸。將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水攪拌I小時；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液，加入上述物料中，恒溫80°C攪拌至凝固。將上述混合物120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至800°C，保溫4小時，然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩，得到3#樣品。
從圖I中實施例3制備的3#樣品的X射線衍射譜圖可知，與磷酸釩鋰標準譜圖進行對比發現3#樣品僅出現磷酸釩鋰的衍射峰，且峰形尖銳，說明其結晶較好。將3#樣品與乙炔黑導電劑、聚偏氟乙烯(PVDF)粘結劑按質量比85:10:5的比例混合均勻，按上述混合物質量的50%稱取N-甲基吡咯烷酮(NMP);再將上述混合物放入稱取好的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中攪拌配置成漿料。將上述漿料涂覆在鋁箔集流體上，烘干、沖片、壓片，從而制得磷酸釩鋰電極。以金屬鋰為負極，以濃度為I. Omol/L的LiPF6為電解液，電解液中EC:DMC:EMC的摩爾比為1:1:1，隔膜為聚丙烯微孔膜，組裝成扣式模擬電池。采用武漢力興測試設備有限公司生產的PCBT-138-32D電池程控測試儀，對模擬電池進行恒流充放電性能測試。充電過程為恒流充電，限制電壓為4. 8V(vs. Li/Li+)。放電過程為恒流放電，截止電壓為3. OV (vs. Li/Li+)。如圖4所示，測得實施例3制備的3#樣品在IC倍率下首次放電比容量為140. 66mAh · g—1 ；3#樣品循環性能不佳，可能原因是燒結時間過短，材料結晶不完好。實施例4鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7分別稱取v205，Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸。將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水攪拌I小時；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液，加入上述物料中，恒溫80°C攪拌至凝固。將上述混合物120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至350°C，保溫4小時；然后再以3°C /min的升溫至800°C，保溫8小時，然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩，得到4#樣品。將4#樣品與乙炔黑導電劑、聚偏氟乙烯(PVDF)粘結劑按質量比85:10:5的比例混合均勻，按上述混合物質量的50%稱取N-甲基吡咯烷酮(NMP);再將上述混合物放入稱取好的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中攪拌配置成漿料。將上述漿料涂覆在鋁箔集流體上，烘干、沖片、壓片，從而制得磷酸釩鋰電極。以金屬鋰為負極，以濃度為I. Omol/L的LiPF6為電解液，電解液中EC:DMC:EMC的摩爾比為1:1:1，隔膜為聚丙烯微孔膜，組裝成扣式模擬電池。采用武漢力興測試設備有限公司生產的PCBT-138-32D電池程控測試儀，對模擬電池進行恒流充放電性能測試。充電過程為恒流充電，限制電壓為4. 8V(vs. Li/Li+)。放電過程為恒流放電，截止電壓為3. OV (vs. Li/Li+)。
如圖4所示，測得實施例4制備的4#樣品在IC倍率下首次放電比容量為158. 27mAh · g' 4#樣品為兩步燒結所制備，但其性能并無明顯提升，且浪費能源。實施例5鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7分別稱取v205，Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸。將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水攪拌I小時；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液，加入上述物料中，恒溫80°C攪拌至凝固。將上述混合物120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至900°C，保溫8小時，然后隨爐冷卻至室 溫取出粉碎過篩，得到5#樣品。將5#樣品與乙炔黑導電劑、聚偏氟乙烯(PVDF)粘結劑按質量比85:10:5的比例混合均勻，按上述混合物質量的50%稱取N-甲基吡咯烷酮(NMP);再將上述混合物放入稱取好的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中攪拌配置成漿料。將上述漿料涂覆在鋁箔集流體上，烘干、沖片、壓片，從而制得磷酸釩鋰電極。以金屬鋰為負極，以濃度為I. Omol/L的LiPF6為電解液，電解液中EC:DMC:EMC的摩爾比為1:1:1，隔膜為聚丙烯微孔膜，組裝成扣式模擬電池。采用武漢力興測試設備有限公司生產的PCBT-138-32D電池程控測試儀，對模擬電池進行恒流充放電性能測試。充電過程為恒流充電，限制電壓為4. 8V(vs. Li/Li+)。放電過程為恒流放電，截止電壓為3. OV (vs. Li/Li+)。如圖4所示，測得實施例5制備的5#樣品在IC倍率下首次放電比容量僅為132. 23mAh · g'可能與燒結溫度過高，材料顆粒過大有關。實施例6鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7分別稱取v205，Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸。將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水攪拌I小時；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液，加入上述物料中，恒溫80°C攪拌至凝固。將上述混合物120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至700°C，保溫8小時，然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩，得到6#樣品。將6#樣品與乙炔黑導電劑、聚偏氟乙烯(PVDF)粘結劑按質量比85:10:5的比例混合均勻，按上述混合物質量的50%稱取N-甲基吡咯烷酮(NMP);再將上述混合物放入稱取好的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中攪拌配置成漿料。將上述漿料涂覆在鋁箔集流體上，烘干、沖片、壓片，從而制得磷酸釩鋰電極。以金屬鋰為負極，以濃度為I. Omol/L的LiPF6為電解液，電解液中EC:DMC:EMC的摩爾比為1:1:1，隔膜為聚丙烯微孔膜，組裝成扣式模擬電池。采用武漢力興測試設備有限公司生產的PCBT-138-32D電池程控測試儀，對模擬電池進行恒流充放電性能測試。充電過程為恒流充電，限制電壓為4. 8V(vs. Li/Li+)。放電過程為恒流放電，截止電壓為3. OV (vs. Li/Li+)。如圖4所示，測得實施例6制備的6#樣品在IC倍率下首次放電比容量僅為128. 13mAh · g'可能與燒結溫度過低,材料結晶較差有關。實施例1-5所得樣品在IC倍率下首次放電比容量均超過對比文獻I所記載的工藝制得樣品在IC倍率下首次放電比容量；特別是實施例2所得樣品在O. 5C和IC放電比容量分別為170. 79mAh g—1和159. 58mAh g_\遠高于對比文獻I所記載的數值。
權利要求
1.鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，包括 步驟一將含釩化合物、含鋰化合物和磷酸鹽按照摩爾比I: (2. 8-3. 2) :3稱重；稱取占原料質量分數30%-60%的檸檬酸，加蒸餾水配置成質量濃度20%-50%的檸檬酸溶液；步驟二 將含釩化合物、含鋰化合物和磷酸鹽混合均勻，向上述三種原料中加入總重量15-45%的去離子水，反應O. 5-2小時； 步驟三將檸檬酸溶液加入反應原料中，60°C -100°C加熱至固相，100°C _150°C烘干；以150r/min-500r/min的速度球磨2_10小時，然后放入惰性氣氛爐中以1_10°C /min升溫至300-1000°C，恒溫2-24小時，制得磷酸釩鋰。
2.根據權利要求I所述鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，所述含鋰化合物為氫氧化鋰，氟化鋰，硝酸鋰，碳酸鋰，醋酸鋰，磷酸二氫鋰中的任意一種；所述含釩化合物為V2O5, V02，V2O3, NH4, VO3中的任意一種；所述的磷酸鹽為磷酸二氫銨，磷酸氫二銨，磷酸銨，磷酸二氫鋰中的任意一種。
3.根據權利要求I所述鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，所述惰性氣氛爐中的惰性氣體為氮氣，氬氣中的任意一種。
4.根據權利要求I所述鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，所述含鋰化合物為Li2CO3，所述含釩化合物為V2O5，所述磷酸鹽為NH4H2P04。
5.根據權利要求5所述鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，包括 步驟一按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7稱取V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液； 步驟二 將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水，攪拌I小時； 步驟三將檸檬酸溶液加入反應原料中，恒溫80°C攪拌至凝固，120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至800°C，保溫12小時，然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩。
6.根據權利要求4所述鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，包括 步驟一按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7稱取V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液； 步驟二 將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水，攪拌I小時； 步驟三將檸檬酸溶液加入反應原料中，恒溫80°C攪拌至凝固，120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至800°C，保溫8小時，然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩。
7.根據權利要求4所述鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，包括 步驟一按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7稱取V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液； 步驟二 將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水，攪拌I小時； 步驟三將檸檬酸溶液加入反應原料中，恒溫80°C攪拌至凝固，120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至800°C，保溫4小時，然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩。
8.根據權利要求4所述鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，包括 步驟一按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7稱取V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液； 步驟二 將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水，攪拌I小時； 步驟三將檸檬酸溶液加入反應原料中，恒溫80°C攪拌至凝固，120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至900°C，保溫8小時，然后隨爐冷 卻至室溫取出粉碎過篩。
9.根據權利要求4所述鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，包括 步驟一按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7稱取V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液； 步驟二 將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水，攪拌I小時； 步驟三將檸檬酸溶液加入反應原料中，恒溫80°C攪拌至凝固，120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C /min的升溫至700°C，保溫8小時，然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩。
10.鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，包括 步驟一按質量比19. 8:12. 0:37. 5:30. 7稱取V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4和檸檬酸；加蒸餾水將檸檬酸配置成質量濃度為35%的溶液； 步驟二 將V2O5, Li2CO3, NH4H2PO4干粉混合均勻，加入占上述三種原料質量分數25%的去離子水，攪拌I小時； 步驟三將檸檬酸溶液加入反應原料中，恒溫80°C攪拌至凝固，120°C烘干，250r/min球磨；然后將混合物置于N2氣氛中，以3°C/min的升溫至350°C，保溫4小時，然后再以TC/min的速度升溫至800°C小時，保溫8小時；然后隨爐冷卻至室溫取出粉碎過篩。
全文摘要
本發明涉及一種鋰離子電池正極材料磷酸釩鋰的制備方法。步驟包括將含釩化合物、含鋰化合物和磷酸鹽按照摩爾比1:(2.8-3.2):3稱重；稱取占原料質量30%-60%的檸檬酸，加蒸餾水配置成20%-50%的溶液；將含釩化合物、含鋰化合物和磷酸鹽混合均勻，加入15-45%的去離子水，反應0.5-2小時；將檸檬酸溶液加入反應原料中，加熱至固相，烘干，球磨，放入惰性氣氛爐升溫至300-1000℃，恒溫2-24小時，制得磷酸釩鋰。本方法利用自催化反應使原料混合更加均勻，有利于使磷酸釩鋰具有較小的一次顆粒。
文檔編號C01B25/45GK102832390SQ20121031864
公開日2012年12月19日 申請日期2012年8月31日 優先權日2012年8月31日
發明者唐致遠, 毛文峰, 凌國威, 徐強 申請人:天津大學