本發明涉及了陶瓷技術領域，特別是涉及了一種抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊及其制備方法。
背景技術：
細菌，霉菌作為病原菌對人類和動植物有很大危害，影響人們的健康甚至危及生命，帶來了重大的經濟損失。因此抗菌材料及其制品的研究日益引起人們的關注，抗菌制品的需求將構成巨大的市場。
對于環境保護方面，空氣負離子可以消除室內異味和各種有害氣體 。在室內裝修過程中使用的裝潢材料揮發出來的苯、甲醛、酮、氨等刺激性氣體以及日常生活中剩菜剩飯酸臭味，香煙等對人體有害的異味，用富含負離子的材料，其釋放的空氣負離子都能有效地加以消除，達到凈化空氣的目的，并對金葡萄球菌、大腸桿菌、念珠菌及霉菌等有很好的抑制作用。
墻磚，無論家居室內裝飾，或是用于工業生產或公共場所，在滿足外觀實用之余，如何使其具備更多關乎人們健康保障方面的功能，也是業界科研工作者順應時代潮流和生活風向標而做出的思考。
在現有墻磚等建筑裝飾材料中，由于低溫熔塊中含有大量的 B、Li、Pb等熔劑性離子從 而獲得了低溫熔融的特性，這類原料已被大量應用在普通陶瓷的釉料中以降低釉的熔融溫 度、提高釉面質量。但是，傳統的低溫熔塊為了降低其溫度大量使用含鉛、鎘的化學物質，雖然能達到降低熔融溫度的作用，但鉛、鎘的化學物質含有劇毒。同時，目前也鮮有報道關于抗菌及負離子功能的低溫熔塊。
技術實現要素：
為了解決上述現有技術的不足，本發明提供了一種抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊及其制備方法
本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案予以實現：
一種抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊及其制備方法，該制備方法包括以下步驟：
A混料：將10~18%石英、5~12%長石、15~25%硼砂、3~12%碳酸鹽、20~35%硼酸、3~8%鋰輝石、1~4%氟化鹽、0~5%高嶺土混合研磨均勻，再加入1~5%抗菌復合物及3~8%負離子復合物，研磨均勻制得混合料；
B熔制：將步驟A制得的混合料布撒裝入耐火匣缽中，進行1250~1320℃高溫熔制，得到熔融態的漿料；
C成型冷卻：將步驟B得到漿料水淬冷卻，并破碎成顆粒狀即可得到抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊。
在本發明中，所述長石由鉀長石和鈉長石按重量比3~5:1~2混合而得。所述碳酸鹽由碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋇、碳酸鋰及碳酸鈣中的至少一種組成，優選地，所述碳酸鹽由碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋇、碳酸鋰及碳酸鈣按重量比3:1:3:2:1混合而得。所述氟化鹽由氟化鈉、氟化鈣和氟化鋰按重量比4:2:1混合而得。
在本發明中，所述負離子復合物制備方法如下：將5~10%珊瑚化石、10~15%電氣石、20~30%蛋白石、1~5%蛇紋石、5~10%麥飯石、1~5%奇冰石、1~5%北投石、1~5%醫王石、5~10%貝殼、10~15%硅藻土、1~3%三氧化二鐵、2~5%三氧化二鋁、3~8%氧化鋯和1~5%磷酸鋯混合均勻，加入碾磨設備中進行超細粉碎，直至顆粒直徑分布在50~80nm，過篩，干燥，即可制得所述負離子粉；取5~10g負離子粉分散于100~200ml超純水中，水浴超聲1~2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下負離子粉吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有負離子粉的碳納米管網狀膜刮離該基板，獲得負離子粉/碳納米管，即負離子復合物。
在本發明中，所述抗菌復合物可通過以下方法制得：
（1）稱取0.3~1gC60粉末，量取80~100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以500~600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1~3g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應3~5h；快速加入100~150ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3~5天，得石墨烯量子點（GQDs）懸浮液；100~150rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時激光輻照30~60min，激光輻照功率為0.5~2W；備用；
（2）超聲攪拌50~60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.001~0.01mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.1~0.5mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2~3:1），超聲攪拌10~20min；逐滴加入0.5~1mol/L氫氧化鈉溶液，調節PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取1~3gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于80~120ml水溶液中；逐滴加入濃度為0.005~0.05mol/L硝酸鈰水溶液，30~60min后逐滴加入濃度為0.005~0.05mol/L硝酸鋅水溶液，GQDs/Ag2O水溶液、硝酸鈰水溶液與硝酸鋅水溶液體積比為1:0.1~0.2:0.2~0.4；繼續超聲攪拌，調節混合溶液PH值至7.0；邊超聲攪拌，邊加入4~8mL質量分數為50%的水合肼，在30~40℃下還原反應0.5~1h；之后，再加入40~50mL質量分數為50%的水合肼，在85℃下還原反應30~48h后；過濾，用去離子水洗滌數次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce；
（4）將0.1~0.5gGQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比3~5:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce的質量比為3:1~3），調節pH值為9~10，反應溫度為20~25℃，反應30~60min；進行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在80~90℃下干燥2~4h，以得到GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；將GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2置于氬氣氣氛下進行500~800℃熱處理1~2h，冷卻至室溫后，浸沒在氫氟酸中以超聲功率100~150W進行超聲10~15min，去除表面局部二氧化硅，離心并干燥，獲得抗菌粉；
（5）氮氣環境下，將濃度為0.05~0.5mol/L的質子酸溶液和濃度為0.05~0.5mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比2~4:2混合，同時加入步驟（4）制得的抗菌粉，磁力攪拌60~120min后加入苯胺，抗菌粉與苯胺質量比為2:12~18；持續攪拌60~90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應15~30h；丙酮、去離子水洗滌數次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/抗菌粉復合物；
（6）用溶膠-凝膠法制備二氧化鈦溶膠，向溶膠中加入占溶膠0.01~1.0wt％的納米聚苯胺/抗菌粉復合物，混合均勻；靜置陳化3～5d后置烘箱60℃～120℃烘干；碾磨后將所得復合物400～550℃下煅燒1~2h，去除聚苯胺，得多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物；
（7）取1~3g多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物分散于100~200ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物的碳納米管網狀膜刮離該基板，獲得抗菌復合物。
較佳地，在步驟（4）和（5）之間增加一步驟：取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2的重量比為1:1~5；10~100W超聲60~120min，靜置，去離子水洗滌數次，干燥得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2/石墨烯抗菌粉。
在本發明中，所述抗菌復合物還可以通過以下方法制得：
（1）稱取0.3~1gC60粉末，量取80~100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以500~600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1~3g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應3~5h；快速加入100~150ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3~5天，得石墨烯量子點（GQDs）懸浮液；100~150rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時激光輻照30~60min，激光輻照功率為0.5~2W；備用；
（2）超聲攪拌50~60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.001~0.01mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.1~0.5mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2~3:1），超聲攪拌10~20min；逐滴加入0.5~1mol/L氫氧化鈉溶液，調節PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取1~3gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于水溶液中；逐滴加入濃度為0.05~0.5g/100mlZnO量子點水溶液，超聲功率攪拌速度各減半；60~90min后，靜置，過濾，用去離子水洗滌數次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/ZnO抗菌粉；
（4）氮氣環境下，將濃度為0.05~0.5mol/L的質子酸溶液和濃度為0.05~0.5mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比2~4:2混合，同時加入步驟（4）制得的抗菌粉，磁力攪拌60~120min后加入苯胺，抗菌粉與苯胺質量比為2:12~18；持續攪拌60~90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應15~30h；丙酮、去離子水洗滌數次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/抗菌粉復合物；
（5）用溶膠-凝膠法制備二氧化鈦溶膠，向溶膠中加入占溶膠0.01~1.0wt％的納米聚苯胺/抗菌粉復合物，混合均勻；靜置陳化3～5d后置烘箱60℃～120℃烘干；碾磨后將所得復合物400～550℃下煅燒1~2h，去除聚苯胺，得多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物；
（6）取1~3g多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物分散于100~200ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物的碳納米管網狀膜刮離該基板，獲得抗菌復合物。
較佳地，在步驟（3）和（4）之間增加一步驟：取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/ZnO水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/ZnO的重量比為1:1~5；10~100W超聲60~120min，靜置，去離子水洗滌數次，干燥得GQDs/Ag2O/ZnO/石墨烯抗菌粉。
本發明具有如下有益效果：本方法在碳納米管上負載并固定抗菌劑，不僅防止其團聚，顯著提高金屬納米粒子等抗菌劑的穩定性，使其能更好分散在低溫熔塊內，且具有更長效的抗菌活性以及銀離子不會溢出氧化變色；同時復合了多種抗菌劑的抗菌性能，相比于單一的銀納米抗菌劑有著更好的抗菌效果，抗菌持久；負離子復合物可高效不間斷的釋放負離子，在有光或無光條件下均能不間斷釋放負離子，有效凈化空氣，分解甲醛等有機氣體，提高室內空氣質量，還具有抗菌的作用，有益于人體健康。和現有低溫熔塊相比，本發明制造的低溫熔塊配料科學，制備合理，性能穩定，而且不含有鉛鎘等劇毒物質，經過合理的搭配負離子復合物和抗菌復合材料，兩者協同作用，使得熔塊具有優異抗菌和凈化空氣特性，進一步拓寬了低溫熔塊的應用范圍，可將其作為原料制造豐富的建筑材料，例如抗菌負離子馬賽克、抗菌負離子微晶陶瓷復合板、抗菌負離子低溫陶瓷墨水等等。
具體實施方式
下面通過具體的優選實施方式來進一步說明本發明的技術方案。
實施例1
一種抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊及其制備方法，該制備方法包括以下步驟：
A混料：將12%石英、12%長石、15%硼砂、6%碳酸鹽、35%硼酸、5%鋰輝石、4%氟化鹽、2%高嶺土混合研磨均勻，再加入1%抗菌復合物及8%負離子復合物，研磨均勻制得混合料；所述長石由鉀長石和鈉長石按重量比4:1混合而得；所述碳酸鹽由碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋇、碳酸鋰及碳酸鈣按重量比3:1:3:2:1混合而得；所述氟化鹽由氟化鈉、氟化鈣和氟化鋰按重量比4:2:1混合而得；
B熔制：將步驟A制得的混合料布撒裝入耐火匣缽中，進行1250~1320℃高溫熔制，得到熔融態的漿料；高溫熔制工藝為：室溫升溫至1000℃，保溫10min；升溫至1300℃，保溫30min；降溫至1250℃，保溫15min；升溫至1320℃，保溫30min；
C成型冷卻：將步驟B得到漿料水淬冷卻，并破碎成顆粒狀即可得到抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊。
其中，所述負離子復合物制備方法如下：將8%珊瑚化石、12%電氣石、25%蛋白石、4%蛇紋石、7%麥飯石、4%奇冰石、4%北投石、3%醫王石、8%貝殼、12%硅藻土、2%三氧化二鐵、3%三氧化二鋁、5%氧化鋯和3%磷酸鋯混合均勻，加入碾磨設備中進行超細粉碎，直至顆粒直徑分布在50~80nm，過篩，干燥，即可制得所述負離子粉；取8g負離子粉分散于150ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下負離子粉吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有負離子粉的碳納米管網狀膜刮離該基板，即得負離子復合物。
所述抗菌復合物按以下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.1mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調節PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取1gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于100ml水溶液中；逐滴加入濃度為0.05mol/L硝酸鈰水溶液，30min后逐滴加入濃度為0.005mol/L硝酸鋅水溶液，GQDs/Ag2O水溶液、硝酸鈰水溶液與硝酸鋅水溶液體積比為1:0.1:0.4；繼續超聲攪拌，調節混合溶液PH值至7.0；邊超聲攪拌，邊加入6mL質量分數為50%的水合肼，在30℃下還原反應0.5h；之后，再加入45mL質量分數為50%的水合肼，在85℃下還原反應36h后；過濾，用去離子水洗滌數次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce；
（4）將0.5gGQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce的質量比為3:2），調節pH值為9~10，反應溫度為20~25℃，反應30min；進行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；將GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2置于氬氣氣氛下進行600℃熱處理1h，冷卻至室溫后，浸沒在氫氟酸中以超聲功率100W進行超聲10min，去除表面局部二氧化硅，離心并干燥，獲得抗菌粉；
（5）氮氣環境下，將濃度為0.2mol/L的質子酸溶液和濃度為0.1mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時加入步驟（4）制得的抗菌粉，磁力攪拌100min后加入苯胺，抗菌粉與苯胺質量比為2:18持續攪拌90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應20h；丙酮、去離子水洗滌數次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/抗菌粉復合物；
（6）用溶膠-凝膠法制備二氧化鈦溶膠，向溶膠中加入占溶膠1.0wt％的納米聚苯胺/抗菌粉復合物，混合均勻；靜置陳化4d后置烘箱90℃烘干；碾磨后將所得復合物500℃下煅燒1h，去除聚苯胺，得多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物；
（7）取1g多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物分散于150ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物的碳納米管網狀膜刮離該基板，獲得抗菌復合物。
實施例2
一種抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊及其制備方法，該制備方法包括以下步驟：
A混料：將15%石英、7%長石、22%硼砂、9%碳酸鹽、25%硼酸、8%鋰輝石、3%氟化鹽、3%高嶺土混合研磨均勻，再加入3%抗菌復合物及5%負離子復合物，研磨均勻制得混合料；所述長石由鉀長石和鈉長石按重量比4:1混合而得；所述碳酸鹽由碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋇、碳酸鋰及碳酸鈣按重量比3:1:3:2:1混合而得；所述氟化鹽由氟化鈉、氟化鈣和氟化鋰按重量比4:2:1混合而得；
B熔制：將步驟A制得的混合料布撒裝入耐火匣缽中，進行1250~1320℃高溫熔制，得到熔融態的漿料；高溫熔制工藝為：室溫升溫至1000℃，保溫10min；升溫至1300℃，保溫30min；降溫至1250℃，保溫15min；升溫至1320℃，保溫30min；
C成型冷卻：將步驟B得到漿料水淬冷卻，并破碎成顆粒狀即可得到抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊。
其中，所述負離子復合物的制備方法如下：將8%珊瑚化石、12%電氣石、25%蛋白石、4%蛇紋石、7%麥飯石、4%奇冰石、4%北投石、3%醫王石、8%貝殼、12%硅藻土、2%三氧化二鐵、3%三氧化二鋁、5%氧化鋯和3%磷酸鋯混合均勻，加入碾磨設備中進行超細粉碎，直至顆粒直徑分布在50~80nm，過篩，干燥，即可制得所述負離子粉；取8g負離子粉分散于150ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下負離子粉吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有負離子粉的碳納米管網狀膜刮離該基板，即得負離子復合物。
所述抗菌復合物按以下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.005mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.2mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調節PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取2gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于100ml水溶液中；逐滴加入濃度為0.03mol/L硝酸鈰水溶液，30min后逐滴加入濃度為0.03mol/L硝酸鋅水溶液，GQDs/Ag2O水溶液、硝酸鈰水溶液與硝酸鋅水溶液體積比為1:0.2:0.3；繼續超聲攪拌，調節混合溶液PH值至7.0；邊超聲攪拌，邊加入6mL質量分數為50%的水合肼，在30℃下還原反應0.5h；之后，再加入45mL質量分數為50%的水合肼，在85℃下還原反應36h后；過濾，用去離子水洗滌數次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce；
（4）將0.3gGQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce的質量比為3:2），調節pH值為9~10，反應溫度為20~25℃，反應45min；進行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；將GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2置于氬氣氣氛下進行600℃熱處理1h，冷卻至室溫后，浸沒在氫氟酸中以超聲功率100W進行超聲12min，去除表面局部二氧化硅，離心并干燥，獲得抗菌粉；
（5）氮氣環境下，將濃度為0.2mol/L的質子酸溶液和濃度為0.1mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時加入步驟（4）制得的抗菌粉，磁力攪拌100min后加入苯胺，抗菌粉與苯胺質量比為2:15持續攪拌90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應20h；丙酮、去離子水洗滌數次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/抗菌粉復合物；
（6）用溶膠-凝膠法制備二氧化鈦溶膠，向溶膠中加入占溶膠0.5wt％的納米聚苯胺/抗菌粉復合物，混合均勻；靜置陳化4d后置烘箱90℃烘干；碾磨后將所得復合物500℃下煅燒1h，去除聚苯胺，得多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物；
（7）取2g多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物分散于150ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物的碳納米管網狀膜刮離該基板，獲得抗菌復合物。
實施例3
一種抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊及其制備方法，該制備方法包括以下步驟：
A混料：將18%石英、5%長石、25%硼砂、12%碳酸鹽、20%硼酸、6%鋰輝石、1%氟化鹽、5%高嶺土混合研磨均勻，再加入5%抗菌復合物及3%負離子復合物，研磨均勻制得混合料；所述長石由鉀長石和鈉長石按重量比4:1混合而得；所述碳酸鹽由碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋇、碳酸鋰及碳酸鈣按重量比3:1:3:2:1混合而得；所述氟化鹽由氟化鈉、氟化鈣和氟化鋰按重量比4:2:1混合而得；
B熔制：將步驟A制得的混合料布撒裝入耐火匣缽中，進行1250~1320℃高溫熔制，得到熔融態的漿料；高溫熔制工藝為：室溫升溫至1000℃，保溫10min；升溫至1300℃，保溫30min；降溫至1250℃，保溫15min；升溫至1320℃，保溫30min；
C成型冷卻：將步驟B得到漿料水淬冷卻，并破碎成顆粒狀即可得到抗菌負離子無鉛鎘低溫熔塊。
其中，所述負離子復合物的制備方法如下：將8%珊瑚化石、12%電氣石、25%蛋白石、4%蛇紋石、7%麥飯石、4%奇冰石、4%北投石、3%醫王石、8%貝殼、12%硅藻土、2%三氧化二鐵、3%三氧化二鋁、5%氧化鋯和3%磷酸鋯混合均勻，加入碾磨設備中進行超細粉碎，直至顆粒直徑分布在50~80nm，過篩，干燥，即可制得所述負離子粉；取8g負離子粉分散于150ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下負離子粉吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有負離子粉的碳納米管網狀膜刮離該基板，即得負離子復合物。
抗菌復合物按以下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.01mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.5mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調節PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取3gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于100ml水溶液中；逐滴加入濃度為0.005mol/L硝酸鈰水溶液，30min后逐滴加入濃度為0.05mol/L硝酸鋅水溶液，GQDs/Ag2O水溶液、硝酸鈰水溶液與硝酸鋅水溶液體積比為1:0.2:0.4；繼續超聲攪拌，調節混合溶液PH值至7.0；邊超聲攪拌，邊加入6mL質量分數為50%的水合肼，在30℃下還原反應0.5h；之后，再加入45mL質量分數為50%的水合肼，在85℃下還原反應36h后；過濾，用去離子水洗滌數次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce；
（4）將0.1gGQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce的質量比為3:2），調節pH值為9~10，反應溫度為20~25℃，反應60min；進行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；將GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2置于氬氣氣氛下進行600℃熱處理1h，冷卻至室溫后，浸沒在氫氟酸中以超聲功率100W進行超聲15min，去除表面局部二氧化硅，離心并干燥，獲得抗菌粉；
（5）氮氣環境下，將濃度為0.2mol/L的質子酸溶液和濃度為0.1mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時加入步驟（4）制得的抗菌粉，磁力攪拌100min后加入苯胺，抗菌粉與苯胺質量比為2:12持續攪拌90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應20h；丙酮、去離子水洗滌數次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/抗菌粉復合物；
（6）用溶膠-凝膠法制備二氧化鈦溶膠，向溶膠中加入占溶膠0.01wt％的納米聚苯胺/抗菌粉復合物，混合均勻；靜置陳化4d后置烘箱90℃烘干；碾磨后將所得復合物500℃下煅燒1h，去除聚苯胺，得多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物；
（7）取3g多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物分散于150ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物的碳納米管網狀膜刮離該基板，獲得抗菌復合物。
實施例4
基于實施例2的制備方法，不同之處在于：步驟（4）和（5）之間增加如下步驟：取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2的重量比為1:3；50W超聲90min，靜置，去離子水洗滌數次，干燥得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2/石墨烯抗菌粉。
三維海綿狀石墨烯制備方法如下：將3g 石墨粉，1g NaNO3在冰水浴中與250ml 98%濃硫酸混合均勻，緩慢加入6g KMnO4。然后升溫至在35℃，攪拌40min 后，加入95ml 去離子水，升溫至98℃反應20min；再加入270ml 水稀釋，并用5ml 30％ H2O2中和多余KMnO4，混合溶液的顏色為棕黃色，趁熱過濾，用去離子水反復洗滌至中性，超聲分散得到GO；取200ml 質量分數為5mg/ml的氧化石墨烯溶液倒入直徑25cm，高2cm的圓盤狀反應皿中，加入抗壞血酸(VC)0.5g攪拌使其充分混合；然后密閉反應皿并置于80℃水熱反應15h，反應皿中的氧化石墨烯自發收縮交聯成三維海綿結構，冷凍干燥，得到柔性的三維海綿狀石墨烯。
實施例5
基于實施例1的制備方法，不同之處在于：所述抗菌復合物通過以下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.1mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調節PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取1gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于水溶液中；逐滴加入濃度為0.5g/100mlZnO量子點水溶液，超聲功率攪拌速度各減半；60min后，靜置，過濾，用去離子水洗滌數次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/ZnO抗菌粉；
（4）氮氣環境下，將濃度為0.2mol/L的質子酸溶液和濃度為0.1mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時加入步驟（4）制得的抗菌粉，磁力攪拌100min后加入苯胺，抗菌粉與苯胺質量比為2:18持續攪拌90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應20h；丙酮、去離子水洗滌數次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/抗菌粉復合物；
（5）用溶膠-凝膠法制備二氧化鈦溶膠，向溶膠中加入占溶膠1.0wt％的納米聚苯胺/抗菌粉復合物，混合均勻；靜置陳化4d后置烘箱90℃烘干；碾磨后將所得復合物500℃下煅燒1h，去除聚苯胺，得多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物；
（6）取1g多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物分散于150ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物的碳納米管網狀膜刮離該基板，獲得抗菌復合物。
實施例6
基于實施例2的制備方法，不同之處在于：所述抗菌復合物通過以下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.005mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.2mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調節PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取2gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于水溶液中；逐滴加入濃度為0.2g/100mlZnO量子點水溶液，超聲功率攪拌速度各減半；80min后，靜置，過濾，用去離子水洗滌數次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/ZnO抗菌粉；
（4）氮氣環境下，將濃度為0.2mol/L的質子酸溶液和濃度為0.1mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時加入步驟（4）制得的抗菌粉，磁力攪拌100min后加入苯胺，抗菌粉與苯胺質量比為2:15持續攪拌90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應20h；丙酮、去離子水洗滌數次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/抗菌粉復合物；
（5）用溶膠-凝膠法制備二氧化鈦溶膠，向溶膠中加入占溶膠0.5wt％的納米聚苯胺/抗菌粉復合物，混合均勻；靜置陳化4d后置烘箱90℃烘干；碾磨后將所得復合物500℃下煅燒1h，去除聚苯胺，得多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物；
（6）取2g多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物分散于150ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物的碳納米管網狀膜刮離該基板，獲得抗菌復合物。
實施例7
基于實施例3的制備方法，不同之處在于：所述抗菌復合物通過以下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質量分數為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.01mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.5mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調節PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取3gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于水溶液中；逐滴加入濃度為0.05g/100mlZnO量子點水溶液，超聲功率攪拌速度各減半；90min后，靜置，過濾，用去離子水洗滌數次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/ZnO抗菌粉；
（4）氮氣環境下，將濃度為0.2mol/L的質子酸溶液和濃度為0.1mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時加入步驟（4）制得的抗菌粉，磁力攪拌100min后加入苯胺，抗菌粉與苯胺質量比為2:12持續攪拌90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應20h；丙酮、去離子水洗滌數次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/抗菌粉復合物；
（5）用溶膠-凝膠法制備二氧化鈦溶膠，向溶膠中加入占溶膠0.01wt％的納米聚苯胺/抗菌粉復合物，混合均勻；靜置陳化4d后置烘箱90℃烘干；碾磨后將所得復合物500℃下煅燒1h，去除聚苯胺，得多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物；
（6）取3g多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物分散于150ml超純水中，水浴超聲2h獲得均勻和穩定的分散液；將具有碳納米管網狀膜的基板置于約8℃時，將分散液加入內凹形狀的基板中，同時，來回滾動滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將水分子趕走只留下多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物吸附在碳納米管網狀膜的多個網洞中；干燥后，將吸附有多孔二氧化鈦/抗菌粉復合物的碳納米管網狀膜刮離該基板，獲得抗菌復合物。
實施例8
基于實施例6的制備方法，不同之處在于：步驟（3）和（4）之間增加如下一步驟：取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/ZnO水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/ZnO的重量比為1:3；50W超聲90min，靜置，去離子水洗滌數次，干燥得GQDs/Ag2O/ZnO/石墨烯抗菌粉。
三維海綿狀石墨烯制備方法如下：將3g 石墨粉，1g NaNO3在冰水浴中與250ml 98%濃硫酸混合均勻，緩慢加入6g KMnO4。然后升溫至在35℃，攪拌40min 后，加入95ml 去離子水，升溫至98℃反應20min；再加入270ml 水稀釋，并用5ml 30％ H2O2中和多余KMnO4，混合溶液的顏色為棕黃色，趁熱過濾，用去離子水反復洗滌至中性，超聲分散得到GO；取200ml 質量分數為5mg/ml的氧化石墨烯溶液倒入直徑25cm，高2cm的圓盤狀反應皿中，加入抗壞血酸(VC)0.5g攪拌使其充分混合；然后密閉反應皿并置于80℃水熱反應15h，反應皿中的氧化石墨烯自發收縮交聯成三維海綿結構，冷凍干燥，得到柔性的三維海綿狀石墨烯。
對比例1
基于實施例1的制備方法，不同之處在于：所述抗菌復合物為載金屬抗菌劑的二氧化鈦；不添加負離子復合物。
對比例2
基于實施例5的制備方法，不同之處在于：所述抗菌復合物為氧化鋅和二氧化鈦的混合物；所述負離子復合物為負離子粉，將8%珊瑚化石、12%電氣石、25%蛋白石、4%蛇紋石、7%麥飯石、4%奇冰石、4%北投石、3%醫王石、8%貝殼、12%硅藻土、2%三氧化二鐵、3%三氧化二鋁、5%氧化鋯和3%磷酸鋯混合均勻，加入碾磨設備中進行超細粉碎，直至顆粒直徑分布在50~80nm，過篩，干燥，即可制得所述負離子粉。
各實施例和對比例提供的低溫熔塊，其中不含鉛、鎘有毒元素，經實驗證明在低于 800℃下即可熔融，可用于制備各種低溫環保陶瓷的助熔材料。
對實施例1~8、對比例1~2得到的熔塊經過過篩、研磨混合后，利用PVA作為常溫臨時粘結劑，加入阿拉伯樹膠懸浮劑，將混合粉料加入水制成具備一定懸浮性能的料漿。將16孔/cm2 的堇青石質蜂窩陶瓷切割成1cm×1cm小塊后，浸漬在該料漿中，數分鐘后取出、干燥，經過700℃煅燒后，得到了堇青石陶瓷材料；并對其進行抗菌防污性能測試以及凈化空氣性能測試，測試結果如下：
滅菌率：取 105個/ml 的大腸桿菌0.1ml，均勻涂布于陶瓷材料上，在室內放置2h，然后將菌液用無菌水洗脫至培養基中，37℃下培養24h，然后檢測菌數，計算滅菌率。
磨損測試：選用莫氏硬度為3～4的磨料，在陶瓷材料上摩擦1000次來模仿鋪貼使用2年后的效果，測試其滅菌率。
熱穩定性測試：將陶瓷材料置于電爐中，自室溫升到200℃，保溫20min，迅速投入25℃水中，10min后取出擦干，測試其滅菌率。
防污測試：選用鉻綠為污染劑。
滅菌均勻性評價：在同一陶瓷材料上選取100個區域進行滅菌測試，對測得的數據進行均勻度分析，通過均勻度=100*(1-標準偏差/平均值)。當均勻度大于97%，則標記為▲；當均勻度大于90%且小于97%，則標記為☆；當均勻度低于90%，則標記為╳。
負離子釋放量：采用日本產COM-3010PRO型離子探測器測試負離子釋放量，將該樣品放置于1m3的測試箱(長、寬、高均為1m)中，測得空氣中空氣負離子濃度（初始及24h）；采用漢王M1型霾表測試，測試箱內PM2.5濃度（1h及24h）；在測試箱內滴加0.1mg甲醛(甲醛濃度0.1mg/m3)，24h后測得甲醛濃度。
以上所述實施例僅表達了本發明的實施方式，其描述較為具體和詳細，但并不能因此而理解為對本發明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術方案，均應落在本發明的保護范圍之內。