本發明涉及一種高純錸酸銨的制備方法。
背景技術：
：錸酸銨是制備金屬錸的重要原材料，其純度對金屬錸的純度有著決定性的影響。為了獲得高純度的金屬錸，首先需要獲得高純度的錸酸銨。目前廣泛采用的錸酸銨提純技術是進行簡單的重結晶處理，所獲得的錸酸銨存在色度不好、外觀質量差、純度不高、尤其是K、Na的雜質元素帶入較高等問題。CN201110267640.5公開了一種錸酸銨溶液結晶方法，其技術方案是：包含以下方法步驟：a)將蒸發濃縮后的溫度為30℃～90℃、濃度≥15g/L的錸酸銨溶液置于敞口容器中；b)向錸酸銨溶液中加入能水解產生NH4+的物質，將錸酸銨溶液的pH值調節為8～11；c)用工業常用風源將錸酸銨溶液吹冷至室溫，錸酸銨溶液在降溫過程中初步結晶；d)將錸酸銨溶液放到溫度為-10℃～0℃的環境下冷卻，冷卻時間為6小時以上；e)取出錸酸銨溶液進行固液分離，得到錸酸銨粗產品。上述能水解產生NH4+的物質為氨水。本發明的有益效果是：提高了結晶效率，提高了錸酸銨產品產量。此種低溫結晶方法，能耗高，不利于工業規模化生產。CN201310063441.1公開了一種錸酸銨提純方法，它包含以下步驟：a、將錸酸銨加入水洗滌，除去錸酸銨中夾帶的有機物；b、將洗滌后的錸酸銨離心脫水；c、將脫水后的錸酸銨加熱水溶解；d、錸酸銨溶液中加入過氧化氫溶液；e、去除溶液表面泡沫后過濾，將過濾后的錸酸銨溶液低溫結晶，結晶物經脫水、干燥處理得到高純度錸酸銨產品。本發明將錸酸銨粗產品經洗滌后，使夾帶的萃取劑極大減少，并通過引入過氧化氫溶液使不易除去的低價態Fe、Cu等金屬離子轉為易除去的高價態Fe、Cu等金屬離子而除去Fe、Cu等金屬雜質，同時使低價態錸鹽轉為高價態的錸鹽，保證了錸酸銨產品的純度，提高了錸綜合回收率，通過本方法制備的錸酸銨產品純度在99.995%以上。采用氫氧化鈉洗滌的方式，產生大量的堿性廢水，廢水后處理負擔重，也不適于工業規模化生產。技術實現要素：本發明的目的是提供一種適用于工業化規模化生產的高純錸酸銨的制備方法。本發明解決上述問題所采用的技術方案為：一種高純錸酸銨的制備方法，將5-20%的氨水加入到粗錸酸銨中進行蒸發濃縮，蒸發濃縮過程在80-85℃下采用負0.7-0.8Mpa壓力進行旋轉蒸發，初始添加量不超過容器的2/3，蒸發到容器的1/8-1/10條件下，利用負壓添加溶液，使濃縮液的錸濃度為15-25g/L；將0.5-5g錸酸銨晶種加入到濃縮溶液中，錸酸銨的晶種的純度為99.99%；在500-2000rmp轉速條件下對溶液進行高速離心處理5-30min；將離心處理后的錸酸銨溶液放入結晶器中，同時加入0.5-5m2的玻璃珠，然后靜置24h，結晶器系統為無污染的玻璃制容器，玻璃珠采用球體式玻璃珠，所述的面積計算為球體的表面積，所述的放入玻璃珠的方式為平鋪于結晶器底部；將溶液進行固體、液體分離，得到錸酸銨產品；重復上述過程2-3次，得到純度為99.99%高純錸酸銨。與現有技術相比，本發明的優點在于：本發明采用錸酸銨晶種加入到濃縮溶液中，使得結晶加快，且不會引入新的雜質，加入玻璃珠，室溫下重結晶，方法簡單，污染小，且玻璃珠可重復利用，經濟環保。本發明可以有效地控制結晶過程，減少雜質的帶入，尤其是K、Na等的雜質元素的帶入，提高錸酸銨的純度，制備出純度為99.99%的高純錸酸銨。工藝簡單、環保，適用于工業化大規模生產。具體實施方式以下實施例對本發明作進一步詳細描述。實施例1：將10%的氨水加入到5g/L粗錸酸銨中進行蒸發濃縮，濃縮后的錸濃度20g/L；將0.5g錸酸銨晶種加入到濃縮溶液中，在500rmp轉速下對溶液進行高速離心處理5分鐘；將離心處理后的錸酸銨溶液放入結晶器中，同時加入2m2的玻璃珠，在室溫下靜置24h；將上述溶液進行固體、液體分離，得到錸酸銨產品；重復上述過程2次，得到純度為99.99%高純錸酸銨，K離子、Na離子濃度見下表所示。表1：結晶前后K離子、Na離子濃度名稱K離子Na離子結晶前濃度（ppm）120260結晶后濃度（ppm）5.515實施例2：將15%的氨水加入到10g/L粗錸酸銨中進行蒸發濃縮，濃縮后的錸濃度25g/L；將1g錸酸銨晶種加入到濃縮溶液中；在1000rmp轉速下對溶液進行高速離心處理10分鐘；將離心處理后的錸酸銨溶液放入結晶器中，同時加入5m2的玻璃珠，在室溫下靜置24h；將上述溶液進行固體、液體分離，得到錸酸銨產品；重復上述過程3次，得到純度為99.99%高純錸酸銨。實施例3：將20%的氨水加入到7g/L粗錸酸銨中進行蒸發濃縮，濃縮后的錸濃度20g/L；將3g錸酸銨晶種加入到濃縮溶液中；在1000rmp轉速下對溶液進行高速離心處理10分鐘；將離心處理后的錸酸銨溶液放入結晶器中，同時加入3m2的玻璃珠，在室溫下靜置24h；將上述溶液進行固體、液體分離，得到錸酸銨產品；重復上述過程3次，得到純度為99.99%高純錸酸銨。除上述實施例外，本發明還包括有其他實施方式，凡采用等同變換或者等效替換方式形成的技術方案，均應落入本發明權利要求的保護范圍之內。當前第1頁1 2 3