本發明涉及超疏水類新材料領域，具體地說就是一種超疏水空心玻璃微珠的制備方法。
背景技術：
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空心玻璃微珠是近年來發展起來的一種用途廣泛、性能優異的新型材料，該產品的主要成分是硼硅酸鹽，粒度為10-250微米、壁厚為1-2微米的空心球體。該產品具有質輕、低導熱、強度高和良好的化學穩定性等優點廣泛用于玻璃鋼、人造大理石、人造瑪瑙等復合材料中，具有明顯的減輕重量和隔音保溫效果，使制品具有很好的抗龜裂性能和再加工性能。在航空、航天、新型高速列車、豪華游艇、隔熱涂料、保齡球等領域得到廣泛應用，并起到了獨特的良好作用。然而，由于微珠表面存在大量的羥基鍵，使其容易吸潮而結塊，嚴重影響流動性能，以至于影響其應用在各個領域中的性能，因此，有必要對生產的空心玻璃微珠進行超疏水化處理。
根據疏水機理，對空心玻璃微珠表面疏水化處理的方式及效果也不盡相同。公開號為CN101284712A中公開了一種空心玻璃微珠表面疏水改性的方法，在微珠表面均勻涂覆一層內功能膜和外功能膜，內功能膜為具有良好結合力的有機硅材料，外層膜為具有疏水性能的有機硅材料，復合得到了具有一般疏水性能的空心玻璃微珠，達不到超疏水的性能，同時該工藝復雜，成本較高。本發明將解決現有技術存在的缺陷，提供一種工藝簡單、成本低、性能優越的空心玻璃微珠超疏水處理技術。
本發明提供以下技術方案：
一種超疏水空心玻璃微珠的制備方法，其特征在于它包括以下步驟：將空心玻璃微珠放入由超純水、乙醇、丙酮制成的混合溶液中進行洗滌；而后用氮氣吹干；放入酸飾液中進行刻飾；最后在空心玻璃微珠表面制備一層低表面能涂層。
在上述技術方案的基礎上，還可以有以下進一步的技術方案：
所述的混合溶液中超純水、乙醇、丙酮的含量是1：1：1。
所述的洗滌為超聲波洗滌，時間為10~50分鐘。
所述的酸飾液中含有10~50%的氟硅酸、0.5~2.3%的氧化硅、0.3~1.5%的硼酸、46.2~89.2%的溶劑水。
所述的低表面能涂層為氟硅烷類疏水涂層。
發明優點：
（1）本發明處理后的空心玻璃微珠具有優越的疏水性能，水接觸角大于150°，達到超疏水效果；
（2）本發明成本低，性價比高。本發明所用原料來源廣泛，價格較低，且本發明工藝簡單，可操作性強，易于實現產業化應用。
具體實施方式:
實施例1：
首先，將空心玻璃微珠放入由含量是1：1：1的超純水、乙醇、丙酮制成的混合溶液中進行超聲波洗滌30分鐘，以便去除空心玻璃微珠表面的雜質及污染物。而后用氮氣吹干空心玻璃微珠。
而后，再將空心玻璃微珠放入質量分數為28%的氟硅酸、1.5%的氧化硅、0.7%的硼酸、69%的溶劑水制成的刻飾液中進行酸飾，酸飾溫度52℃，酸飾時間26分鐘。通過刻飾液的酸飾，將微珠表面的氧化鈉、氧化鈣等選擇性的腐蝕掉，保留氧化硅骨架，形成表面凹坑微結構，增加其比表面積。
最后將酸飾后具有表面微結構的空心玻璃微珠表面鍍制一層十三氟辛基三乙氧基硅烷的低表面能涂層。從而去除空心玻璃微珠表面的親水羥基，在其表面形成一層氟硅烷類的疏水涂層。
經檢測，制備的空心玻璃微珠水接觸角為156°，達到超疏水效果。
實施例2：
首先，將空心玻璃微珠放入由含量是1：1：1的超純水、乙醇、丙酮制成的混合溶液中進行超聲波洗滌10分鐘，以便去除空心玻璃微珠表面的雜質及污染物。而后用氮氣吹干空心玻璃微珠。
而后，再將空心玻璃微珠放入質量分數為11%的氟硅酸、0.5%的氧化硅、0.3%的硼酸、88.2%的溶劑水的刻飾液中進行酸飾，酸飾溫度41℃，酸飾時間35分鐘。通過刻飾液的酸飾，將微珠表面的氧化鈉、氧化鈣等選擇性的腐蝕掉，保留氧化硅骨架，形成表面凹坑微結構，增加其比表面積。
最后將酸飾后具有表面微結構的空心玻璃微珠表面鍍制一層十七氟癸基三乙氧基硅烷的低表面能涂層。從而去除空心玻璃微珠表面的親水羥基，在其表面形成一層氟硅烷類的疏水涂層。
經檢測，制備的空心玻璃微珠水接觸角為161°，達到超疏水效果。
實施例3：
首先，將空心玻璃微珠放入由含量是1：1：1的超純水、乙醇、丙酮制成的混合溶液中進行超聲波洗滌49分鐘，以便去除空心玻璃微珠表面的雜質及污染物。而后用氮氣吹干空心玻璃微珠。
而后，再將空心玻璃微珠放入質量分數為49%的氟硅酸、2.3%的氧化硅、1.5%的硼酸、47.2%的溶劑水的刻飾液中進行酸飾，酸飾溫度70℃，酸飾時間10分鐘。通過刻飾液的酸飾，將微珠表面的氧化鈉、氧化鈣等選擇性的腐蝕掉，保留氧化硅骨架，形成表面凹坑微結構，增加其比表面積。
最后將酸飾后具有表面微結構的空心玻璃微珠表面鍍制一層全氟己基三氯硅烷。從而去除空心玻璃微珠表面的親水羥基，在其表面形成一層氟硅烷類的疏水涂層。
經檢測，制備的空心玻璃微珠水接觸角為153°，達到超疏水效果。
以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已，并非對本發明作任何形式上的限制；任何熟悉本領域的技術人員，在不脫離本發明技術方案范圍情況下，都可利用上述揭示的方法和技術內容對本發明技術方案做出許多可能的變動和修飾，或修改為等同變化的等效實施例。因此，凡是未脫離本發明技術方案的內容，依據本發明的技術實質對以上實施例所做的任何簡單修改、等同替換、等效變化及修飾，均仍屬于本發明技術方案保護的范圍內。