本發明涉及儲能電池技術領域，尤其涉及一種二氟磷酸鋰的制備方法。
背景技術：
目前，鋰離子電池的能量密度較高，已在小型的電子產品中被廣泛的使用。近來，人們期待鋰離子電池作為動力電池應用于電動汽車、儲能設備中。因此，鋰離子電池要求具有高容量、長壽命、高倍率性及安全性等性能。商用鋰離子電池中常用電解液：溶劑為碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等環狀的碳酸酯，及碳酸二乙酯、碳酸二甲酯等鏈狀的碳酸酯，溶質為lipf6、libf4、liclo4、licf3so3、liasf6、licf3(cf2)3so3等制備得到的非水系電解液。不同組成的電解液會很大程度地導致電池性能上的差異。特別是電解液的分解及副反應會顯著地影響電池壽命、自放電等問題。因此，通過在電解液中嘗試添加各種添加劑來改善電池上述存在的問題。
現有技術公開了含有一氟磷酸鋰(li2po3f)或二磷酸鋰(lipo2f2)添加劑的電解液，其中該添加劑可以與鋰發生反應在正極或負極表面形成保護膜，可以有效抑制電解液與電極材料的接觸而引起的分解，從而抑制自放電及提高循環壽命。其公開了從p2o3f4與金屬鹽或氨氣反應來制造二磷酸鋰(lipo2f2)的方法。但是，該方法中采用的原料p2o3f4價格昂貴，而且副反應產物需要分離精制，所以作為電解液添加劑lipo2f2制造方法不適合用于工業化生產。
us2008-305402和us2008/102376披露了用一種碳酸鹽化合物從lipf6中制造lipo2f2；ep-a-2065339和w02008/111367披露了如何從氟化物之外的一種鹵化物、lipf6和水制造lipf6和lipo2f2的混合物。產生的鹽混合物溶解在非質子的溶劑中并且被用作鋰離子電池的電解液。然而，以上方法在技術上是困難的，產率低、且工藝較復雜且反應物雜質較多，提純難度大，因此不適合大規模制造。
技術實現要素：
有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種二氟磷酸鋰的制備方法，本發明提供的二氟磷酸鋰的制備方法產率高、純度高、工藝簡單。
本發明提供了一種二氟磷酸鋰的制備方法，包括：
將六氟磷酸鋰和式(i)所示的化合物反應，得到二氟磷酸鋰；
其中，n＝1～200；
x1～x2獨立地選自羥基和鹵素中的一種或幾種；
r1～r4獨立的選自c1～c50的烷基、c1～c50的環烷基、c2～c50的烯基、c2～c50的炔基、c6～c50的芳基。
優選的，所述x1～x2獨立地選自-oh、-f或-cl；所述r1～r4獨立地選自取代或未取代的c1～c25的烷基、取代或未取代的c6～c25芳基、取代或未取代的c1～c25的環烷基、取代或未取代的c2～c25的烯基、取代或未取代的c2～c25的炔基。
優選的，所述x1～x2獨立地選自-oh或-f；所述r1～r4獨立地選自取代或未取代的c1～c20的烷基、取代或未取代的c6～c20芳基、取代或未取代的c1～c20的環烷基、取代或未取代的c2～c20的烯基、取代或未取代的c2～c20的炔基。
優選的，所述取代烷基的取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基、c1～c20的環烷基和c6～c20芳基中的一種或多種；所述取代的環烷基的取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基、c1～c20的環烷基和c6～c20芳基中的一種或多種；所述取代烯基的取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基、c1～c20的環烷基和c6～c20芳基中的一種或多種；所述取代炔基的取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基、c1～c20的環烷基和c6～c20芳基中的一種或多種；所述取代芳基的取代基選自取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基和c1～c20的環烷基中的一種或多種。
優選的，所述式(i)所示的化合物具有如下結構：
其中，q＝2～100。
優選的，所述反應溫度為0～80℃；所述反應時間為1～12h。
優選的，所述六氟磷酸鋰和式(i)所示的化合物中硅氧基團的摩爾比為1：(2～4)。
優選的，所述反應的溶劑為碳酸酯類、羧酸酯類、醇類或醚類；所述六氟磷酸鋰在溶劑中的濃度為1～10mol/l。
優選的，所述反應在惰性氣體的環境下進行，所述惰性氣體選自氮氣、氦氣、氬氣、氖氣和氙氣中的一種。
優選的，所述反應后還包括過濾、用溶劑淋洗、烘干得到產品；所述烘干溫度為80～150℃。
與現有技術相比，本發明提供了一種二氟磷酸鋰的制備方法，包括：將六氟磷酸鋰和式(i)所示的化合物反應，得到二氟磷酸鋰。本發明將六氟磷酸鋰和式(i)所示的化合物反應可以得到產率和純度高的二氟磷酸鋰。本發明選用的化合物帶有-si-x鍵，可以使反應在較快的速率下正向進行，并且減少副反應的發生，使得反應能夠快速進行并得到高的收率。并且通過本發明的合成方法制備得到的產物分離提純容易，工藝簡單；適合大規模生產。
附圖說明
圖1為本發明制備得到的二氟磷酸鋰的核磁圖。
具體實施方式
將六氟磷酸鋰和式(i)所示的化合物反應，得到二氟磷酸鋰；
其中，n＝1～200；優選的，n＝1～100的整數；更優選的n＝1～50的整數；
x1～x2獨立地選自羥基和鹵素中的一種或幾種；所述鹵素優選為氟、氯、溴或碘；更優選的，所述x1～x2獨立地選自羥基、氟、氯、溴中的一種或幾種；最優選的，所述x1～x2獨立地選自羥基、氟或氯中的一種或幾種；最最優選的，所述x1～x2獨立地選自羥基和氟中的一種或幾種。
r1～r4獨立的選自c1～c50的烷基、c1～c50的環烷基、c2～c50的烯基、c2～c50的炔基、c6～c50的芳基。
所述r1～r4優選獨立地選自取代或未取代的c1～c25的烷基、取代或未取代的c6～c25芳基、取代或未取代的c1～c25的環烷基、取代或未取代的c2～c25的烯基、取代或未取代的c2～c25的炔基；所述r1～r4更優選獨立地選自取代或未取代的c1～c20的烷基、取代或未取代的c6～c20芳基、取代或未取代的c1～c20的環烷基、取代或未取代的c2～c20的烯基、取代或未取代的c2～c20的炔基。所述r1～r4最優選獨立地選自取代或未取代的c1～c15的烷基、取代或未取代的c6～c15芳基、取代或未取代的c1～c15的環烷基、取代或未取代的c2～c15的烯基、取代或未取代的c2～c15的炔基。
其中，在取代或未取代的c1～c15的烷基中，r1～r4最最優選為甲基、乙基、丙基或丁基。
在本發明中，所述烷基優選為直鏈烷基、支鏈烷基、至少1個取代基取代的直連烷基或至少1個取代基取代的支鏈烷基；其中，所述取代基獨立的選自鹵素和氰基中的一種或幾種，所述烷基上取代基的個數優選為1～5，更優選為2、3或4。
所述芳基優選為未取代的芳基或至少1個取代基取代的芳基；其中，所述取代基獨立的選擇鹵素和/或氰基；所述芳基上取代基的個數優選為1～5，更優選為2、3或4。
本發明上述r1～r4的基團中：
所述取代烷基的取代基優選選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基、c1～c20的環烷基和c6～c20芳基中的一種或多種；更優選選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c15的烷基、c1～c15的環烷基和c6～c15芳基中的一種或多種。所述鹵素優選為氟、氯。
在本發明的一部分實施例中，未取代的烷基優選可以為：
甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、、2-乙基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、正辛基或正癸基。
在本發明的一部分實施例中，被芳基取代的烷基優選可以為：
苯基甲基、二苯基甲基、三苯基甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、(1-氟苯基)甲基、(2-氟苯基)甲基、(3-氟苯基)甲基或(1，2-二氟苯基)甲基。
在本發明的一部分實施例中，被鹵素取代的烷基優選可以為：
氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、1，1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、2，2-二氟乙基、1，1，2-三氟乙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、1，1-二氯乙基、1，2-二氯乙基、2，2-二氯乙基或1，1，2-三氯乙基。
在本發明中，所述取代的環烷基的取代基優選選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基、c1～c20的環烷基和c6～c20芳基中的一種或多種；更優選選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c15的烷基、c1～c15的環烷基和c6～c15芳基中的一種或多種。所述鹵素優選為氟、氯。
所述取代烯基的取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基、c1～c20的環烷基和c6～c20芳基中的一種或多種；更優選選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c15的烷基、c1～c15的環烷基和c6～c15芳基中的一種或多種。所述鹵素優選為氟、氯。
所述取代炔基的取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基、c1～c20的環烷基和c6～c20芳基中的一種或多種；更優選選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c15的烷基、c1～c15的環烷基和c6～c15芳基中的一種或多種。所述鹵素優選為氟、氯。
所述取代芳基的取代基選自取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c20的烷基和c1～c20的環烷基中的一種或多種。更優選選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c15的烷基、c1～c15的環烷基和c6～c15芳基中的一種或多種。最優選選自鹵素、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基、c1～c12的烷基、c1～c12的環烷基和c6～c12芳基中的一種或多種。
所述鹵素優選為氟、氯。當取代基為多個時，取代基可以相同或不同。
本發明對于芳基沒有特殊限定，可以為單環芳基可以為多環芳基；本發明對于環的具體數量沒有具體限定，當環為多個時，還可以縮合。
在本發明的一部分實施例中，未取代的芳基優選可以為：
苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，5，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基1-萘基或2-萘基。
在本發明的一部分實施例中，未取代的芳基優選可以為：
2-苯基苯基、3-苯基苯基或4-苯基苯基。
在本發明的一部分實施例中，被鹵原子取代的芳基優選可以為：
2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，3，5-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，4，5-三氟苯基、2，4，6-三氟苯基、2，5，6-三氟苯基、3，4，5-三氟苯基、或五氟苯基。
在本發明中，所述式(i)所示的化合物優選具有如下結構：
其中，優選的，q＝2～100；更優選的q＝2～50；所述式(i-1)中羥基硅油的粘度優選為小于1000cs。
本發明對于上述化合物的分子量沒有特殊限定，可以為100～5000；優選為150～2000；最優選為150～1000。
本發明對于上述化合物的來源不進行限定，可以為市售，也可以按照本領域常規的方法制備，本發明對此并無限定。
本發明將六氟磷酸鋰和式(i)所示的化合物反應，得到二氟磷酸鋰。
本發明優選具體的將六氟磷酸鋰和式(i)所示的化合物在溶劑中反應，得到二氟磷酸鋰。
在本發明中，所述六氟磷酸鋰和式(i)所示的化合物中硅氧基團的摩爾比為1：(2～4)；更優選為1：(2～3)。
所述反應溫度優選為0～80℃；更優選為20～70℃；最優選為30～60℃。所述反應時間優選為1～12h；更優選為2～6h。
所述溶劑優選為碳酸酯類、羧酸酯類、醇類或醚類；上述溶劑為能夠溶解六氟磷酸鋰但不溶解二氟磷酸鋰的溶劑。包括但不限于碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯(pc)、碳酸二甲酯(dmc)、碳酸二乙酯(dec)、碳酸二丙酯。
所述六氟磷酸鋰在溶劑中的濃度優選為1～10mol/l；更優選為1～8mol/l；最優選為1～5mol/l；最最優選為1～3mol/l。
在本發明中，所述反應優選在密閉容器中進行，所述反應在惰性氣體的環境下進行，所述惰性氣體選自氮氣、氦氣、氬氣、氖氣和氙氣中的一種。
本發明所述反應優選為攪拌反應，本發明對于攪拌反應的具體方式不進行限定，本領域技術人員熟知的即可。
本發明所述反應后優選為降溫、過濾、加入溶劑淋洗、過濾、真空干燥，得到二氟磷酸鋰。
所述降溫優選為降溫至25～35℃。本發明對于所述過濾方式不進行限定，本領域技術人員熟知的即可。
過濾之后加入溶劑回流淋洗，此時溶劑為上述反應溶劑。
本發明對于減壓干燥的具體儀器和參數不進行限定，本領域技術人員公知的即可。優選的，所述減壓干燥溫度為80～150℃；更優選為90～130℃。所述干燥的時間為3～24h；更優選為4～12h。
本發明優選采用如下方式對二氟磷酸鋰進行鑒定：
采用離子色譜法測定收率，具體為：
離子色譜法中，作為色譜柱，使用dionex公司的ics-3000，并按照廠家推薦的以往公知的金屬離子/無機陰離子的分析條件來進行分析。氣相色譜法中，作為色譜柱，使用glscience公司的tc-1(內徑0.32mm×30m×膜厚0.25μm)，以每分鐘5℃的升溫速度從40℃開始升溫，進行測定。
按照上述方法求出的f-陰離子濃度，并通過酸堿滴定法求出質子酸的濃度，假定該質子酸全部是hf，將由上述f-陰離子濃度減去上述質子酸的濃度而得到的剩余濃度作為f-陰離子濃度。
利用離子色譜法、酸堿滴定法對反應液進行分析，進行f-陰離子濃度的分析。可以信賴的定量值的下限為1.0×10-2mol·kg-1。
采用31p-nmr和19f-nmr對得到的固體進行分析鑒定，nmr是以氘代dmso為溶劑，以tms為基準進行。
為了進一步說明本發明，以下結合實施例對本發明提供的二氟磷酸鋰的制備方法進行詳細描述。
實施例1
將152g六氟磷酸鋰和180g粘度為小于1000cs的式(i-1)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，60℃反應6h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到白色粉末，按照本發明所述的方式進行核磁鑒定，結果如圖1所示，圖1為本發明制備得到的二氟磷酸鋰的核磁圖；由圖可以看出位移79的位置有典型的二氟磷酸跟的雙峰，經鑒定為二氟磷酸鋰。
按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率95.8％，純度99.5％。
實施例2
將1mol六氟磷酸鋰和2.2mol，式(i-2)結構的化合物和400ml碳酸甲乙酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，50℃反應4h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸甲乙酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率97.1％，純度99.9％。
實施例3
將1mol六氟磷酸鋰和2.2mol，式(i-2)結構的化合物和400ml碳酸二乙酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，60℃反應2h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二乙酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率98.5％，純度99.4％。
實施例4
將1mol六氟磷酸鋰和1.1mol，式(i-3)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，60℃反應2h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，稱量得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率95.5％，純度99.9％。
實施例5
將1mol六氟磷酸鋰和0.73mol，式(i-4)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，60℃反應4h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，稱量得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率96.7％，純度99.0％。
實施例6
將1mol六氟磷酸鋰和0.55mol，式(i-5)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，60℃反應4h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，稱量得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率93.5％，純度99.5％。
實施例7
將152g六氟磷酸鋰和180g，粘度小于1000cs的式(i-1)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，50℃反應6h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，稱量得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率85.6％，純度99.4％。
實施例8
將1mol六氟磷酸鋰和1.1mol，式(i-3)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，70℃反應2h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率87.9％，純度99.2％。
實施例9
將1mol六氟磷酸鋰和0.73mol，式(i-4)結構的化合物和400ml氟代碳酸乙烯酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，60℃反應4h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入氟代碳酸乙烯酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率91.2％，純度99.8％。
實施例10
將152g六氟磷酸鋰和200g，粘度小于1000cs的式(i-1)結構的化合物和400ml碳酸丙烯酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，60℃反應8h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入氟代碳酸乙烯酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率93.5％，純度99.3％。
實施例11
將1mol六氟磷酸鋰和0.55mol，式(i-5)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，30℃反應6h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率92.7％，純度99.1％。
實施例12
將1mol六氟磷酸鋰和0.55mol，式(i-5)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，20℃反應6h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率87.7％，純度99.2％。
實施例13
將1mol六氟磷酸鋰和2.2mol、式(i-6)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，50℃反應6h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率93.1％，純度99.1％。
實施例14
將1mol六氟磷酸鋰和0.8mol、式(i-7)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，60℃反應4h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率91.2％，純度99.3％。
實施例15
將1mol六氟磷酸鋰和1.1mol、式(i-8)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，50℃反應6h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率90.2％，純度99.3％。
實施例16
將1mol六氟磷酸鋰和2.2mol、式(i-9)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，50℃反應5h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率92.1％，純度99.0％。
實施例17
將1mol六氟磷酸鋰和1.1mol、式(i-10)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，50℃反應5h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率89.2％，純度99.3％。
實施例18
將1mol六氟磷酸鋰和0.8mol、式(i-10)結構的化合物和400ml碳酸二甲酯加入到干燥的惰性氣體保護的封閉容器內，并混合攪拌成懸浮液，60℃反應6h，反應結束后降溫至室溫，過濾除去未反應完的氟化鹽和溶劑，得到不溶于溶劑的粗品，再向其中加入碳酸二甲酯充分淋洗，趁熱過濾后，得到產品在100℃減壓干燥6h，得到的白色粉末，經鑒定為二氟磷酸鋰。按照本發明所述的方式計算產率和純度，結果為產率90.5.2％，純度99.0％。
以上所述僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護范圍。