專利名稱：：二亞銨化合物及其用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及在近紅外區域具有吸收的二亞銨化合物及其用途，特別是涉及并非毒物，耐熱性、耐光性和溶解度等良好，其用途得到擴展的二亞銨化合物及使用該化合物的近紅外線吸收濾光器、光記錄介質以及其樹脂組合物。
背景技術：
：一直以來，作為近紅外線吸收劑的二亞銨化合物是公知的(參照例如專利文獻13)，被廣泛用于近紅外線吸收濾光器、隔熱膜和太陽眼鏡等。然而，這些化合物中，抗衡離子為六氟銻酸根離子、六氟砷酸根離子等的化合物的耐熱性良好，其中主要使用六氟銻酸根離子的化合物。但是，含銻的化合物是毒物，因此近年來在重金屬等的使用受到限制的工業領域、特別是電氣材料領域中需要不含這些金屬的化合物。作為解決該問題的方法，有使用高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、氟硼酸根離子等作為平衡離子的方法，但考慮到耐熱性和耐濕熱性，這些平衡離子是不充分的。另外，也提出了使用萘二磺酸等的有機平衡離子的化合物(參照例如專利文獻2)，但由于摩爾消光系數低，化合物本身帶綠，因此實際上無法使用。此外，還已知使用三氟甲磺酸根離子、雙(三氟甲磺酰)亞胺等的化合物(參照例如專利文獻l)，但是它們還不具有足夠的耐熱性和耐濕熱性(參照例如專利文獻4和5)，需要更好的材料。專利文獻l:日本專利特公平7-51555號公報專利文獻2:日本專利特幵平i0-316633號公報專利文獻3:日本專利特公昭43-25335號公報專利文獻4:國際公開編號W02004/068199專利文獻5:國際公開編號W02004/048480發明的揭示本發明是鑒于這樣的狀況而完成的，本發明的目的在于提供不含銻且具有良好的穩定性、特別是耐熱性、耐光性、耐濕熱性的近紅外線吸收性化合物以及使用這樣的化合物的溶解度等良好的其用途得到擴展的近紅外線吸收濾光器(特別是等離子體顯示面板用)，其目的還在于提供耐候性等耐受性良好的光記錄介質和樹脂組合物。本發明人為了解決如上所述的課題而認真研究后，結果發現具有特定結構的二亞銨化合物可以解決前述各項課題，從而完成了本發明。即，本發明涉及以下的技術內容(l)以下述通式(l)表示的二亞銨化合物<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>(1)(式(l)中，R,R8分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的脂肪族烴基，R9R,。分別獨立地表示可具有卣素原子的脂肪族烴基，Rn表示取代或無取代的芳基，環A和環B可具有取代基)；(2)通式(l)的RgR,。為具有氟原子的脂肪族烴基的上述(l)所述的二亞銨化合物；(3)通式(1)的R9R,。為三氟甲基的上述(2)所述的二亞銨化合物；(4)通式(1)的1^為五氟苯基的上述(1)(3)中的任一項所述的二亞銨化合物；(5)通式(1)的R,R8中的至少1個為直鏈或支鏈的烷基的上述(1)(4)中的任一項所述的二亞銨化合物；(6)通式(l)的R,Rs全部為正丁基或異丁基的上述(5)所述的二亞銨化合物；(7)以含有上述(1)(6)中的任一項所述的二亞銨化合物和樹脂為特征的樹脂組合物；(8)以具有含有上述(1)(6)中的任一項所述的二亞銨化合物的層為特征的近紅外線吸收濾光器；(9)以具備上述(8)所述的近紅外線吸收濾光器為特征的等離子顯示器；以及(10)以在記錄層中含有上述(1)(6)中的任一項所述的二亞銨化合物為特征的光信息記錄介質。本發明的近紅外線吸收性的二亞銨化合物是不含銻和砷等，非毒物，摩爾消光系數高達9萬以上，耐熱性、耐光性和溶解度等良好的化合物。此外，與以往的具有六氟磷酸根離子、高氯酸根離子或氟硼酸根離子的二亞銨鹽相比，耐熱性、耐濕熱性特別好。使用本發明的二亞銨化合物的近紅外線吸收濾光器是不含銻等的耐熱性極佳的近紅外線吸收濾光器，不易發生由熱引發的分解等，幾乎沒有可見部的著色。因為具有如上所述的特征，本發明的二亞銨化合物可以良好地用于近紅外線吸收濾光器或例如隔熱膜和太陽眼鏡等的近紅外線吸收膜，特別適合于等離子顯示器用的近紅外線吸收濾光器。此外，本發明的光信息記錄介質與含有以往的二亞銨化合物的光信息記錄介質相比，可以大幅提高耐光性。此外，這些二亞銨化合物具有足以調制光信息記錄介質所需的溶解度，加工性也良好。此外，例如作為光信息記錄介質的記錄層的有機染料薄膜中含有該化合物的情況下，可以提供反復再生中的耐久性、耐光穩定性顯著提高的光信息記錄介質。實施發明的最佳方式本發明的二亞銨化合物為具有二亞銨陽離子和作為平衡離子的2個芳基雙(垸基磺酰)碳陰離子的鹽，以上述通式(l)表示。上述通式(l)中，R1R5相互獨立地表示氫原子或可具有取代基的脂肪族烴基。脂肪族烴基是指從飽和和不飽和的直鏈、支鏈和環狀的脂肪族烴中除去l個氫原子而得的基團。碳數通常為136，可優選例舉碳數為120的基團。作為不具有取代基的飽和脂肪族烴基或不飽和脂肪族烴基的具體例子，可以例舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、辛基、癸基、十二烷基、十八垸基、異丙基、環戊基、環己基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、己二烯基、異丙烯基、異己烯基、環己烯基、環戊二烯基、乙炔基、丙炔基、戊炔基、己炔基、異己炔基、環己炔基等。其中，作為優選的基團，可以例舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、戊炔基等C1-C5的直鏈、支鏈的飽和脂肪族烴基或不飽和脂肪族烴基等。本發明中，較好是R1R5中的至少l個為直鏈或支鏈的(Cl-C6)垸基，更好是R,R8中的至少1個為直鏈(C1-C3)烷基，或者較好是R,Rs中的至少l個為支鏈的垸基，特別好是R,R8全部為在末端分支的烷基。作為R,R8全部為在末端分支的垸基的化合物，特別好是R,R8全部為異丁基的化合物。作為具有取代基的脂肪族烴基中的取代基，例如可以例舉鹵素原子(例F、Cl、Br)、羥基、烷氧基(例甲氧基、乙氧基、異丁氧基等)、垸氧基垸氧基(例甲氧基乙氧基等)、芳基(例苯基、萘基等，該芳基可以還具有取代基)、芳氧基(例苯氧基等)、酰氧基(例乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、苯甲酰氧基等，芳氧基和包含苯甲酰氧基的芳酰氧基可以還具有取代基)、氨基、烷基取代氨基(例甲氨基、二甲氨基等)、氰基、硝基、羧基、酰胺基、垸氧基羰基(例甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、酰基、酰氨基(例乙酰氨基等)、磺酰氨基(例甲磺酰氨基等)、磺基。這些取代基中，較好是鹵素原子、氰基、硝基、羥基、羧基、酰胺基、垸氧基羰基、酰基、芳基或烷氧基等。這些取代基可以分別獨立地存在，例如可以是l個氨基上取代了無取代的直鏈烷基和氰基取代烷基的基團、取代了無取代的支鏈烷基和氰基取代烷基的基團、取代了無取代的直鏈垸基和無取代的支鏈垸基的基團等。作為具有取代基的脂肪族烴基的具體例子，可以例舉氰甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、2-氰基丙基、4-氰基丁基、3-氰基丁基、2-氰基丁基、5-氰基戊基、4-氰基戊基、3-氰基戊基、2-氰基戊基、3，4-二氰基丁基等氰基取代(C1C6)烷基，甲氧基乙基、乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-甲氧基丁基、4-乙氧基丁基、5-乙氧基戊基、5-甲氧基戊基等烷氧基取代(C1C6)垸基，三氟甲基、氟甲基、五氟乙基、四氟乙基、三氟乙基、七氟丙基、全氟丁基、全氟丁基乙基、全氟己基、全氟己基乙基、全氟辛基、全氟辛基乙基等氟代(C1C8)烷基等。通式(1)中，R9R,。相互獨立地表示可具有鹵素原子的脂肪族烴基。作為脂肪族烴基，可以例舉飽和和不飽和的直鏈、支鏈和環狀的烷基，碳數較好是136，可以更優選地例舉碳數為120的可具有取代基的飽和的直鏈烷基，最好是碳數14。作為鹵素原子，較好是氟、氯、溴、碘原子，更好是氟、氯、溴原子，最好是氟原子。作為具體的例子，R9R,。分別獨立地可以例舉甲基、三氟甲基、二氟甲基、氟甲基、二氯甲基、氯甲基、二溴甲基、二氟氯甲基、乙基、五氟乙基、四氟乙基、三氟乙基、三氟氯乙基、二氟乙基、氟乙基、三氟碘乙基、丙基、七氟丙基、六氟丙基、五氟丙基、四氟丙基、三氟丙基、二氟丙基、氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氟辛基乙基等飽和的直鏈焼基，烯丙基、四氟烯丙基、三氟乙烯基、全氟丁基乙烯基等不飽和的烷基，異丙基、五氟異丙基、七氟異丙基、全氟-3-甲基丁基、全氟-3-甲基己基等支鏈的烷基，環己基等環狀垸基等。R9R10較好是相同的基團。另外，R9和R10也可以結合形成環狀的烷基。R9R10較好是都為具有氟原子的脂肪族烴基，作為其具體例子，可以例舉三氟甲基、二氟甲基、氟甲基、五氟乙基、四氟乙基、三氟乙基、二氟乙基、七氟丙基、六氟丙基、五氟丙基、四氟丙基、三氟丙基、全氟丁基等，較好是三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基、三氟乙基、七氟丙基、四氟丙基、全氟丁基，更好是三氟甲基。上述的各基團中，只要沒有特別說明，烷基部分都為直鏈。R11表示取代或無取代的芳基，作為其具體例子，可以例舉苯基、聯苯基、萘基、枯烯基、采基、二甲苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，4,6-(三氟甲基)苯基、五氟苯基、4-(五氟苯基)-2，3,5，6-四氟苯基等。較好是作為吸電子性芳基的4-(三氟甲基)苯基、2，4，6-(三氟甲基)苯基、五氟苯基、4-(五氟苯基)-2,3,5，6-四氟苯基，特別好是五氟苯基。通式(1)中，環A和環B可以分別在除1，4-位以外的位置具有14個取代基。作為可結合的取代基，例如可以例舉鹵素原子、羥基、低級烷氧基、氰基、低級烷基等。作為鹵素原子，例如可以例舉氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。作為垸氧基，例如可以例舉甲氧基、乙氧基等C1C5的垸氧基。作為低級烷基，例如可以例舉甲基、乙基等C1C5的烷基。環A和B較好是都不具有取代基或被鹵素原子(特別是氯原子、溴原子、氟原子)、甲基或氰基取代。另外，環B上具有取代基的情況下，較好是4個B環全部相同，更好是取代基的位置相對于結合于A環的苯二胺骨架的氮原子為間位。另外，環A和B較好是在除l，4-位以外的位置不具有取代基。本發明的以通式(1)表示的二亞銨化合物可以通過例如專利文獻3所記載的方法獲得。即，將使對苯二胺與l-氯-4-硝基苯進行烏耳曼反應而得的生成物還原，使藉此得到的以下述式(4):<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>(4)(式(4))中，環A和B如前所述)表示的化合物與對應于所需的R1R8的鹵化物(例如，R1R8為n-C4H9時為n-C4H3Br)在有機溶劑中，較好是DMF(二甲基甲酰胺)、DMI(二甲基咪唑啉酮)或麗P(N-甲基吡咯垸酮)等水溶性極性溶劑中，于30160℃、較好是50140℃進行反應，可以獲得所有的取代基(R,Rs)相同的化合物(以下記作全取代物)(式(2))。此外，合成除R,R8全部為相同的取代基的化合物以外的下述式(2)的化合物的情況(例如下述化合物例No.19的化合物的前驅體)下，通過先使其與規定的摩爾數(每l摩爾上述式(4)為4摩爾)的試劑(n-C4H9Br)反應而在R,R8中的4個導入正丁基后，使其與導入剩余的取代基(異丁基)所需的摩爾數(每l摩爾上述式(4)為4摩爾)的試劑(iso-C,H9Br)反應，也可以合成式(2)的化合物。通過示例的No.19的化合物的制造方法同樣的方法，可以獲得除全取代物以外的任意的化合物。<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>(2)對于上述中合成的化合物，在有機溶劑中，較好是DMF、DMI、薩P等水溶性極性溶劑中，于0100℃、較好是570℃C，添加2當量對應于下述式(3)的氧化劑(例如銀鹽)，進行氧化反應。此外，通過將上述中合成的化合物通過硝酸銀、高氯酸銀、氯化銅等氧化劑氧化后，在該反應液中添加式(3)的陰離子的酸或鹽而使其反應的方法，也可以合成以(l)表示的二亞銨化合物。<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>(3)以下，將以通式(l)表示的本發明的二亞銨化合物的具體例子示于表l。表中，關于R,Rs，i-如"iso-"表示支鏈，Ph表示苯基。關于環A和B，在除1，4-位以外的位置無取代的情況下表記為"4H"，取代位置為相對于結合于A環的苯二胺骨架的氮原子的位置。此外，關于R1R8，R,Rs全部為正丁基的情況下略作"4(n-C4H9，n-C4H9)"，或者例如l個為異戊基而其余為正丁基的情況下，即4組取代基的組合中的一個中包含異戊基而其余的3組全部為正丁基的情況下，略作"3(n-C4H9，n-C4H9)(n-C4H9，i-C5HU)"。另外，cy表示環。此外，R9R,。中，碳數3以上的烷基部分都是直鏈。此外，Rn中，X表示五氟苯基，Y表示4-(五氟苯基)-2,3，5，6-四氟苯基，Z表示2，4，6-(五氟甲基)苯基。表一<table><row><column>NO.</column><column>(R1，R2)(R3，R4)(R5,R6)(R7,R8)</column><column>A</column><column>B</column><column>R9</column><column>R10</column><column>R11</column></row><row><column>1</column><column>4(n-C4H9,n-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>2</column><column>4(i-C4H9,i-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>3</column><column>4(CH2CH2CH2CN，CH2CH2CH2CN)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>4</column><column>4(i-C5Hu,i-C5HU)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>5</column><column>4(n-C5HU,n-C5HU)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>6</column><column>4(i-C5Hu，n-C5Hu)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>7</column><column>4(C2H4OCH3，C2H4OCH3)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>8</column><column>4(CH2CH=CH2，CH2CH=CH2)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>9</column><column>4(CH2CH2CH2CH2CN,CH2CH2CH2CH2CN)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>Y</column></row><row><column>10</column><column>4(n-C3H7，i-C3H7)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3.</column><column>Y</column></row><row><column>11</column><column>4(i-C4H9,CH2CH2CH2CN)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>Y</column></row><row><column>12</column><column>4(cy-C6HU,n-C6H11)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>C2F5</column><column>Y</column></row><row><column>13</column><column>4(n-C4H9,n-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>C2F5</column><column>C2F5</column><column>Z</column></row><row><column>14</column><column>4(n-C4H9,n-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>C3F7</column><column>C3F7</column><column>z</column></row><row><column>15</column><column>4(n-C4H9,n_C4H9)</column><column>4H</column><column>3-CH3</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>z</column></row><row><column>16</column><column>4(CF3，CF3)</column><column>4H</column><column>o-Br</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>z</column></row><row><column>17</column><column>4(CF2CF3,CF2CF3)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>18</column><column>4(n-C3F7，n-C3F7)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>19</column><column>4(n-C4H9,i-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>20</column><column>3(n-C4H9,n-C4H9)(n_C4H9,i-C5Hu)</column><column>4H</column><column>4HCF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><table>本發明的樹脂組合物包含樹脂和以通式(l)表示的本發明的二亞銨化合物。作為可用的樹脂的具體例子，可以例舉聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物的加成聚合物，聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚偏氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚偏氰乙烯、偏氟乙烯/三氟乙烯共聚物、偏氟乙烯/四氟乙烯共聚物、偏氰乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基化合物或氟類化合物的共聚物，聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯等含氟樹脂，尼龍6、尼龍66等聚酰胺，聚酰亞胺，聚氨酯，多肽，聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯，聚碳酸酯，聚氧乙烯等聚醚，環氧樹脂，聚乙烯醇，聚乙烯醇縮丁醛等。作為制作本發明的樹脂組合物的方法，沒有特別限定，例如可以采用如下的本身公知的方法。(1)在樹脂中混煉本發明的二亞銨化合物，加熱成形，制作樹脂板或膜的方法；(2)將本發明的二亞銨化合物與樹脂單體或樹脂單體的預聚物在聚合催化劑的存在下進行澆鑄聚合，制作樹脂板或膜的方法；(3)制作含本發明的樹脂組合物的涂料，被覆于透明樹脂板、透明膜或透明玻璃板上的方法；(4)使用含本發明的二亞銨化合物和粘接劑樹脂的樹脂組合物，制作疊層樹脂板、疊層樹脂膜或疊層玻璃板的方法等。作為上述(l)的制作方法，加工溫度、膜化(樹脂板化)條件等根據使用的樹脂而稍有不同，但通常可以例舉將本發明的二亞銨化合物添加到基材樹脂的粉體或顆粒中，加熱至15035(TC使其溶解后，進行成形來制作樹脂板的方法；或者通過擠出機進行膜化(樹脂板化)的方法等。本發明的二亞銨化合物的添加量根據制作的樹脂板或膜的厚度、吸收強度、可見光透射率等而不同，但通常相對于基材樹脂的重量使用O.0130重量％，較好是O.0315重量％。上述(2)的方法中，將上述的化合物和樹脂單體或樹脂單體的預聚物在聚合催化劑的存在下注入鑄模內，使其反應固化，或者倒入模具，使其在鑄模內固化至形成硬的制品而成形。大多數樹脂可以通過該方法成形，作為可采用這樣的方法的樹脂，可以例舉丙烯酸樹脂、二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、有機硅樹脂等。其中，較好是可獲得硬度、耐熱性、耐藥品性良好的丙烯酸片材的甲基丙烯酸甲酯的采用本體聚合的饒鑄法。聚合催化劑可以使用公知的自由基熱聚合引發劑，例如可以例舉過氧化苯甲酰、對氯過氧化苯甲酰、過氧化二碳酸二異丙酯等過氧化物，偶氮二異丁腈等偶氮化合物。其使用量相對于混合物的總量一般為0.015重量％。熱聚合中的加熱溫度通常為4020(TC，聚合時間通常為30分鐘8小時左右。此外，除了熱聚合以外，也可以采用添加光聚合引發劑或敏化劑進行光聚合的方法。作為上述(3)的方法，有使本發明的二亞銨化合物溶解于粘合劑樹脂和有機溶劑而涂料化的方法、使上述化合物在樹脂的存在下微粒化并分散而制成水性涂料的方法等。其中，使本發明的二亞銨化合物溶解于粘合劑樹脂和有機溶劑而涂料化的方法中，例如粘合劑可以使用脂肪族聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、芳族聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯類樹脂、脂肪族聚烯烴樹脂、芳族聚烯烴樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯改性樹脂等或它們的共聚樹脂。作為溶劑，可以使用鹵素類、醇類、酮類、酯類、脂肪族烴類、芳族烴類、醚類的溶劑或它們的混合溶劑。本發明的二亞銨化合物的濃度根據制作的涂層的厚度、吸收強度、可見光透射率而不同，但相對于粘合劑樹脂一般為O.l30重量％。使用這樣制成的涂料在透明樹脂膜、透明樹脂板、透明玻璃等上通過旋涂機、棒涂機、輥涂機、噴涂機等進行被覆，可以獲得近紅外線吸收濾光器。上述(4)的方法中，粘接劑用樹脂可以使用硅類、聚氨酯類、丙烯酸類等的樹脂用或疊層玻璃用的聚乙烯醇縮丁醛粘接劑、乙烯-乙酸乙烯酯類粘接劑等疊層玻璃用的公知的透明粘接劑。使用添加了O.130重量％本發明的二亞銨化合物的粘接劑，將透明的樹脂板之間、樹脂板和樹脂膜、樹脂板和玻璃、樹脂膜之間、樹脂膜和玻璃或玻璃之間進行粘接，制作濾光器。另外，各方法中，在混煉、混合時可以添加紫外線吸收劑、增塑劑等樹脂成形時所用的通常的添加劑。以下，對本發明的近紅外線吸收濾光器進行說明。本發明的近紅外線吸收濾光器可以在基材上設置含有本發明的二亞銨化合物的樹脂層而得，也可以基材本身是由含有近紅外線吸收化合物的樹脂組合物(或其固化物)形成的層。作為基材，只要是一般可用于近紅外線吸收濾光器的基材，沒有特別限定，通常使用樹脂制的基材。含有本發明的二亞銨化合物的層的厚度通常為O.1"m10隱左右，根據近紅外線屏蔽率等目的而適當確定。此外，本發明的二亞銨化合物的含量也根據作為目標的近紅外線屏蔽率而適當確定。作為可使用的樹脂，可以例舉與上述樹脂組合物同樣的樹脂，成形為樹脂板或樹脂膜的情況下，較好是盡量透明性高的樹脂。作為制作近紅外線吸收濾光器的方法，可以例舉與上述樹脂組合物的制作同樣的方法。本發明的近紅外線吸收濾光器可以僅含有本發明的通式(l)的二亞銨化合物作為近紅外線吸收性化合物，也可以并用2種以上的本發明的二亞銨化合物，還可以將這些化合物與非本發明的二亞銨化合物的近紅外線吸收化合物并用來制作。作為可并用的其它近紅外線吸收化合物，例如可以例舉酞菁類染料、花青類染料、二硫酚鎳絡合物等。此外，作為可并用的無機金屬的近紅外線吸收化合物，例如可以例舉金屬銅或硫化銅、氧化銅等銅化合物，以氧化鋅為主要成分的金屬混合物，鎢化合物，ITO，ATO等。此外，為了改變濾光器的色調，可以在不損害本發明的效果的范圍內加入在可見光區域具有吸收的染料(調色用染料)。此外，也可以制作僅含有調色用染料的濾光器，然后貼合本發明的近紅外線吸收濾光器。這樣的近紅外線吸收濾光器被用于等離子顯示器的前面板的情況下，可見光的透射率越高越好，透射率必須至少在40%以上，較好是50%以上。近紅外線的屏蔽區域較好是7501200nm，更好是800lOOOnm，該區域的近紅外線的平均透射率理想的是在50%以下，較好是30%以下，更好是在20%以下，特別好是10%以下。本發明的近紅外線吸收濾光器并不僅限于顯示器的前面板等用途，也可以用于例如隔熱膜、光學制品、太陽眼鏡等需要屏蔽紅外線的濾光器或膜。本發明的近紅外線吸收濾光器是在可見光區域具有非常高的透射率，不含銻和砷，對環境友善，在近紅外區域的吸收范圍寬的良好的近紅外線吸收濾光器。此外，與以往的不含銻的含有高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、氟硼酸根離子的近紅外線吸收濾光器相比，穩定性良好。另外，溶解度充分，加工性也良好。特別是本發明的近紅外線吸收濾光器的耐熱性、耐濕熱性、耐光性非常好，不易發生由熱引發的分解等，因此可以獲得幾乎不發生可見部的著色的近紅外線吸收濾光器。另外，因為具有如上所述的特征，適合用于近紅外線吸收濾光器或例如隔熱膜和太陽眼鏡等的近紅外線吸收膜，特別適合于等離子顯示器用的近紅外線吸收濾光器。以下，對本發明的光信息記錄介質進行說明。本發明的光信息記錄介質在基板上具有記錄層，其特征在于，該記錄層含有本發明的二亞銨化合物。該記錄層可以僅由二亞銨化合物構成，也可以混合含有粘合劑等各種添加劑。該情況下，信息通過本發明的二亞銨化合物被記錄。此外，通過使含有本發明的二亞銨化合物和除此之外的有機染料的混合物含于信息通過該有機染料被記錄的光信息記錄介質的記錄層中，可以使該光信息記錄介質的耐光性提高。這樣的光信息記錄介質中，作為供信息記錄的有機染料，例如可以例舉花青類染料、方酸內鏡鹽(squarylium)類染料、靛苯胺類染料、酞菁類染料、偶氮類染料、部花青類染料、聚甲炔類染料、萘醌類染料、吡喃镥類染料等。這樣的方法中，本發明的二亞銨化合物相對于l摩爾這些有機染料通常使用0.0110摩爾，較好是O.033摩爾。本發明的光信息記錄介質在基板上設置含有本發明的二亞銨化合物和根據需要采用的其它染料的記錄層而成，根據需要設有反射層、保護層。基板可以任意地使用公知的基板。例如，可以例舉玻璃板、金屬板或者塑料板或膜，作為用于制造它們的塑料，可以例舉聚碳酸酯樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚砜樹脂、聚酰亞胺樹脂、非晶質聚烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯樹脂等。作為基板的形狀，可以例舉盤狀、卡狀、片狀、巻膜狀等這種形狀。為了在玻璃或塑料基板上容易地進行記錄時的跟蹤，可以形成引導槽。此外，可以在玻璃或塑料基板上設置塑料粘合劑或無機氧化物、無機硫化物等的襯底層，襯底層較好是熱導率比基板低。本發明的光信息記錄介質中的記錄層例如可以通過將本發明的二亞銨化合物、較好是本發明的二亞銨化合物和其它有機染料溶解于公知的有機溶劑，根據需要加入粘合劑，將該溶液用旋涂機、棒涂機、輥涂機等涂布于基板上而獲得。所述有機溶劑可以例舉四氟丙醇(TFP)、八氟戊醇(OFP)、雙丙酮醇、甲醇、乙醇、丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、二氯乙烷、異佛爾酮、環己酮等。作為其它方法，也可以通過真空蒸鍍法、濺射法、刮刀涂布法、澆鑄法或將基板浸漬于溶液中的浸漬法獲得。在這里，粘合劑可以使用丙烯酸類樹脂、聚氨酯類樹脂、環氧類樹脂等。考慮到記錄靈敏度和反射率，記錄層的厚度較好是O.Olμm5μm，更好是O.02μm3μm。本發明的光信息記錄介質中可以根據需要在記錄層下設置襯底層，或在記錄層上設置保護層，還可以在記錄層和保護層之間設置反射層。設置反射層的情況下，反射層以金、銀、銅、鋁等金屬構成，較好是金、銀或鋁，這些金屬可以單獨使用，也可以采用2種以上的合金。該層通過真空蒸鍍法、濺射法、離子電鍍法等形成。這樣的反射層的厚度通常為0.022"m。可設置在反射層上的保護層通常是將紫外線固化樹脂用旋涂法涂裝后，照射紫外線，使涂膜固化而形成。除此之外，保護膜的形成材料還可以使用環氧樹脂、丙烯酸樹脂、有機硅樹脂、聚氨酯樹脂等。這樣的保護膜的厚度通常為0.01100wm。本發明的光信息記錄介質中的信息的記錄或圖像的形成通過將例如半導體激光器、氦-氖激光器、He-Cd激光器、YAG激光器、Ar激光器等激光器的會聚點狀的高能量光束透過基板或從基板的相反側照射記錄層而進行，信息或圖像的讀取通過照射低輸出功率的激光束來檢出坑部或未形成坑的部分的反射光量或透射光量的差而進行。本發明的二亞銨化合物的最大吸收波長在900nm以上，摩爾消光系數也具有大到數萬十數萬的值。此外，由耐熱性、耐光性、耐濕熱性等穩定性試驗的結果來看，與以往的化合物相比，變色少，穩定性好，而且由溶解性試驗確認具有足夠的溶劑溶解性，可以用作加工性良好的紅外線吸收劑。使用本發明的二亞銨化合物的近紅外線吸收濾光器與使用以往的二亞銨化合物的近紅外線吸收濾光器相比，溶解度高，加工性也好，而且耐熱性、耐濕熱性、耐光性等穩定性良好。特別是在它們的穩定性試驗中，確認是不易發生分解等，幾乎不發生可見部的著色、耐熱性、耐濕熱性、耐光性良好的近紅外線吸收濾光器。因為具有如上所述的特征，適合用于近紅外線吸收濾光器或例如隔熱膜和太陽眼鏡等的近紅外線吸收膜，特別適合于等離子顯示器用的近紅外線吸收濾光器。本發明的光信息記錄介質與由以往的二亞銨化合物形成的光信息記錄介質相比，耐光穩定性良好。此外，在調制光信息記錄介質方面，本發明的二亞銨化合物的溶解性充分，加工性也好。此外，例如在光信息記錄介質的相當于記錄層的有機染料薄膜中含有這些化合物作為光穩定劑的情況下，可以提供反復再生中的耐久性、耐光穩定性顯著提高的光信息記錄介質。實施例以下，通過實施例對本發明進行更具體的說明，但本發明并不局限于這些實施例。另外，實施例中，只要沒有特別說明，"份"和"％"為重量基準。實施例l(合成例l)(表l中的No.l的化合物的合成)在20份DMF中加入1份N，N，N'，N'-四(對二(正丁基)氨基苯基)對苯二胺，在60'C加熱溶解后，加入l份l-[雙(三氟甲磺酰)甲基]-2，3，4，5,6-五氟苯。接著，加入0.4份溶解于10份匿F的硝酸銀，加熱攪拌30分鐘。濾去不溶成分后，在反應液中加入水、甲醇，過濾析出的結晶，先后用甲醇、水清洗，干燥，得到0.9份No.l的化合物。入max1103nm(二氯甲烷)摩爾消光系數(e)107000熔點202208°C實施例2(合成例2)(表l中的No.2的化合物的合成)在20份DMF中加入l份N，N,N',N'-四(對二(異丁基)氨基苯基)對苯二胺，在6(TC加熱溶解后，加入l份l-[雙(三氟甲磺酰)甲基]-2,3，4，5，6-五氟苯。接著，加入O.4份溶解于15份DMF的硝酸銀，加熱攪拌60分鐘。濾去不溶成分后，在反應液中加水。過濾析出的結晶，先后用甲醇、水清洗，干燥，得到1.3份No.2的化合物。入max1108nm(二氯甲烷)摩爾消光系數(￡)108000熔點186191°C對于其它化合物例，可以與上述合成例l同樣地，通過將對應的苯二胺衍生物于對應的陰離子的存在下以氧化劑氧化或在以氧化劑氧化后與對應的陰離子反應來合成。實施例3(近紅外線吸收濾光器和耐熱穩定性試驗)使1.2份實施例1中得到的二亞銨化合物溶解于18.8份MEK(甲基乙基酮)。在該溶解液中混合80份在75份MEK中加入25份丙烯酸類樹脂(三菱麗陽株式會社制，DIANALBR-80)溶解而得的樹脂液，得到涂布用溶液。將其以24um的厚度涂布于聚酯膜，在80℃干燥，得到本發明的近紅外線吸收濾光器。將得到的近紅外線吸收濾光器放置于100℃的爐中250小時，進行耐熱穩定性試驗。試驗前后，通過分光光度計(島津制作所株式會社制，UV-3150)對該濾光器進行測定，通過極大吸收波長處的吸光度的變化對染料殘存量進行評價。此外，通過上述分光光度計測定L*值(明度)、a*值、b*直(色度)，通過b*值的變化進行穩定性評價。結果示于表2-l和表2-2。比較例12除了作為二亞銨化合物使用N，N，N'，N'-四(對二(正丁基)氨基苯基)苯二亞銨的六氟銻酸鹽(比較例l，作為化合物No.21)、二亞銨化合物使用N，N，N'，N'-四{對二(正丁基)氨基苯基}苯二亞銨的雙(三氟甲磺酰)亞胺酸鹽(比較例2，作為化合物No.22)以外，與實施例3同樣地制作濾光器并進行評價，結果示于表2-l和表2-2。表2-1(耐熱穩定性試驗-染料殘存率)染料殘存率(％)化合物No.No.1No.21(比較例1)No.22(比較例2)試驗前100100100試驗后82.479.667.3表2-2(耐熱穩定性試驗-b直)化合物No.No.1No.21(比較例l)No.22(比較例2)試驗前1.452.011.61b，試驗后3.285.566.471.833,554,86由表2-l和表2-2可知，含有本發明的二亞銨化合物的近紅外線吸收濾光器與比較試樣相比，染料殘存率高，而且b'值的變化小，所以高溫條件下的耐受性良好。實施例4(近紅外線吸收濾光器及耐濕熱穩定性試驗)將與實施例3同樣地得到的近紅外線吸收濾光器在85℃、85%的條件下于恒溫恒濕機中放置250小時，進行耐濕熱穩定性試驗。試驗前后，通過分光光度計(島津制作所株式會社制，UV-3150)對該濾光器進行測定，通過極大吸收波長處的吸光度的變化對染料殘存量進行評價。此外，通過上述分光光度計測定L'值(明度)、a*值、b*值(色度)，通過b*值的變化進行穩定性評價。結果示于表3-l和表3-2。比較例34除了作為二亞銨化合物使用N,N，N'，N'-四{對二(正丁基)氨基苯基}苯二亞銨的六氟銻酸鹽(比較例3，作為化合物No.21)、二亞銨化合物使用N,N，N'，N'-四{對二(正丁基)氨基苯基}苯二亞銨的雙(三氟甲磺酰)亞胺酸鹽(比較例4，作為化合物No.22)以外，與實施例4同樣地制作濾光器并進行評價，結果示于表3-1和表3-2。表3-1(耐濕熱穩定性試驗-染料殘存率)<table></column><column>染料殘存率(％)</column></row><row><column>化合物No.</column><column>試驗前</column><column>試驗后</column></row><row><column>No.1</column><column>100</column><column>90.0</column></row><row><column>NO。21(比較例3)</column><column>100</column><column>78.4</column></row><row><column>No.22(比較例4)</column><column>100</column><column>83.8</column></row><table>表3-2(耐濕熱穩定性試驗-b*值)<table><row><column>化合物No.</column><column>試驗前</column><column>試驗后</column><column>差</column></row><row><column>No.1</column><column>1.45</column><column>4.17</column><column>2.72</column></row><row><column>NO。21(比較例3)</column><column>1.96</column><column>6.10</column><column>4.14</column></row><row><column>No.22(比較例4)</column><column>1.61</column><column>5.12</column><column>3.51</column></row><table>由表3-1和表3-2可知，含有本發明的二亞銨化合物的近紅外線吸收濾光器與比較試樣相比，染料殘存率高，而且b直的變化小，所以高溫高濕條件下的耐受性良好。權利要求1.以下述通式(1)表示的二亞銨化合物，id="icf0001"file="S2006800160979C00011.gif"wi="104"he="53"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式(1)中，R1～R8分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的脂肪族烴基，R9～R10分別獨立地表示可具有鹵素原子的脂肪族烴基，R11表示取代或無取代的芳基，環A和環B可具有取代基。2.如權利要求l所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R9R。為具有氟原子的脂肪族烴基。3.如權利要求2所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R9K。為三氟甲基。4.如權利要求13中的任一項所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(l)的Ru為五氟苯基。5.如權利要求14中的任一項所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R,Rs中的至少l個為直鏈或支鏈的烷基。6.如權利要求14中的任一項所述的二亞銨化合物，其特征在于，通式(1)的R,Re全部為正丁基或異丁基。7.樹脂組合物，其特征在于，含有權利要求16中的任一項所述的二亞銨化合物和樹脂。8.近紅外線吸收濾光器，其特征在于，具有含有權利要求16中的任一項所述的二亞銨化合物的層。9.等離子顯示器，其特征在于，具備權利要求8所述的近紅外線吸收濾光器。10.光信息記錄介質，其特征在于，在記錄層中含有權利要求16中的任一項所述的二亞銨化合物。全文摘要本發明提供不含銻和砷且具有良好的穩定性、特別是耐熱性、耐光性、耐濕熱性的近紅外線吸收化合物以及使用該近紅外線吸收化合物制成的耐熱性等良好的近紅外線吸收濾光器、光記錄介質。以下述通式(1)表示的二亞銨化合物及使用該化合物的近紅外線吸收濾光器。式(1)中，R₁～R₈分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的脂肪族烴基，R₉～R₁₀分別獨立地表示可具有鹵素原子的脂肪族烴基，R₁₁表示取代或無取代的芳基，環A和環B可具有取代基。文檔編號C07C251/30GK101175716SQ20068001609公開日2008年5月7日申請日期2006年4月25日優先權日2005年5月13日發明者倉田高明申請人:日本化藥株式會社