專利名稱：回收環己酮肟的方法
回收環己酮躬的方法 餘領域
本發明涉及一種在加熱蒸發液體環己酮躬后回 '』余殘留物中所含有的
環己酮J3虧的方法。
背景獄
e-己內^JK(在下文中有時稱為"內,")是一種主要用于合成纖維和工程 塑料生產中所用的尼龍-6的單體。作為制備內鵬的方法，已知一種i頓氣體 環己酮躬作為起夂溯料進行氣相貝克曼S^反應的方法。
在氣相貝克曼重排反應中，首先，液將己酮躬通常4頓膝壁蒸發器加 熱蒸發以獲得一種氣體環己酮月，參見US2002/0143181A1)。然而，在iS31加熱 蒸發產生副產物焦油時，由于其熱穩定性差，環己酮躬可能產生熱分解或熱聚 集。由于其會弓胞濕壁蒸發器的阻塞，必須從系統中以殘留物形式除去焦油。 在這種情況下，產生了一個問題即液體環己酮躬也和焦油一起從系統中除去并 且因此不能高產率的獲得氣體環己酮月虧。

發明內容
因此，本發明的目的在于提供一種在加熱蒸發液糾己酮躬后用簡易的 方法，除殘留物中高效地回收環己酮躬的方法，并同時考慮到環己酮肟的熱 穩定性。
在這種情況下，本發明提供一種回收環己酮躬的方法，包^131加熱來 蒸發液體環己酮躬以獲得一種環己酮躬氣體(A1)，在低于汽化壓力的壓力條件 下加熱蒸餾剩余殘留物，回收殘留物中所含有的環己酮躬。
財卜，根據重復使用回收環己酮貯瞎況下的易操作性本發明人曾經，
3!M冷凝I^令凝環己酮躬氣體以便^M過低壓蒸餾分離的環己酮躬氣體以液 態的狀態回收。然而，他們發現當j頓低于90'C鵬的^4卩介質時，由于環己 酮躬具有90'C的高熔點，環己酮躬晶體可能沉積在冷凝器中從而導致冷凝器的 [5腺。此外，當j頓9(TC頗高驗的熱7K作為冷凝器的7物介質以防止晶體 沉積時，未冷凝氣體的量增加，由于環己酮肟具有較高的蒸氣壓而導致不可忽略的回收損失。而且，不能避免排氣，中晶體沉淀而引起管道阻塞。如上所 述，在兩種情況中，存在著由于環己酮躬結晶而導致的不能連續穩定操作的問
題。人們考慮當用90。C鞭高驗的熱7jC作為冷凝器的7t4卩介質時蒸餾的操作
壓力控制在正常或較高的壓力下以減少未冷凝氣體。在那種情況下，促進了作 為副產物的焦油組分的產生。本發明人透徹地進行了研究以解決這些問題，因 而提供了以下發明。
(1) 一種回收環己酮躬的方法，包括艦加熱液條發環己酮膀以獲得環己
酮月虧氣辦A1)，在低于汽化壓力的壓力條件下加熱蒸餾剩余殘留物，并回收殘 留物中所含有的環己酮躬。
(2) 根據段(l)回收環己酮躬的方法，其中在"至10kPa(鄉樹壓力)的壓力下
進行蒸餾。
(3) 根據段1或2回收環己酮躬的方法，其中使M51蒸tg^留物而分離的環己 酮躬氣俠A2)與能夠溶解環己酮躬的鋭贖觸以獲得環己酮后溶液，然后回收 環己酮月虧。
(4) 根據段1或2回收環己酮躬的方法,其中S31蒸餾殘留物而分離的環己酮 肟氣辨A2)ail冷凝默令凝，其中用90'C^M高溫度的;^卩介質循環以獲得一 種環己酮躬冷凝液傲A3)，同時獲得的未冷凝環己酮膀氣浙A4)與育灘溶解環己 酮躬的自贖觸以獲得環己酮躬溶液，然后回收環己酮躬。
(5) 根據段3或4回收環己酮躬的方法，其中環己酮躬氣^(A2)或環己酮躬氣 ^(A4)在冷卻體的表面上與自ij接觸。
本發明使得能夠從蒸發液體環己酮肟后獲得的作為殘留物的環己酮躬和來 源于環己酮躬的焦油成分的混合物中以高回收率簡便地獲得環己酮躬。而且， 根據本發明，環己酮躬能在較低、鵬下分離，以及由于殘留物在低壓下蒸餾， 所得環己酮躬的熱,被抑制。另外，通過使低壓蒸餾分離出的環己酮躬與能 夠溶解環己酮躬的自贖觸以獲得環己酮躬溶液，這使得以液態形式回收環己 酮肟并同時抑制環己酮躬在冷凝器中或連接冷凝器的管道中聚與晶體沉積)變 為可能，因此提高了重復利用回收環己酮躬的易操作性。
通過再利用本發明獲得的環己酮躬作為由氣相貝克曼重排^Z生產內酰 胺的原料，使得能夠^1起一種環己酮躬原料利用效率高和產率 的內, 生產方法。


圖l為顯示本發明回收環己酮躬方法一個實IK"案的^f呈圖。
圖2為顯示本發明回收環己酮躬方法另一個實皿案的 圖。 圖3為顯示本發明回收環己酮躬方法又一個實 案的,圖。
附圖標記說明
100: 蒸發器
101: 真空蒸餾器
102: 第一階段冷凝器
103: 氣-液撤蟲器
104,106: 泵(真空泵)
105: 辦噪置
具體實施例方式
本發明的回收環己酮肟的方法是從加熱蒸發液體環己酮躬后的剩余殘留 物中回收環己酮JB以便獲得在S31氣相貝克曼M很應生產e-己內酰按中作為 原料的環己酮躬氣爛A1)的方法。具體地說，殘留物為一種環己酮躬和由環己 酮肟熱，產物組成的焦油組分的混合物，本發明為3I31分離所述混合物回收 環己酮膀的方法。
M加熱蒸發液將己酮躬來獲f賊繊通常是鄉力不減小的狀態下進 行，即在標準壓力至升高壓力的狀態下進行。具體地說，il31在130至17(TC的
、鵬下在101至140kPa(鄉樹壓力)下力卩熱^a行蒸發。
在本發明中，歹戔留物在低于汽化壓力下通31加熱it行蒸餾以獲得一種環己酮 肟氣辨A1)(在下文中有時為"低壓")。由于環己酮膀肖灘通過低壓蒸餾在劍氐溫 度下分離，所得環己酮后的熱,育灘被抑制，因此育辦獲得高回收率。例如, 蒸餾，在1.4至10 kPa (鄉M壓力)的減壓下進行，更，在1.4至8 kPa (纟M 壓力)下。當蒸餾壓力太低時，環己酮躬容易聚集。相反，當蒸餾壓力太高時， 容易進行環己酮躬的熱,。
蒸餾時的,(蒸餾,優選90至135。C，更優選90到125。C。當蒸餾 ^M氐于90。C時，環己酮躬容易聚集。相反，當蒸馓鵬太高時，容易進, 己酮躬的熱,。
低壓蒸餾殘留物分離的環己酮躬氣俠A2) (!)M31與能夠溶解環己酮躬的溶劑接觸而作為環己酮肟溶液回收，或(n)通過冷凝器冷凝，其中冷卻介質在90。C或更高溫度下循環以獲得環己酮躬冷凝液辨A3)，然后同時獲得的未冷凝 的環己酮肟氣體(A4)優選與能夠溶解環己酮肟的溶劑接觸以獲得環己酮訴溶 液，然后將其回收。由此提高了再利用回收環己酮躬情況下的易操作性同時抑 制了環己酮躬在冷凝器中或與其相連的，中的的聚幾晶體沉禾R)。作為翻u， 4頓會灘溶解環己酮躬的翻y。具體地說，醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇和叔丁醇，使用甲苯和環己酮。當環己酮躬氣^(A2)或環己酮躬氣爛A4)與翻y^i蟲時，可以〗頓(i)能將作 為蒸氣的環己酮躬氣俠A2)爽A4)與翻腿行接觸的氣-液接觸器，爽ii)能將環 己酮躬氣俠A2)爽A4)在y賴卩體表面上與翻lj,的冷凝器。具體地說，氣-液 接觸飄i)可以是一種接觸器，其中在低壓蒸餾的操作壓力下冷卻到低于沸點溫 度的、凝l」用噴霧嘴在環己酮躬氣俠A2)爽A4)的蒸氣中噴霧，例如，可以{頓常 規氣體吸收設備如噴霧塔和填充塔。相反，冷凝樹ii)可以是一種冷凝器，其中 溶劑噴霧到通過在冷卻辨換熱器等)表面上冷卻環己酮肟氣體(A2)或(A4)的蒸 氣產生的冷凝物上，例如，可以i頓常規換繊如多管式換M。il31再利用本發明獲得的環己酮躬作為由氣相貝克曼重排反應生產內酰 胺的原料，肖辦粒一種環己酮躬原料利用率髙和產率,的內,生產方法。實施例iM31實施例對本發明進行詳細說明，但本發明不局限于以下實施例。 實施例1按照圖l所示的流程圖，回收環己酮躬。首先，將液胸己酮躬A供給以蒸汽加孰未顯示)的蒸發器100，然后在116 kPa(鄉樹壓力)下加熱蒸發。結果，生跡己酮躬氣體A1以及環己酮躬混糊， 來源于環己酮躬的焦油組分以10重量份/小時的速率作為殘留物C獲得。■ 留物C弓l入到蒸汽加瓶未顯示)的真空蒸餾器101，然后用真空泵(未顯示)排空 蒸餾器101至4.9 kPa (鄉樹壓力)后在12(TC蒸餾。然后，以9重量份/小時的速 率分離環己酮躬A2以及以1重量份/小時的速率從真空蒸餾器101底部放出作 為蒸餾殘留物的焦油組分D。 實施例2使用通過實施例1中的真空蒸餾器101分離獲得的環己酮圬A2，按照圖2所示的淑呈圖回收環己酮躬。將分離的環己酮躬A2引入到使用90'C熱水的第一階段冷凝器102中，之后 回收第一階段冷凝器102冷凝的液體環己酮躬A3,將未冷凝的環己酮躬氣體A4 弓l入到氣-液接觸器103中，同時保掙鵬在95'C。氣-液^M器103為一種填 充塔，其中遊賣引入的甲離M^ 104循環以艦過噴霧嘴(未顯示)從氣-液接 觸器103的上部噴霧，然后通OT冷卻裝置105 m卩到-6。C的甲飾與經噴霧引 入的環己酮躬氣體A4直皿觸而液化環己酮躬氣體A4。含有液化環己酮躬的甲 ,循環期間作為環己酮躬甲 而被萃取。將環己酮躬A2和A4引AJlJ 第一階段冷凝器102和〗柳真空泵106的氣-液,器103中。 實施例3^^131實施例1中的真空蒸餾器101分離獲得的環己酮躬A2，按照圖3所示的流程圖回收環己酮躬。將分離的環己酮躬A2弓l入至ijj柳真空泵106的氣-液接觸器103中。氣-液 接觸器103為一種設備，其中連續引入的甲醇E艦泵104循環以及艦噴霧 嘴(未顯示)從氣-液接觸器103的上部噴霧，然后艦用y舛卩裝置105 y賴卩到一 6"C的甲醇E與經噴霧引入的環己酮躬氣體A4直皿觸而液化環己酮后A2。 含有液化環己酮肟的甲,循環期間可作為環己酮躬甲,液A5而被萃取。 IQlk應用本發明能夠從蒸發液體環己酮肟后獲得的作為殘留物的環己酮躬和來源于 環己酮月虧的焦油組分的混合物中以高回收率簡易地得到環己酮躬。而且，根據 本發明，環己酮躬育灘在較低鵬下分離，以及由于殘留物在低壓下蒸餾，所 得環己酮肟的熱,被抑制。另外，皿使低壓蒸餾分離的環己酮i虧與能夠溶 解環己酮躬的自lj接觸以獲得環己酮5^液體，這使得以液態形式回收環己酮躬 同時抑制環己酮躬在冷凝器或連掛令凝器的魏中聚^(晶體沉購鈔可能，因 此提高了重復利用回收的環己酮躬時的易操作性。通過再利用本發明獲得的環己酮躬作為由氣相貝克曼動浪應生產內, 的原料，肯辦粒起環己酮躬原料利用效率高和產率鵬的內,生產方法。本申請已經要求了基于日本專利申請號2007- 087734和日本專利申請號 2007-327759的國際優先權，其全部內容iS此引入作為參考。
權利要求
1. 一種回收環己酮肟的方法，包括通過加熱來蒸發液體環己酮肟以獲得環己酮肟氣體(A1)，在低于汽化壓力下通過加熱蒸餾剩余殘留物，并回收殘留物中包含的環己酮肟。
2. 根據權利要求1回收環己酮躬的方法，其中蒸餾在1.4至10kPa鄉M 壓力的壓力下進行。
3. 根據權利要求1或2回收環己酮躬的方法，其中使il31蒸餾殘留物而 分離的環己酮肟氣浙A2)與能夠溶解環己酮肟的溶劑接觸以獲得環己酮肟溶 液，然后回收環己酮躬。
4. 根據權利要求1或2回收環己酮躬的方法，其中3I51蒸餾殘留物而分 離的環己酮躬氣晰A2)ilil冷凝默令凝，其中用9(TC^M高、皿的7賴卩介質循 環以得到環己酮躬冷凝液浙A3)，并且使同時得到的未冷凝環己酮躬氣俠A4) 與肖^溶解環己酮躬的翻贖觸以獲得環己酮躬溶液，然后回收環己酮躬。
5. 根據權禾腰求3回收環己酮躬的方法，其中使環己酮躬氣辨A2)跡 己酮躬氣俠A4)在y賴卩體表面上與鋭蝶觸。
6. 根據權利要求4回收環己酮肟的方法，其中使環己酮躬氣俠A2)或環 己酮躬氣^(A4)在冷卻體表面上與總嗾觸。
全文摘要
通過加熱蒸發液體環己酮肟A以獲得環己酮肟氣體A1并且在壓力低于汽化壓力的條件下通過加熱來蒸餾剩余的殘留物C，然后回收包含在殘留物C中的環己酮肟A2。
文檔編號C07C251/38GK101274902SQ200810096328
公開日2008年10月1日 申請日期2008年3月28日 優先權日2007年3月29日
發明者桑原寬治, 橫田雅志 申請人:住友化學株式會社