專利名稱：一種聚甲醛生產過程中雜醇回收利用方法
技術領域：
本發明涉及一種雜醇回收利用方法，尤其涉及聚甲醛生產過程中雜醇回收利用方法。
背景技術：
三聚甲醛區輕沸塔塔頂冷卻器受槽分層后的甲醇水混合液以及甲醛濃縮區甲醇分離塔在-0. 05Mpa真空下，由塔頂(塔頂溫度70°C)餾出的氣相，進入除醇冷凝器，冷凝液再進入除醇冷卻器冷卻后，流入除醇塔受槽的甲醇液均送至甲醇回收儲槽，經甲醇出料泵打至甲醇回收塔。甲醇回收塔塔底用蒸汽加熱，塔頂氣相甲醇經冷凝器及冷卻器冷凝冷卻， 進入受槽后由回流泵部分回流入塔頂，其余出料至甲醛制備區60%雜醇儲罐。雜醇中某些組分(如三聚甲醛、苯、水等)含量較高對甲醛制備反應氧溫的影響很大，經過嘗試，回收后來的60%雜醇無法全部加入反應器中。因此，以前對于剩余的雜醇采用了被動保守的處理方法1.低價賣掉；2.作為燃料燃燒。3.目前原工藝上要求達到60%的甲醇含量時可以以原料甲醇進料量的十分之一加入甲醛制備反應器中進行回收甲醇的再利用，起到降低生產成本的作用。以甲醇進料量的十分之一添加是根據甲醛制備反應器能夠穩定運行確定的， 目前還沒有超過此添加量，這是由于回收后來的雜醇主含量低決定的。剩余的雜醇無論是廉價賣掉還是作為燃料，都使罐中的甲醇物料浪費，并且耗費了大量的人力物力。從生產的角度上講，損失了原料甲醇，增加了生產甲醛的成本，從環保的角度上講，一些組分的直接燃燒對于環境也會造成一定的影響。總而言之，這種被動的處理方式弊大于利，從長遠發展來看是行不通的。

發明內容
本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種可以將生產過程中回收的雜醇全部回收利用、降低了生產成本的一種聚甲醛生產過程中雜醇回收利用方法。本發明的一種聚甲醛生產過程中雜醇回收利用方法，它包括以下步驟(1)調整甲醇回收塔的回流比為1.5-1. 8使回收的雜醇中甲醇的質量百分含量提高到70%以上;(2)將原料甲醇和占所述的原料甲醇質量百分比為15% -20%的所述的回收的雜醇送入甲醇蒸發器蒸發形成氣相物料；(3)將所述的氣相物料送入甲醛反應器，同時在所述的甲醛反應器內通入從甲醛吸收塔塔頂排出的含氮廢氣，所述的含氮廢氣與氣相物料的流量比控制在1. 25-1. 4。本發明方法的有益效果是通過對甲醛反應器中產品指標的取樣分析表明，在加入主含量70%以上雜醇之后，甲醛含量沒有明顯波動，甲醇、甲酸的含量也沒有明顯上升， 甲醇含量70%以上的雜醇的加入并未影響到甲醛制備的產品質量，同時通過雜醇的回收再利用，每年約有1151噸甲醇再進行利用，即可以回收市值約310萬元的原料甲醇；采用本發明方法可以大量減少廢料的產生，降低成本，節能降耗，合理利用資源。
具體實施例方式下面對本發明作進一步的說明。本發明的一種聚甲醛生產過程中雜醇回收利用方法，它包括以下步驟(1)調整甲醇回收塔的回流比為1. 5-1. 8使回收的雜醇中甲醇的質量百分含量提高到70%以上； (2)將原料甲醇和占所述的原料甲醇質量百分比為15% -20%的所述的回收的雜醇送入甲醇蒸發器蒸發形成氣相物料；(3)將所述的氣相物料送入甲醛反應器，同時在所述的甲醛反應器內通入從甲醛吸收塔塔頂排出的含氮廢氣，所述的含氮廢氣與氣相物料的流量比控制在 1. 25-1. 4。本發明方法中的甲醇回收塔、甲醇蒸發器以及甲醛反應器的操作壓力和溫度等操作參數可以采用已有的操作參數即可。本方法將占原料甲醇質量百分比為15% -20%的雜醇加入甲醛反應器，同時將含氮廢氣的流量與甲醇的氣相流量比調整為1.25-1. 4，不但保持了產品質量的穩定，而且降低了生產成本。實施例1(1)調整甲醇回收塔的回流比為1.5使回收的雜醇中甲醇的質量百分含量提高到 71. 48%； (2)將原料甲醇和占所述的原料甲醇質量百分比為15%的所述的回收的雜醇送入甲醇蒸發器蒸發形成氣相物料；(3)將所述的氣相物料送入甲醛反應器，同時在所述的甲醛反應器內通入從甲醛吸收塔塔頂排出的含氮廢氣，所述的含氮廢氣的流量與氣相物料的流量比為1.4。經檢測雜醇中各組分的質量百分含量為甲酸0.005%，甲醇71. 48%，三聚甲醛 14. 77%,/K 2. 65%，苯 2. 33%。通過對甲醛反應器中取出的產品指標的取樣分析表明，在加入雜醇之后，甲醛反應器運行穩定，甲醛含量為45. 82%，沒有明顯波動，甲醇、甲酸的含量也沒有明顯上升。實施例2(1)調整甲醇回收塔的回流比為1.8使回收的雜醇中甲醇的質量百分含量提高到
70.29%； (2)將原料甲醇和占所述的原料甲醇質量百分比為20%的所述的回收的雜醇送入甲醇蒸發器蒸發形成氣相物料；(3)將所述的氣相物料送入甲醛反應器，同時在所述的甲醛反應器內通入從甲醛吸收塔塔頂排出的含氮廢氣，所述的含氮廢氣的流量與氣相物料的流量比為1.25。經檢測雜醇中各組分的質量百分含量為甲酸0.003%，甲醇70. 29%，三聚甲醛 7. 81%,/K 9. 24%，苯 1. 9%o通過對甲醛反應器中取出的產品指標的取樣分析表明，在加入雜醇之后，甲醛反應器運行穩定，甲醛含量為44. 81%，沒有明顯波動，甲醇、甲酸的含量也沒有明顯上升。實施例3(1)調整甲醇回收塔的回流比為1. 5使回收的雜醇中甲醇的質量百分含量提高到
71.35%； (2)將原料甲醇和占所述的原料甲醇質量百分比為18%的所述的回收的雜醇送入甲醇蒸發器蒸發形成氣相物料；(3)將所述的氣相物料送入甲醛反應器，同時，所述的含氮廢氣的流量與氣相物料的流量比為1. 3。
經檢測雜醇中各組分的質量百分含量為甲酸0.0032%，甲醇71. 35%，三聚甲酸 9. 79 %，水 9. 88%，苯 2. 0%。通過對甲醛反應器中取出的產品指標的取樣分析表明，在加入雜醇之后，甲醛反應器運行穩定，甲醛含量為45. 58%，沒有明顯波動，甲醇、甲酸的含量也沒有明顯上升。
權利要求
1. 一種聚甲醛生產過程中雜醇回收利用方法，其特征在于它包括以下步驟(1)調整甲醇回收塔的回流比為1.5-1.8使回收的雜醇中甲醇的質量百分含量提高到 70%以上；(2)將原料甲醇和占所述的原料甲醇質量百分比為15%-20%的所述的回收的雜醇送入甲醇蒸發器蒸發形成氣相物料；(3)將所述的氣相物料送入甲醛反應器，同時在所述的甲醛反應器內通入從甲醛吸收塔塔頂排出的含氮廢氣，所述的含氮廢氣與氣相物料的流量比控制在1. 25-1. 4。
全文摘要
本發明公開了一種聚甲醛生產過程中雜醇回收利用方法，它包括以下步驟(1)調整甲醇回收塔的回流比為1.5-1.8使回收的雜醇中甲醇的質量百分含量提高到70％以上；(2)將原料甲醇和占原料甲醇質量百分比為15％-20％的回收的雜醇送入甲醇蒸發器蒸發形成氣相物料；(3)將氣相物料送入甲醛反應器，同時在甲醛反應器內通入從甲醛吸收塔塔頂排出的含氮廢氣，含氮廢氣與氣相物料的流量比控制在1.25-1.4。采用本方法在加入主含量70％以上雜醇之后，甲醛含量沒有明顯波動，甲醇、甲酸的含量也沒有明顯上升，甲醇含量70％以上的雜醇的加入并未影響到甲醛制備的產品質量。
文檔編號C07C45/29GK102503785SQ20111034171
公開日2012年6月20日 申請日期2011年11月2日 優先權日2011年11月2日
發明者王文周, 趙軍, 鄭乾坤, 陳欣 申請人:天津渤海化工有限責任公司天津堿廠