專利名稱：2,6-二- (1,1′-萘氨基偶氮基)苯并(1,2-d;4,5-d′)雙噻唑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種雙三氮烯化合物，具體為ー種2，6-ニ- (1，1'-萘氨基偶氮基) 苯并(l，2-d;4，5-d')雙噻唑制備方法及它的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
三氮烯顯色劑是指含有R-N = N-NH-R'結(jié)構(gòu)的所有試劑的總稱，該類試劑含有_N = N-NH-功能基，由于P-π共軛，-NH-具有較強(qiáng)酸性，在堿性條件下，去質(zhì)子化后易與過渡金屬離子配位，是很好的配位基團(tuán)(J. Barker, N. D. Cameron, Μ. Kilner, et al.， J. Chem. Soc. Dalton Trans [J], 1991( 12): 34；35_3445)。目前，三氮烯試劑主要用于 Cd2+、Ni2+、Hg2+、Cu2+、Co2+、Ag+等金屬離子的光度法測定(騰恩江，江萬權(quán)，朱玉瑞等，化學(xué)試劑，1992，14(2) :109)，而用于1 2+的光度法測定僅有一些報道(侯林，姜洪波，李應(yīng)輝等， 東北農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，2011，42 (5) :130-132).如《高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報》 2008年卷006 期新型熒光試劑1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)_三氮烯的合成及其分析應(yīng)用將其應(yīng)用于水中PB( II )的測定，結(jié)果令人滿意。這類試劑因具有靈敏度高，顯色反應(yīng)對比度大，配合物的穩(wěn)定性好，易合成等優(yōu)點(diǎn)，廣泛受到人們的關(guān)注。不足之處是共存離子干擾較大，選擇性和檢出限有待提高，且該類試劑通常只用于光度分析，很少作為熒光試劑用于重金屬離子的熒光檢測。芳烴基由于具有很好的推電子或拉電子能力，被認(rèn)為是設(shè)計和合成具有強(qiáng)雙光子誘導(dǎo)上轉(zhuǎn)換熒光和雙光子吸收截面的熒光試劑的有效結(jié)構(gòu)[Abboto，Α.，Beverina, L.，Bozio, R.，et al. Org. lett. [J], 2002 (4): 1495-1498]，專利號為 ZL 200910074909. 0 公開了ー種 4,4' - ニ-(5-磺酸基-8-羥基-7-喹啉氨基偶氮基)-3，5，3' ,5'-四溴ニ苯醚試劑。 該試劑用于樣品中銅離子的光度法測定和熒光檢測。專利號為ZL 20081008130. 5公開了一種聯(lián)苯型雙三氮烯試劑，該專利中將具有熒光特性的4，4' -ニ氨基聯(lián)苯_3，3' -ニ磺酸和5，6-ニ氯-2-氨基苯并噻唑通過重氮化反應(yīng)結(jié)合在一起，合成一種既是良好顯色劑又是靈敏度高、選擇性好的熒光試劑，用于堿性介質(zhì)中Hg( II )的檢測。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的檢測重金屬離子的試劑靈敏度不夠理想的問題而提供ー種2，6_ ニ- (1，1' -ニ氨基偶氮基)苯并[l，2-d;4，5-d']雙噻唑的制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明是由以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，ー種2，6_ ニ- (1，1' -ニ氨基偶氮基)苯并 [l，2-d;4，5-d']雙噻唑，其分子結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1. ー種2，6_ ニ- (1，1'-萘氨基偶氮基)苯并(l，2-d;4，5-cr )雙噻唑(簡稱 BDTADAAN)，其特征在于其分子結(jié)構(gòu)式為
2.—種2，6_ ニ- (1,1'-萘氨基偶氮基)苯并(l，2-d;4，5-cT )雙噻唑制備方法， 其特征在于包括下列步驟(1)在燒瓶中加入對苯ニ胺，除去O2的水，濃鹽酸和活性炭，將此混合物加熱至50 用過濾的方法將其轉(zhuǎn)移到另ー只燒瓶中，加入硫氰酸銨，在溫度為90 100で下攪拌該混合物20 M h，再反應(yīng)2 h后沉淀出黃色粒狀產(chǎn)物，待冷卻后過濾洗滌，干燥，得到淡黃色粒狀純凈固體，(2)在攪拌的條件下，將含有Br2的氯仿溶液加入裝有對苯ニ硫脲的氯仿溶液的圓底燒瓶中，室溫下的攪拌4 h，然后回流16 h，冷卻后將固體過濾出來，洗滌晾干，將固體置于氨水中攪拌，過濾，用蒸餾水洗滌至溶液呈中性，純化過程通過在熱的DMF中陳化30 min,冷卻過濾，用丙酮洗滌，得產(chǎn)物，(3)在冷卻和攪拌的條件下，將NaNO2加到濃硫酸和水的混合溶液中得到A溶液， 該過程保持溫度小于20で，然后將此混合物用鹽冰浴冷卻至-5で，另將步驟(2)產(chǎn)物溶于DMSO中得到B溶液，在冷卻和攪拌的條件下，將B溶液逐滴加入上述A溶液中，滴加完后， 在0-5で的條件下繼續(xù)攪拌2 h，然后加入氨基磺酸，反應(yīng)10 min后，在低溫下保存該重氮鹽，留待下一歩使用，(4)在上述重氮鹽溶液中，控制溫度小于5で條件下，滴加α-萘胺的鹽酸溶液， 滴加完畢，在冰鹽浴中攪拌lOmin，在室溫下攪拌30 min，用飽和的碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH為 7 8，反應(yīng)池后，靜置析出固體，洗滌將抽濾干的固體取出，紅外燈下曬干得粗品，用CH2Cl2 溶解該粗品，用硅膠吸附，柱層析分離得黃色固體。
3.—種2，6_ ニ- (1，1'-萘氨基偶氮基)苯并(l，2-d;4，5-cT )雙噻唑，其特征在于該化合物應(yīng)用于對鉛離子的檢測。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙三氮烯化合物，具體為一種2,6-二-(1,1′-萘氨基偶氮基)苯并(1,2-d;4,5-d′)雙噻唑制備方法及它的應(yīng)用。其分子結(jié)構(gòu)式如下其特點(diǎn)是將具有熒光特性的萘胺和具有助色能力更強(qiáng)的2,6-二氨基苯并[1,2-d;4,5-d′]雙噻唑雜環(huán)通過三氮烯結(jié)構(gòu)結(jié)合在一起，合成共軛程度更大的線性雙三氮烯試劑。增強(qiáng)了試劑的靈敏度和熒光特性，可用于堿性介質(zhì)中鉛離子的熒光測定。
文檔編號C07D513/04GK102584857SQ20111045593
公開日2012年7月18日 申請日期2011年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月31日
發(fā)明者劉慧君, 孟雙明, 樊月琴, 王科偉, 郭永 申請人:山西大同大學(xué)