專利名稱：3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮制備方法
技術領域：
本發明涉及化合物的制備方法，尤其涉及ー種3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮的制備方法
背景技術：
4-噻唑啉酮類化合物在醫藥、農藥以及化工等方面具有廣泛的應用，例如具有抗菌性,抗炎性,抑制昆蟲信息素的合成。同時4-噻唑啉酮類化合物也是ー種很好的有機合成中間體，可用于合成液晶材料和染料等，有關4-噻唑啉酮的研究已成為當今熱點課題之一，得到了研究者的廣泛關注。3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮作為4-噻唑啉酮的ー種代表性化合物，目前關于它的合成通常在有機溶劑中進行，具有揮發性、易燃性、污染環境等缺點。而且方法上存在產率較低、反應溫度要求較高、時間較長等缺點。

發明內容
本發明的目的是克服現有技術的不足，提供ー種3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮的制備方法。3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮的制備方法是以N-苯甲酰基-N-芳基硫脲為原料，三こ胺作催化劑，體積比為4:1的[bmim]BF4和EA的溶液為溶劑，在15 25°C下攪拌，使固體溶解；然后加入氯こ酰氯，在15 25°C下磁力攪拌反應O. 5 I小吋，停止反應，先加入水，然后加入萃取劑こ酸こ酯萃取，收集上層こ酸こ酯有機層，水層再用こ酸こ酯萃取2 3次，合并こ酸こ酯層，用無水硫酸鎂干燥后蒸去溶剤，粗產物經柱色譜分離提純得到3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮；所述的苯甲酰基-N-芳基硫脲與氯こ酰氯的摩爾比為1:1. 5 1:2 ;三こ胺與#-苯甲酰基-芳基硫脲的摩爾比為
I.5:1 2:1，萃取劑こ酸こ酯與水的體積比為I: I I: I. 5，粗產物經柱色譜分離提純所需的淋洗劑是體積比為1:4 I: 5的こ酸こ酯和石油醚。所述的N-苯甲酰基-N-芳基硫脲為'N-苯甲酰基(ト萘基)硫服、#-苯甲酰基-N-鄰氟苯基硫脲、Ar-苯甲酰基-N-鄰氯苯基硫脲、Ar-苯甲酰基-N-間氯苯基硫脲、Ar-苯甲酰基-N-對硝苯基硫脲。本發明制備的3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮類化合物具有良好的生物活性，將在新農藥、新醫藥研發、熒光試劑、高分子材料、染料等領域中有著廣泛的應用。因此探索ー種簡便高效合成3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮類化合物的新方法有著十分重要的學術意義、實用價值及廣闊的市場前景。本發明使用的原料易得，反應條件溫和，反應操作簡便，效率高，產率達7(Γ78%。
具體實施例方式3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮的制備方法是以N-苯甲酰基-N-芳基硫脲為原料，三乙胺作催化劑，體積比為4:1的[bmim]BF4和EA的溶液為溶劑，在15 25°C下攪拌，使固體溶解；然后加入氯乙酰氯，在15 25°C下磁力攪拌反應O. 5 I小時，停止反應，先加入水，然后加入萃取劑乙酸乙酯萃取，收集上層乙酸乙酯有機層，水層再用乙酸乙酯萃取2 3次，合并乙酸乙酯層，用無水硫酸鎂干燥后蒸去溶劑，粗產物經柱色譜分離提純得到3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮；所述的苯甲酰基-N-芳基硫脲與氯乙酰氯的摩爾比為1:1. 5 1:2 ;三乙胺與於苯甲酰基-Λ/-芳基硫脲的摩爾比為
I.5:1 2:1，萃取劑乙酸乙酯與水的體積比為I: I I: I. 5，粗產物經柱色譜分離提純所需的淋洗劑是體積比為1:4 I: 5的乙酸乙酯和石油醚。
所述的苯甲酰基-N-芳基硫脲為斧苯甲酰基-#-(1-萘基)硫脲、苯甲酰基-N-鄰氟苯基硫脲、Ar-苯甲酰基-N-鄰氯苯基硫脲、Ar-苯甲酰基-N-間氯苯基硫脲、Ar-苯甲酰基-N-對硝苯基硫脲。[bmim]BF4是一種陰離子為四氟硼酸根，陽離子為1_正丁基_3_甲基咪唑的離子液體。其制備過程如下在圓底燒瓶中加入32 mmol正溴丁燒,再加入30 mmol甲基咪唑，裝上回流冷凝管，混合物在磁力攪拌70°C下反應24h，冷卻后，分別用乙酸乙酯和乙醚洗固體，將固體溶解在丙酮里，加入31 mmol NaBF4，磁力攪拌室溫下反應24h，減壓除丙酮，過濾除固體，真空干燥得[bmim] BF4。本發明的反應方程式為
權利要求
1.一種3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮的制備方法，其特征是以苯甲酰基-N-芳基硫脲為原料，三乙胺作催化劑，體積比為4:1的[bmim]BF4和EA的溶液為溶劑，在15 25°C下攪拌，使固體溶解；然后加入氯乙酰氯，在15 25°C下磁力攪拌反應O.5 I小時，停止反應，先加入水，然后加入萃取劑乙酸乙酯萃取，收集上層乙酸乙酯有機層，水層再用乙酸乙酯萃取2 3次，合并乙酸乙酯層，用無水硫酸鎂干燥后蒸去溶劑，粗產物經柱色譜分離提純得到3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮；所述的苯甲酰基-N-芳基硫服與氯乙酸氯的摩爾比為I: I. 5 1:2 ;二乙胺與N-苯甲酸基-N-芳基硫服的摩爾比為I. 5:1 2:1,萃取劑乙酸乙酯與水的體積比為I: I I: I. 5,粗產物經柱色譜分離提純所需的淋洗劑是體積比為1:4 I: 5的乙酸乙酯和石油醚。
2.根據權利要求I所述的一種3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮的制備方法，其特征是所述的苯甲酰基芳基硫脲為苯甲酰基-#-(ι-萘基)硫脲、苯甲酰基-N-鄰氟苯基硫脲、N-苯甲酰基-N-鄰氯苯基硫脲、N-苯甲酰基-N-間氯苯基硫脲、N-苯甲酰基-N-對硝苯基硫脲。
全文摘要
本發明公開了一種3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮的制備方法。以N-苯甲酰基-N-芳基硫脲為原料,三乙胺作催化劑，體積比為4:1的[bmim]BF4和EA的溶液為溶劑，在15～25℃下攪拌，使固體溶解；然后加入氯乙酰氯，在15～25℃下磁力攪拌反應0.5～1小時，停止反應，先加入水，然后加入萃取劑乙酸乙酯萃取，收集上層乙酸乙酯有機層，水層再用乙酸乙酯萃取2～3次，合并乙酸乙酯層,用無水硫酸鎂干燥后蒸去溶劑,粗產物經柱色譜分離提純得到3-芳基-2-苯甲酰亞氨基-4-噻唑啉酮。本發明使用的原料易得，反應條件溫和，反應操作簡便，效率高，產率達70~78%。
文檔編號C07D277/54GK102617505SQ201210064180
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月13日 優先權日2012年3月13日
發明者孟祥武, 王昱丹, 王玲, 趙華絨 申請人:浙江大學