專利名稱：由水溶性茶多酚制備脂溶性茶多酚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是涉及由水溶性茶多酚制備成脂溶性茶多酚的方法。
背景技術(shù)：
近年研究得知水溶性茶多酚對人具有優(yōu)良的生物功能，但由于它不能溶解于油脂中，影響了它的應(yīng)用范圍，為此必須把水溶性茶多酚進行酯化改性才能達到該要求。目前，大家都在關(guān)注脂溶性茶多酚改性的工業(yè)實踐。中國專利ZL97118872. 6已能完成年產(chǎn)40噸LTP的全部工業(yè)化過程，所得產(chǎn)品其LTP (脂溶性茶多酚)含量80 95%或有效的茶多酚含量在20 40%之間，幾乎能完全溶解于油脂中，同時保持水溶性茶多酚原有的抗氧化等生 理功能。但在工業(yè)實踐過程中發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品得率不穩(wěn)定，特別一些工藝過程沒能解決大量茶多酚溶液中水份的去除問題；脂溶性茶多酚濕物料的干燥問題以及工藝過程中產(chǎn)生的大量污水處理等問題。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單，操作方便，環(huán)境友好的由水溶性茶多酚工業(yè)化生產(chǎn)脂溶性茶多酚的方法。本發(fā)明的由水溶性茶多酚制備脂溶性茶多酚的方法，其步驟如下
1)將水溶性茶多酚溶解于乙酸乙酯中，水溶性茶多酚與乙酸乙酯的重量比為I:5
20 ；
2)將溶解好茶多酚的乙酸乙酯溶液在不銹鋼填料塔中進行精餾，精餾至水份小于2%；
3)將精餾后的茶多酚料液送入反應(yīng)釜中加熱到30 70°C，攪拌下加入重量為茶多酚重量15% 30%的催化劑碳酸氫鈉，并同時滴入氯離子含量大于80%的脂肪酰氯，脂肪酰氯的重量為茶多酚重量的O. 5 5倍，反應(yīng)釜真空度為O. 01 O. 09MPa，邊反應(yīng)邊攪拌維持
3 8h ;
4)將步驟3)的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)抽濾、水洗、濃縮、結(jié)晶、干燥和粉碎，得到脂溶性茶多酚。本發(fā)明中，所用的脂肪酰氯是含有8 24個碳原子的脂肪酸中的一種或任意種以任意比例混合。所說的水溶性茶多酚(包括各種兒茶素單體)的茶多酚(TP)含量為80 98%。本發(fā)明制備過程中，濃縮一般在40 70°C溫度，真空度O. 04 O. 08 MPa條件下進行。結(jié)晶后干燥一般采用在氣速O. 5 3米/秒，溫度30 45°C條件下進行沸騰干燥，這樣，干燥時間短，不易氧化。本發(fā)明制備過程中產(chǎn)生的帶HCL氣體和酸性污水經(jīng)堿性溶液中和后排放，結(jié)晶過程中產(chǎn)生的污水經(jīng)木纖維填充塔吸附后排放。本發(fā)明的優(yōu)點在于
本發(fā)明工藝過程操作簡便，無有害氣體排放，污水排放達國家一級排放標準(GB8978-1996)，環(huán)境友好，產(chǎn)品不呈酸性，有效茶多酚濃度高；同時乙酸乙酯溶劑回收率高，適于工業(yè)化生產(chǎn)。


圖I是本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例和工藝流程圖進一步說明本發(fā)明。實例I粉狀脂溶性茶多酚LTP
用湖州榮凱公司提供的TP>95%的水溶性茶多酚5kg和IOOkg乙酸乙酯溶劑在不銹鋼溶解罐內(nèi)攪拌溶解，溶解后的溶液吸入精餾塔進行精餾，精餾至水份I. 5%，然后把精餾后的茶多酚料液打入200L搪瓷攪拌反應(yīng)釜進行加熱反應(yīng)，加入催化劑碳酸氫鈉O. 75kg,同時滴加硬脂酸酰氯6. 5kg。反應(yīng)時溫度為60°C，釜真空度O. 04MPa,邊反應(yīng)邊攪拌維持3小時 反應(yīng)完畢。反應(yīng)液在O. 06MP真空度下進行抽濾去除反應(yīng)的雜質(zhì)，得到約65kg的物料。該物料用20kg/次自來水洗4次后PH試紙檢測顯中性，洗滌水經(jīng)堿中和后去污水處理;水洗結(jié)束，得到剩余物料56kg，打入濃縮罐，在70°C溫度，真空度O. 05 MPa條件下進行濃縮，同時回收約一半的乙酸乙酯，該乙酸乙酯可繼續(xù)使用于工藝中。剩余物料排入結(jié)晶桶，再用自來水攪拌結(jié)晶，結(jié)晶顆粒再經(jīng)離心脫水，浸泡脫水多次到溶劑殘留合格，其洗滌污水去污水處理。脫水后的晶粒經(jīng)0500mm，氣速lm/s，操作溫度為30°C的沸騰床干燥I. 5小時后，粉碎，得到脂溶性茶多酚(LTP)含量94. 9%，有效TP為32. 5%，水份3%的粉末狀LTP 9kg。中和后的污水測得COD值為2150ppm，茶多酚含量在18. 5%，污水先經(jīng)木纖維粗濾掉不溶性雜質(zhì)，再經(jīng)0400mm不銹鋼木質(zhì)纖維素填料塔，流速為lBV/hr進行吸附后得到污水COD值265. 59ppm(達到國家污水排放標準GB8978-1996)，茶多酚7. 56%，再經(jīng)生化處理，使污水達到COD值為75. 68ppm (達到國家污水排放標準GB8978-1996)。實例2浸膏脂溶性茶多酚LTP
用湖州榮凱公司提供的TP95%的水溶性茶多酚5kg和80kg乙酸乙酯溶劑在不銹鋼溶解罐內(nèi)攪拌溶解，溶解后的溶液吸入精餾塔進行精餾，精餾至水份I. 2%，然后把精餾后的茶多酚料液打入200L搪瓷攪拌反應(yīng)釜進行加熱反應(yīng)，加入催化劑碳酸氫鈉O. 75kg，同時滴加油酸酰氯7kg，反應(yīng)溫度為60°C，釜真空度O. 04MPa,邊反應(yīng)邊攪拌維持3小時反應(yīng)完畢。反應(yīng)液在O. 06MPa真空度下進行抽濾除去未反應(yīng)雜質(zhì)，得到60kg抽濾后的物料，用18kg/次自來水洗4次，PH試紙檢測呈中性后，得到剩余物料50kg打入濃縮罐。把50kg剩余料液在溫度60°C、真空度O. 08MPa條件下進行濃縮操作40分鐘，得油狀體LTPllkg，LTP含量89.8%，有效茶多酚含量為25.6%。中和后的污水測得COD值為2360ppm，茶多酚含量在18. 5%，污水先經(jīng)木纖維粗濾掉不溶性雜質(zhì)，再經(jīng)0400_不銹鋼木質(zhì)纖維素填料塔，流速為lBV/hr進行吸附后得到污水COD值359. 62ppm,茶多酚9. 06%,再經(jīng)生化處理達到COD值為90. 2ppm。實例3脂溶性表沒食子兒茶素沒食子酸酯(L-EGCG)
兒茶素單體EGCG含量90%的產(chǎn)品IOOg和IOOOml乙酸乙酯溶液在燒杯中溶解，溶解后的溶液倒入圓底玻璃燒瓶中，連接精餾塔進行精餾，精餾至水份O. 9%結(jié)束，精餾后的物料倒入容積2L的加攪拌的圓底玻璃燒瓶中進行加熱反應(yīng)，加入催化劑碳酸氫鈉15g，同時滴加IlOg硬脂酸酰氯進行反應(yīng)。反應(yīng)溫度為45°C，釜真空度0.04MPa，反應(yīng)時間3小時結(jié)束。反應(yīng)液經(jīng)過抽濾去除雜質(zhì)，得抽濾后的物料1050ml，該物料經(jīng)300ml/次的水洗4次后得到900ml剩余料液。把料液放入5L的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，濃縮溫度45°C，真空度0.09MPa，最后得料液300ml時加入500ml水進行結(jié)晶析出操作，所得晶體用200ml/次水洗5次洗滌并離心脫水得到含水為50%的晶粒。該晶粒經(jīng)真空冷凍干燥后得產(chǎn)品200g。產(chǎn)品為白色粉末(脂溶性表沒食子兒茶素沒食子酸酯(L-EGCG))，LTP含量為96. 8%，有效TP含量為38. 4%
權(quán)利要求
1.由水溶性茶多酚制備脂溶性茶多酚的方法，其步驟如下 1)將水溶性茶多酚溶解于乙酸乙酯中，水溶性茶多酚與乙酸乙酯的重量比為I:5 20 ； 2)將溶解好茶多酚的乙酸乙酯溶液在不銹鋼填料塔中進行精餾，精餾至水份小于2%； 3)將精餾后的茶多酚料液送入反應(yīng)釜中加熱到30 70°C，攪拌下加入重量為茶多酚重量15% 30%的催化劑碳酸氫鈉，并同時滴入氯離子含量大于80%的脂肪酰氯，脂肪酰氯的重量為茶多酚重量的O. 5 5倍，反應(yīng)釜真空度為O. 01 O. 09MPa，邊反應(yīng)邊攪拌維持3 8h ; 4)將步驟3)的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)抽濾、水洗、濃縮、結(jié)晶、干燥和粉碎，得到脂溶性茶多酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的由水溶性茶多酚制備脂溶性茶多酚的方法，其特征是所用的脂肪酰氯是含有8 24個碳原子的脂肪酸中的一種或任意種以任意比例混合。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的由水溶性茶多酚制備脂溶性茶多酚的方法，其特征是制備過程中產(chǎn)生的帶HCL氣體和酸性污水經(jīng)堿性溶液中和后排放，結(jié)晶過程中產(chǎn)生的污水經(jīng)木纖維填充塔吸附后排放。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從水溶性茶多酚制備脂溶性茶多酚的方法。其步驟為把水溶性茶多酚溶解在乙酸乙酯中，溶解后的溶液吸入精餾塔進行精餾，然后再進入反應(yīng)釜中與滴加的脂肪酰氯進行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)真空抽濾、水洗后進入濃縮釜進行濃縮，濃縮液加水結(jié)晶和洗滌，得到PH試紙呈中性的濕物料，最后對濕物料進行干燥得到粉狀或油狀產(chǎn)品。本發(fā)明方法操作簡單，生產(chǎn)產(chǎn)品不呈酸性，有效茶多酚濃度高；同時乙酸乙酯溶劑回收率高，酸性污水經(jīng)處理達到國家一級排放標準。
文檔編號C07G99/00GK102863478SQ201210362040
公開日2013年1月9日 申請日期2012年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月26日
發(fā)明者汪叔雄, 王春花, 劉海玉, 蔣曉翠, 姚波, 馮麗云 申請人:杭州普麗美地生物科技有限公司