專利名稱：4,4’-[(9-丁基-9氫-咔唑-3-)亞甲基]雙[n-甲基-n-苯基]苯胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種壓敏染料的制備方法，尤其是涉及4，4’ _[ (9- 丁基-9氫-咔唑-3-)亞甲基]雙[N-甲基-N-苯基]苯胺的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，申請(qǐng)?zhí)枮镃N93105523.7的中國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)了一種含咔唑雜環(huán)的偶氮分散染料及其制備方法。該方法中，染料結(jié)構(gòu)式中的Ar為芳胺母體，芳胺為2，5- 二氯苯胺、5-硝基-7-氨基-苯駢異噻唑，R是烷基、羥基烷基、氰基烷基或各種酯基。制備時(shí)先將制備的亞硝酰硫酸，將芳胺加入其中，在0-65°C內(nèi)重氮化，調(diào)整酸度后加入偶合組分咔唑等溶液中，在0-60°C內(nèi)進(jìn)行偶和反應(yīng)，然后過(guò)濾、水洗至中性、干燥，原染料收率95%。該技術(shù)方案的缺陷在于:咔唑利用率低、此技術(shù)是這個(gè)系列反應(yīng)的粗略工藝，并未精確到單一產(chǎn)品O

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝設(shè)計(jì)更為合理，有效地提高了咔唑的轉(zhuǎn)化率，提高產(chǎn)品的收率與質(zhì)量的4，4’ -[(9- 丁基-9氫-咔唑-3-)亞甲基]雙[N-甲基-N- 苯基]苯胺的制備方法。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是通過(guò)以下的技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明是一種4，4’-[(9-丁基-9氫-咔唑-3-)亞甲基]雙[N-甲基-N-苯基]苯胺的制備方法，其特點(diǎn)是，其步驟如下:
(1)在氫氧化鈉溶液中加入四丁基溴化銨和咔唑，加熱升溫溶解，然后緩慢滴加氯丁烷，然后保溫回流3 10小時(shí)，反應(yīng)完成后加入反應(yīng)物料的2飛重量倍的甲苯或其他有機(jī)溶劑保溫萃取，經(jīng)攪拌靜置分層后，分去下層水層，再將所有水分和部分甲苯蒸出，得到BC的甲苯溶液；NaOH溶液、四丁基溴化銨、咔唑和氯丁烷的重量比優(yōu)選為6(Γ70:1.5 2.5:25 35:15 25 ；
(2)向BC的甲苯溶液中加入適量的N，N-二甲基甲酰胺，然后滴加N，N-二甲基甲酰胺的廣2重量倍的三氯氧磷，控制反應(yīng)溫度在55 100°C，滴加結(jié)束后，繼續(xù)保溫5 12小時(shí)，反應(yīng)完成后得到BCA中間體；
(3)再加入適量的工藝水洗料，攪拌靜置分層后，分去下層酸性水，然后蒸餾除去所有的甲苯和水；再加入物料的3 10倍甲醇和2 倍的N-甲基二苯胺，控制反應(yīng)溫度在3(T12(TC之間，然后投加適量鹽酸；保持釜內(nèi)溫度在3(T12(TC攪拌5小時(shí)以上，降溫靜置并移去上層甲醇；再次加入物料廣5倍甲醇和少量氨水或堿液，升溫回流，再次降溫并移去上層甲醇，重復(fù)廣3次直至得到成品。本發(fā)明所述的制備方法的步驟(I)中:NaOH溶液、四丁基溴化銨、咔唑和氯丁烷的重量比優(yōu)選為65:2:30:20o
本發(fā)明所述的制備方法的步驟(I)中:加熱升溫到85、0°C溶解后再滴加氯丁烷。本發(fā)明所述的制備方法的步驟(2)中:控制反應(yīng)溫度在6(T65°C，滴加完三氯氧磷后在65 70°C下保溫。本發(fā)明方法的具體工藝路線如下，其中，本發(fā)明中所述的BC、BCA的結(jié)構(gòu)式也參見(jiàn)下述工藝路線中所示，BC4即為4，4’ - [ (9- 丁基-9氫-咔唑-3-)亞甲基]雙[N-甲基-N-苯基]苯胺:
權(quán)利要求
1.一種4，4’-[(9-丁基-9氫-咔唑-3-)亞甲基]雙[N-甲基-N-苯基]苯胺的制備方法，其特征在于，其步驟如下: (1)在氫氧化鈉溶液中加入四丁基溴化銨和咔唑，加熱升溫溶解，然后緩慢滴加氯丁烷，然后保溫回流:TlO小時(shí)，反應(yīng)完成后加入反應(yīng)物料的2飛重量倍的甲苯或其他有機(jī)溶劑保溫萃取，經(jīng)攪拌靜置分層后，分去下層水層，再將所有水分和部分甲苯蒸出，得到BC的甲苯溶液；NaOH溶液、四丁基溴化銨、咔唑和氯丁烷的重量比為6(Γ70:1.5^2.5:25^35:15 25 ； (2)向BC的甲苯溶液中加入適量的Ν，Ν-二甲基甲酰胺，然后滴加Ν，Ν-二甲基甲酰胺的廣2重量倍的三氯氧磷，控制反應(yīng)溫度在55 100°C，滴加結(jié)束后，繼續(xù)保溫5 12小時(shí)，反應(yīng)完成后得到BCA中間體； (3)再加入適量的工藝水洗料，攪拌靜置分層后，分去下層酸性水，然后蒸餾除去所有的甲苯和水；再加入物料的3 10倍甲醇和2 7倍的N-甲基二苯胺，控制反應(yīng)溫度在3(T12(TC之間，然后投加適量鹽酸；保持釜內(nèi)溫度在3(T12(TC攪拌5小時(shí)以上，降溫靜置并移去上層甲醇；再次加入物料I飛倍甲醇和少量氨水或堿液，升溫回流，再次降溫并移去上層甲醇，重復(fù)廣3次直至得到成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(I)中:NaOH溶液、四丁基溴化銨、咔唑和氯丁烷的重量比為65:2:30:20o
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(I)中:加熱升溫到85 9(TC溶解后再滴加氯丁烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中:控制反應(yīng)溫度在6(T65°C，滴加完三氯氧磷后在65 70°C下保溫。
全文摘要
本發(fā)明是一種4,4'-[(9-丁基-9氫-咔唑-3-)亞甲基]雙[N-甲基-N-苯基]苯胺的制備方法。在氫氧化鈉溶液中加入四丁基溴化銨和咔唑，加熱升溫溶解，滴加氯丁烷，反應(yīng)完成后保溫萃取，分層，得到BC的甲苯溶液；加入N，N-二甲基甲酰胺，三氯氧磷，反應(yīng)完成后得到BCA中間體；再加入適量的工藝水洗料，攪拌靜置分層后，分去下層酸性水，然后蒸餾除去所有的甲苯和水；再加入甲醇和N-甲基二苯胺，反應(yīng)結(jié)束后精制得成品。本發(fā)明方法設(shè)計(jì)更為合理，該方法由于加入了催化劑，提高了咔唑的轉(zhuǎn)化率與使用率，降低了生產(chǎn)成本，提高了中間體及最終產(chǎn)品的收率，同時(shí)也提高了最終產(chǎn)品的質(zhì)量。
文檔編號(hào)C07D209/86GK103086952SQ201310069140
公開(kāi)日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2013年2月19日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月19日
發(fā)明者伊恩, 羅伊, 霍勝濤, 朱奎, 李濤, 王啟春, 李洪偉, 孔凡祜 申請(qǐng)人:連云港珂玫琳科技有限公司