一種高環氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法
【專利摘要】一種高環氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法，所述方法通過下述步驟來實現：a.羥基環氧化腰果酚的制備：按照重量份數比取腰果酚100份、環氧氯丙烷60～200份、催化劑芐基三乙基氯化銨1～3份，控溫70～90℃，反應3～4個小時，降溫至50～60℃，以滴加的方式加入按照重量份數比取的質量分數30%的氫氧化鈉溶液40～60份，進行閉環反應2～4個小時，得到羥基環氧化腰果酚；b.羥基環氧化腰果酚的側鏈雙鍵環氧化：按照重量份數比取羥基環氧化腰果酚100份、冰乙酸15～45份、強酸性催化劑30～70份、甲苯100～300份，控溫50～70℃，以滴加的方式加入按照重量份數比取的質量分數30%的雙氧水70～120份，反應6～8個小時，將羥基環氧化腰果酚側鏈雙鍵氧化成含氧三元環，最終得到高環氧值的腰果酚縮水甘油醚。
【專利說明】一種高環氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法【技術領域】
[0001]本發明涉及一種氯化石蠟用熱穩定劑的制備方法，具體說是涉及一種高環氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法。
【背景技術】 [0002]氯化石蠟是直鏈烷烴的氯化衍生物，用作阻燃劑和輔助增塑劑，廣泛用于生產電纜料、地板料、軟管、人造革、橡膠等制品，熱穩定性是氯化石蠟質量的重要指標，尋找一種廉價、熱穩定性能好、環氧值高的熱穩定劑已是當務之急。

【發明內容】

[0003]本發明的目的正是為了提供一種用于制備理想的氯化石蠟用熱穩定劑——高環氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法。
[0004]本發明的目的可通過下述技術措施來實現:
本發明所述的高環氧值腰果酚縮水甘油醚采用下述步驟制備方法:
a、羥基環氧化腰果酚的制備:
取腰果酚、環氧氯丙烷、催化劑芐基三乙基氯化銨按照重量份數計配比為:腰果酚100份、環氧氯丙烷60-200份、催化劑芐基三乙基氯化銨f 3份，控溫7(T90°C，反應3~4個小時，然后降溫至5(T60°C，以滴加的方式加入按照重量份數比取的質量分數30%的氫氧化鈉溶液40-60份，進行閉環反應2~4個小時，得到羥基環氧化腰果酚，環氧值為
0.22~0.28mol/100g ；
b、腰果酚縮水甘油醚的側鏈雙鍵環氧化:
取羥基環氧化腰果酚、冰乙酸、質量分數30%的雙氧水、強酸性催化劑、甲苯按照重量份數計配比為:羥基環氧化腰果酚100份、冰乙酸15~45份、強酸性催化劑30-70份、甲苯100^300份，控溫5(T70°C，以滴加的方式加入按照重量份數比取的質量分數30%的雙氧水70-120份，反應61個小時，將羥基環氧化腰果酚側鏈雙鍵氧化成含氧三元環，最終得到高環氧值的腰果酚縮水甘油醚，環氧值達到0.5^0.65mol/100g。
[0005]本發明的有益效果如下:
(1)腰果酚由腰果殼提取，屬可再生資源，來源豐富、價格低廉；
(2)腰果酚溶點低、沸點高、無毒；
(3)腰果酚分子量較大，制備的高環氧值的腰果酚的環氧值較高，作為氯化石蠟的熱穩定劑定性好(按重量計:1000份氯化石蠟中添加1份高環氧值腰果酚，氯化石蠟的使用溫度能達到180°C，比添加同等質量的乙二醇縮水甘油醚的耐溫效果要好，并且價格相對便宜)。
【具體實施方式】
[0006]本發明以下將結合實施例作進一步描述:
實施例1步驟一
羥基環氧化腰果酚的制備:稱取腰果酚30g、環氧氯丙烷19g和芐基三乙基氯化銨0.6g于250mL四口燒瓶中，加入一顆磁子，氮氣保護，磁力攪拌，控溫70°C，反應3h，降溫至60°C，滴加16mL質量分數30%的氫氧化鈉溶液，繼續反應3h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，得到橙紅色油狀透明液體，環氧值為0.241mol/100g ；
步驟二
羥基環氧化腰果酚的側鏈雙鍵環氧化:稱取上述羥基環氧化腰果酚20g、強酸性催化劑10g、甲苯20g、冰乙酸6g和一顆磁子于250mL三口燒瓶中，磁力攪拌，加熱至50_60°C，滴加質量分數30%的雙氧水18.6g，滴畢，控溫60°C，反應7h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，最終得到橙紅色油狀透明液體，環氧值為0.518mol/100g。
[0007]實施例2 步驟一
羥基環氧化腰果酚的制備:稱取腰果酚30g、環氧氯丙烷19g和芐基三乙基氯化銨0.6g于250mL四口燒瓶中，加入一顆磁子，氮氣保護，磁力攪拌，控溫80°C，反應3h，降溫至70°C，滴加16mL質量分數30%的氫氧化鈉，繼續反應3h，用分液漏斗分出上層油狀液體，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，得到橙紅色油狀透明液體，環氧值為0.263mol/100g ；
步驟二
羥基環氧化腰果酚的側鏈雙鍵環氧化:稱取上述羥基環氧化腰果酚20g、強酸性催化劑10g、甲苯20g、冰乙酸5.5g和一顆磁子于250mL三口燒瓶中，磁力攪拌，加熱至50-60°C，滴加質量分數30%的雙氧水17.4g，滴畢，控溫60V,反應7h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，最終得到橙紅色油狀透明液體，環氧值為0.549mol/100g。
[0008]實施例3 步驟一
羥基環氧化腰果酚的制備:稱取腰果酚30g、環氧氯丙烷28g和芐基三乙基氯化銨0.6g于250mL四口燒瓶中，加入一顆磁子，氮氣保護，磁力攪拌，控溫80°C，反應4h，降溫至60°C，滴加16mL質量分數30%的氫氧化鈉，繼續反應3h，用分液漏斗分出上層油狀液體，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，得到橙紅色油狀透明液體，環氧值為0.276mol/100g ；
步驟二
羥基環氧化腰果酚的側鏈雙鍵環氧化:稱取上述羥基環氧化腰果酚20g、強酸性催化劑12g、甲苯20g、冰乙酸5g和一顆磁子于250mL三口燒瓶中，磁力攪拌，加熱至50_60°C，滴加質量分數30%的雙氧水15.8g，滴畢，控溫60°C，反應7h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，最終得到橙紅色油狀透明液體，環氧值為0.579mol/100g。
[0009]實施例4 步驟一
羥基環氧化腰果酚的制備:稱取腰果酚30g、環氧氯丙烷35g和芐基三乙基氯化銨0.6g于250mL四口燒瓶中，加入一顆磁子，氮氣保護，磁力攪拌，控溫80°C，反應4h，加溫至60°C，滴加16mL質量分數30%的氫氧化鈉，繼續反應3h，用分液漏斗分出上層油狀液體，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，得到橙紅色油狀透明液體，環氧值為0.280mol/100g ；
步驟二
羥基環氧化腰果酚的側鏈雙鍵環氧化:稱取上述羥基環氧化腰果酚20g、強酸性催化劑12g、甲苯30g、冰乙酸5g和一顆磁子于250mL三口燒瓶中，磁力攪拌，加熱至50_60°C，滴加質量分數30%的雙氧水15.8g，滴畢，控溫60°C，反應7h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，最終得到橙紅色油狀透明液體，環氧值為0.610mol/100g。
【權利要求】
1.一種高環氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法，其特征在于:所述方法通過下述步驟來實現: a、羥基環氧化腰果酚的制備: 按照重量份數比取:腰果酚100份、環氧氯丙烷60-200份、催化劑芐基三乙基氯化銨f 3份，控溫7(T90°C，反應:4個小時，然后降溫至5(T60°C，以滴加的方式加入按照重量份數比取的質量分數30%的氫氧化鈉溶液40-60份，進行閉環反應2~4個小時，得到羥基環氧化腰果酚，環氧值為0.22~0.28mol/100g ； b、腰果酚縮水甘油醚的側鏈雙鍵環氧化: 按照重量份數比取:羥基環氧化腰果酚100份`、冰乙酸15~45份、強酸性催化劑30-70份、甲苯100-300份，控溫5(T70°C，以滴加的方式加入按照重量份數比取的質量分數30%的雙氧水70-120份，反應6~8個小時，將羥基環氧化腰果酚側鏈雙鍵氧化成含氧三元環，最終得到高環氧值的腰果酚縮水甘油醚，環氧值達到0.5^0.65mol/100g。
【文檔編號】C07D301/12GK103554063SQ201310543462
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年11月6日 優先權日:2013年11月6日
【發明者】王宏力, 張明偉, 謝云漫, 武臻, 汪敬恒, 胡玫, 郭歌, 田倩倩, 岳艷榮, 馮玉君, 張晨, 趙怡麗, 文師倩, 保海防, 耿峰, 劉惠婉, 喬桂芳, 李佳珂, 陳潔, 張永杰, 過欣雨, 盛爾強 申請人:河南省化工研究所有限責任公司