專利名稱：一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法技術領域
本發明屬于以樹脂為主的復合材料技術領域，尤其涉及一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。
背景技術：
碳晶須是一種直徑為幾個納米到幾十微米的碳纖維，它具有超高的強度、高的彈性模量、耐腐蝕性好和耐高溫性優良等性能，碳晶須是復合材料較為理想的增強材料，其超強的力學性能可有效改善聚合物基復合材料的強度和韌性。近年來，碳晶須增強樹脂基復合材料作為高溫粘結劑、熱防護材料以及摩阻材料等，已經廣泛用于航空、航天和體育器械等領域。
目前碳晶須的制備方法，主要有電弧法、激光蒸發法和化學氣相沉積法。
電弧法的原理是石墨電極在直流電弧產生的高溫下蒸發，在陰極沉積而形成碳晶須。該方法是在真空反應室內充入一定壓強的惰性氣體(如氦氣、氫氣、氮氣等)，采用面積較大的石墨棒作陰極和面積較小的石墨棒作陽極，在強電流的作用下，使石墨電極間產生電弧放電，反應溫度可達3000 4000°C，陽極石墨棒不斷被消耗，最后在陰極表面形成沉淀物。為了保證碳晶須的質量，通常對陽極進行冷卻，以防產生過多的缺陷。影響碳晶須質量的主要因素有電弧電流，催化劑種類和粒度，氣壓，環境溫度以及緩沖氣體的種類等。電弧法制備碳晶須需要大量的電能，能耗高，且需要惰性氣體保護，成本較高，此外產量較低， 雜質較多，難于純化分離。
激光蒸發法是利用脈沖的或連續的紫外光或可見光蒸發含有過渡金屬催化劑的石墨靶，在低壓惰性氣體環境中形成碳晶須。此方法制備碳晶須的激光設備較昂貴，制備成本較高，產物形貌不易控制，難以推廣應用。
化學氣相沉積法的基本原理是以含碳氣體為碳源，在金屬催化劑(過渡金屬如 Fe、Co、M等及其氧化物)的作用下直接在襯底表面裂解合成碳晶須。目前的制備工藝通常是將催化劑置于密閉容器中，將密閉容器抽真空后按一定比例將含碳氣體和保護性氣體 (N2和Ar等)輸入密閉容器內，將密閉容器的溫度控制在所需范圍內，加熱催化裂解含碳氣體，在催化劑表面生成碳晶須。該方法的缺點是催化劑粒子在高溫下有聚集的趨勢，生成的碳晶須存在較多的結晶缺陷，石墨化程度較差。
以碳晶須增強樹脂復合材料的制備通常是通過外加碳晶須來實現的，但在很多情況下，碳晶須在基體樹脂中的分散性問題未能得到較好的解決，影響了復合材料的力學性能，甚至有所降低。科技人員研究了碳納米管在環氧樹脂中的分散方式對環氧樹脂復合材料力學性能的影響(碳納米管/環氧樹脂復合材料力學性能影響因素的研究.玻璃鋼/復合材料.2007，(4))，結果表明增加體系的攪拌時間可提高碳納米管在環氧樹脂中的分散性，進而提高復合材料的力學性能；對體系進行適當時間的超聲波處理可提高碳納米管在環氧樹脂中的分散性，進而提高復合材料的力學性能。但此工藝只能在一定程度上優化碳納米管在環氧樹脂中的分散性，并不能從根本上解決這一問題。
“一種碳納米管/環氧樹脂復合材料的制備方法” (CN101054461)介紹了將原生碳納米管加入到環氧樹脂中可以提高其力學性能，如抗拉伸、沖擊性能等。但原生碳納米管的制備和提純成本相對較高；碳納米管在引入前需羥基化處理，工藝較復雜；且碳納米管在環氧樹脂中的分散問題沒有得根本解決。
“碳纖維/碳納米管/環氧樹脂多維混雜復合材料的制備方法”(CN101811661A) 介紹了將碳納米管和碳纖維經過表面羥基化、酰氯化后，再在其上引入二元胺或多元胺，將接有此氨基的碳納米管用小分子芳香族多元酸酐化合物修飾，制備攜帶酸酐基團的碳納米管。然后將此碳納米管通過機械攪拌的方式引入到環氧樹脂中。提高碳纖維/碳納米管/ 環氧樹脂多維混雜復合材料的整體性能。此方法在一定程度上改善了碳納米管與環氧樹脂之間界面的結合問題，但制備工藝較復雜，且碳納米管在環氧樹脂中的分散問題沒有得根本解決。
“一種短切碳纖維增強酚醛樹脂基復合材料的制備方法”(CN102019695A)介紹了對短切碳纖維進行熱處理，除去表面的金屬離子及雜質，然后將短切碳纖維于分散劑溶液中浸泡10 25小時后，用蒸餾水洗凈烘干，再通過機械攪拌的方式將其引入到酚醛樹脂中，經固化后得到短切碳纖維增強樹脂基復合材料。此方法減小了碳纖維的長度、降低了碳纖維的團聚并在一定程度上提高了碳纖維在酚醛樹脂中的分散性，但降低了碳纖維的長頸比，不利于復合材料韌性的提高，且生產周期較長。發明內容
本發明旨在克服現有技術缺陷，任務是提供一種工藝簡單、成本低、生產周期短和能夠工業化生產的碳晶須增強樹脂復合材料的制備方法。用該方法制備的碳晶須增強樹脂復合材料中的碳晶須具有較高的長徑比、較好的分散性能，碳晶須增強樹脂復合材料具有較好的力學穩定性。
為完成上述任務，本發明所采用的技術方案是先按過渡金屬催化劑粉體與樹脂的質量比為(0. 005 0. 05) 1進行配料，再將所述過渡金屬催化劑粉體分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將過渡金屬催化劑粉體和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的樹脂中，攪拌1 濁。
攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 1500°C條件下保溫1 5h ；或攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 1500°C條件下保溫1 5h，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
所述的樹脂為熱固性樹脂或為熱塑性樹脂；熱固性樹脂為環氧樹脂或為酚醛樹脂，熱塑性樹脂為聚乙烯或為聚酯。
所述的過渡金屬催化劑的平均粒徑為0. 02 9 μ m ；過渡金屬催化劑為！^粉、Co 粉、Ni粉、FeCo合金粉、FeNi合金粉和CoNi合金粉中的一種。
由于采用上述技術方案，本發明中的樹脂在加熱過程中會有CxHy、CO等揮發性物質揮發，這些揮發性物質在催化劑的作用下，通過氣相沉積生長形成碳晶須。碳晶須具有高的強度、高的彈性模量，并且能夠吸收斷裂能量，從而大大提高樹脂基材料的強度，實現晶須增強。由于樹脂的揮發物在基體內，從而可原位形成碳晶須增強復合材料，因此，不需要外加含碳氣體，可降低制備成本。碳晶須是在樹脂中原位生成，因此，不需要對生成的碳晶須進行表面處理，也同樣可以實現樹脂與碳晶須界面的良好結合，使復合材料的制備工藝變得相對簡單，且很好的解決了碳晶須在樹脂中的分散問題。固化后的樹脂在600 1500°C保溫1 證即可實現碳晶須增強，復合材料的生產周期較短。此外，樹脂使得各催化劑顆粒彼此分散，抑制了催化劑顆粒之間的團聚，有效地提高了催化劑的催化性能，實現了碳晶須增強樹脂復合材料的工業化。
因此，本發明具有成本低、工藝簡單、生產周期短、能夠工業化生產的特點；本發明所制備的碳晶須具有較高的長徑比、較好的分散性能，碳晶須的直徑為50 500nm，長度為幾十個納米到幾十個微米，石墨化程度高，碳晶須增強樹脂復合材料具有較好的力學穩定性。


圖1為本發明所制備的一種碳晶須增強樹脂復合材料的顯微結構照片。
具體實施方式
下面結合附圖和具體實施方式
對本發明做進一步的描述，并非對其保護范圍的限制。
實施例1
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按!^e粉與環氧樹脂的質量比為 (0.005 0.01) 1進行配料，再將狗粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將!^e粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的環氧樹脂中，攪拌1 池。攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 800°C條件下保溫1 3h,制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^e粉的粒徑為0. 02 1 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 300nm，長度為幾十個到幾百個納米。
實施例2
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按！^粉與酚醛樹脂的質量比為 (0.005 0.01) 1進行配料，再將狗粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將!^e粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳， 最后在800 1000°C條件下保溫1 池，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^e粉的粒徑為0. 02 1 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 300nm，長度為幾十個納米到幾個微米。
實施例3
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按Co粉與聚酯的質量比為 (0.005 0.01) 1進行配料，再將Co粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將Co粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的聚酯中，攪拌1 池。攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在800 1000°C條件下保溫1 3h， 制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的Co粉的粒徑為0. 02 1 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 300nm，長度為幾十個納米到幾個微米。
實施例4
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按M粉與酚醛樹脂的質量比為 (0.005 0.01) 1進行配料，再將Ni粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將Ni粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 800°C條件下保溫1 3h,制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的Ni粉的粒徑為1 9 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 400nm，長度為幾十個到幾百個納米。
實施例5
—種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按i^eCo合金粉與聚乙烯的質量比為(0.005 0.01) 1進行配料，再將狗&)合金粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將i^eCo合金粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的聚乙烯中，攪拌1 池。攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在800 1000°C條件下保溫1 3h，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^eCo合金粉的粒徑為1 9 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 400nm，長度為幾十個納米到幾個微米。
實施例6
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按!^M合金粉與聚酯的質量比為(0.005 0.01) 1進行配料，再將!^eNi合金粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將!^eNi合金粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的聚酯中，攪拌1 2h。攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 800°C條件下保溫1 池，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^eNi合金粉的粒徑為0. 02 1 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 300nm，長度為幾十個到幾百個納米。
實施例7
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按CoM合金粉與酚醛樹脂的質量比為(0.005 0.01) 1進行配料，再將CoNi合金粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將CoNi合金粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經 200 300°C固化后埋碳，最后在1000 1200°C條件下保溫1 3h，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的CoNi合金粉的粒徑為0. 02 1 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 300nm，長度為幾個到幾十個微米。
實施例8
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按!^M合金粉與酚醛樹脂的質量比為(0.01 0.01 1進行配料，再將!^eNi合金粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，再將!^eNi合金粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。
攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 800°C條件下保溫1 3h，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^eNi合金粉的粒徑為1 9 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 400nm，長度為幾十個到幾百個納米。
實施例9
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按Co粉與酚醛樹脂的質量比為 (0.015 0.02) 1進行配料，再將Co粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將Co粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳， 最后在800 1000°C條件下保溫1 池，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的Co粉的粒徑為1 9 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 400nm，長度為幾十個到幾百個納米。
實施例10
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按!^M合金粉與酚醛樹脂的質量比為(0.02 0.03) 1進行配料，再將!^eNi合金粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將!^eNi合金粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 800°C條件下保溫1 池，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^eNi合金粉的粒徑為1 9 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 400nm，長度為幾十個納米到幾個微米。圖1為本實施例中的一種碳晶須增強樹脂復合材料的制備方法所制備的碳晶須增強樹脂復合材料，其直徑為100 300nm，長度為幾十個納米到幾個微米。
實施例11
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按!^M合金粉與酚醛樹脂的質量比為(0.03 0.05) 1進行配料，再將!^eNi合金粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將!^eNi合金粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。
攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在1200 1500°C條件下保溫1 池，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^eNi合金粉的粒徑為1 9 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 400nm，長度為幾個到幾十個微米。
實施例12
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按!^M合金粉與酚醛樹脂的質量比為(0.01 0.01 1進行配料，再將!^eNi合金粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將!^eNi合金粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經 200 300°C固化后埋碳，最后在800 1000°C條件下保溫3 5h，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^eNi合金粉的粒徑為0. 02 1 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 500nm，長度為幾十個納米到幾個微米。
實施例13
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按!^e粉與酚醛樹脂的質量比為 (0.01 0.015) 1進行配料，再將狗粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散 1 5min，然后將！^粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 2h。 攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在1000 1200°C條件下保溫 3 5h，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^e粉的粒徑為1 9 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 500nm，長度為幾個到幾十個微米。
實施例14
—種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按！^粉與酚醛樹脂的質量比為 (0.02 0.03) 1進行配料，再將狗粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將!^e粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳， 最后在800 1000°C條件下保溫3 證，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^e粉的粒徑為1 9 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 500nm，長度為幾十個納米到幾個微米。
實施例15
—種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按!^M合金粉與酚醛樹脂的質量比為(0.02 0.03) 1進行配料，再將!^eNi合金粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將!^eNi合金粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 2h。攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 800°C條件下保溫1 池，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的!^eNi合金粉的粒徑為0. 02 1 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 500nm，長度為幾十個到幾百個納米。
實施例16
一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。先按M粉與酚醛樹脂的質量比為 (0.005 0.01) 1進行配料，再將Ni粉分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將Ni粉和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的酚醛樹脂中，攪拌1 池。攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳， 最后在1000 1200°C條件下保溫3 5h，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
本實施例中的Ni粉的粒徑為0. 02 1 μ m。
本實施例所制備的碳晶須增強樹脂復合材料中碳晶須的直徑為50 400nm，長度為幾個到幾十個微米。
本具體實施方式
中的樹脂在加熱過程中會有CxHy、CO等揮發性物質揮發，這些揮發性物質在催化劑的作用下，通過氣相沉積生長形成碳晶須。碳晶須具有高的強度、高的彈性模量，并且能夠吸收斷裂能量，從而大大提高樹脂基材料的強度，實現晶須增強。由于樹脂的揮發物在基體內，從而可原位形成碳晶須增強復合材料，因此，不需要外加含碳氣體， 可降低制備成本。碳晶須是在樹脂中原位生成，因此，不需要對生成的碳晶須進行表面處理，也同樣可以實現樹脂與碳晶須界面的良好結合，使復合材料的制備工藝變得相對簡單， 且很好的解決了碳晶須在樹脂中的分散問題。固化后的樹脂在600 1500°C保溫1 證即可實現碳晶須增強，復合材料的生產周期較短。此外，樹脂使得各催化劑顆粒彼此分散， 抑制了催化劑顆粒之間的團聚，有效地提高了催化劑的催化性能，實現了碳晶須增強樹脂復合材料的工業化。
因此，本具體實施方式
具有成本低、工藝簡單、生產周期短、能夠工業化生產的特點；本發明所制備的碳晶須增強樹脂復合材料的碳晶須具有較高的長徑比、較好的分散性能，碳晶須的直徑為50 500nm，長度為幾十個納米到幾十個微米，石墨化程度高，碳晶須增強樹脂復合材料具有較好的力學穩定性。
權利要求
1.一種碳晶須增強樹脂復合材料的制備方法，其特征在于先按過渡金屬催化劑粉體與樹脂的質量比為(0.005 0.05) 1進行配料，再將所述過渡金屬催化劑粉體分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1 5min，然后將過渡金屬催化劑粉體和丙酮溶液的混合物加入到50 70°C的樹脂中，攪拌1 池；攪拌后置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 1500°C條件下保溫1 5h ；或攪拌后在超聲波振蕩條件下分散1 5min，置于剛玉質容器內，經200 300°C固化后埋碳，最后在600 1500°C條件下保溫1 5h，制得碳晶須增強樹脂復合材料。
2.根據權利要求1所述的碳晶須增強樹脂復合材料的制備方法，其特征在于所述的樹脂為熱固性樹脂或為熱塑性樹脂；熱固性樹脂為環氧樹脂或為酚醛樹脂，熱塑性樹脂為聚乙烯或為聚酯。
3.根據權利要求1所述的碳晶須增強樹脂復合材料的制備方法，其特征在于所述的過渡金屬催化劑的平均粒徑為0. 02 9 μ m ；過渡金屬催化劑為狗粉、Co粉、Ni粉、FeCo合金粉、FeNi合金粉和CoNi合金粉中的一種。
4.根據權利要求1 3項中任一項所述的碳晶須增強樹脂復合材料的制備方法所制備的碳晶須增強樹脂復合材料。
全文摘要
本發明涉及一種碳晶須增強樹脂復合材料及其制備方法。其技術方案是先按過渡金屬催化劑粉體與樹脂的質量比為(0.005~0.05)﹕1進行配料，再將所述過渡金屬催化劑粉體分散在丙酮溶液中，在超聲波振蕩條件下分散1~5min，然后將過渡金屬催化劑粉體和丙酮溶液的混合物加入到50~70℃的樹脂中，攪拌1~2h。攪拌后置于剛玉質容器內，經200~300℃固化后埋碳，最后在600~1500℃條件下保溫1~5h。本發明具有成本低、工藝簡單、生產周期短和能夠工業化生產的特點，所制備的碳晶須具有較高的長徑比、較好的分散性能，碳晶須的直徑為50~500nm，長度為幾十個納米到幾十個微米，石墨化程度高，碳晶須增強樹脂復合材料具有較好的力學穩定性。
文檔編號C08L23/06GK102492262SQ20111035955
公開日2012年6月13日 申請日期2011年11月14日 優先權日2011年11月14日
發明者朱伯銓, 李享成, 高雄, 魏國平 申請人:武漢科技大學, 浙江自立股份有限公司