一種聚酰胺微球及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，公開了一種聚酰胺微球及其制備方法。本發(fā)明的微球是由聚合物A、內(nèi)酰胺單體B、催化劑、助催化劑或/和溶劑制成，其中：聚合物A與內(nèi)酰胺單體B的重量比為5:95~40:60，催化劑為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為0.2~5wt%；助催化劑為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為0.2~10wt%；溶劑為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為50~500wt%。本發(fā)明還公開了上述微球的制備方法。本發(fā)明不用額外添加任何陰離子聚合引發(fā)劑，利用內(nèi)酰胺單體良好的溶解性和陰離子開環(huán)聚合的反應(yīng)特性，一步法制備得到聚酰胺微球，縮短了工藝時(shí)間，更加高效、快捷。
【專利說(shuō)明】一種聚酰胺微球及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種聚酰胺微球及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚合物微球是一種性能優(yōu)異的功能材料，具有比表面積大，吸附能力強(qiáng)以及表面反應(yīng)能力強(qiáng)等特點(diǎn)，在生物醫(yī)學(xué)工程、電子和微電子技術(shù)、信息技術(shù)產(chǎn)業(yè)等高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)顯示出良好的應(yīng)用前景。聚酰胺微球由于本身含有-NH2和-OH基，這些功能基團(tuán)賦予聚酰胺微球在化妝品及生物工程領(lǐng)域包括蛋白質(zhì)固定等方面應(yīng)用前景廣闊。另外，聚酰胺是性能優(yōu)異的工程塑料，具有強(qiáng)度高、耐磨性好、耐化學(xué)腐蝕及抗老化等的優(yōu)點(diǎn)，因此聚酰胺微球在涂料、油墨、滾塑成型原料等方面也有著廣泛的用途。
[0003]制備聚酰胺微球的方法有很多種，主要包括:機(jī)械粉碎法、溶液沉淀法、乳液法和直接聚合法等。但是所有上述這些制備方法的工藝路線繁瑣，產(chǎn)率低，能耗大，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，而且制備的聚酰胺微球形狀不規(guī)則，尺寸分布很寬，給后期的應(yīng)用帶來(lái)很多困難。
[0004]如專利EP1636292通過乳液聚合法制備聚酰胺球形粒子，專利W003097228通過界面縮聚法制備聚酰胺粒子。這兩個(gè)方法制備工藝很復(fù)雜，且需要大量的溶劑和分散劑，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。專利CN1624025則是將聚酰胺粉和水溶性聚合物共混，以聚酰胺粉作為分散相，水溶性聚合物為連續(xù)相。然后除去水溶性聚合物從而得到聚酰胺粒子。此方法加工成本和能耗都很高。專利CN101077910A提出了利用陰離子聚合的方法制備得到形狀規(guī)則、粒徑可控的聚酰胺微球，專利CN101768282A通過陰離子聚合法制備得到聚酰胺無(wú)規(guī)共聚物微球，這兩種工藝簡(jiǎn)單可行。但是其缺點(diǎn)就是溶解上述專利中提到的聚合物溶解時(shí)間耗時(shí)較長(zhǎng)，且刻蝕溶劑甲苯或四氫呋喃毒性較大，不利于聚酰胺微球在生物工程、化妝品等方面的應(yīng)用需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種聚酰胺微球，該微球尺寸粒徑可以控制在0.5-50 μ m之間。
[0006]本發(fā)明的另一目的是提供一種上述聚酰胺微球的制備方法，該方法簡(jiǎn)單，綠色環(huán)保。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0008]本發(fā)明提供了一種聚酰胺微球，該微球是由包含聚合物A、內(nèi)酰胺單體B、催化劑、助催化劑或/和溶劑制成，其中:聚合物A與內(nèi)酰胺單體B的重量比為5:95~40:60，催化劑為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為0.2^5wt% ;助催化劑為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為0.2^10wt% ;溶劑為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為5(T500wt%。
[0009]所述的聚酰胺微球的尺寸粒徑為0.5~50μπι，本發(fā)明通過調(diào)整聚合物A/內(nèi)酰胺單體B合金中兩組分的含量比例，催化劑和助催化劑的含量和聚合反應(yīng)工藝參數(shù)等來(lái)控制聚酰胺聚合物微球的粒徑和分子量分布大小。
[0010]所述的聚合物A為與聚酰胺相容性差的有機(jī)聚合物。
[0011]所述的聚合物A選自聚2-乙烯基吡唆、聚3-乙烯基吡唆、聚4-乙烯基吡唳或及其衍生物的單體共聚物。
[0012]所述的內(nèi)酰胺單體B為環(huán)狀內(nèi)酰胺單體，優(yōu)選己內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、丁內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺或十二內(nèi)酰胺的一種或一種以上。
[0013]所述的催化劑選自內(nèi)酰胺金屬化合物、堿金屬、堿金屬氫化物、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽中的一種或一種以上。
[0014]所述的內(nèi)酰胺金屬化合物選自己內(nèi)酰胺鈉；所述的堿金屬選自鉀、鈉、鋰中的一種或一種以上；所述的堿金屬氫化物選自NaH或LiH中的一種或一種以上；所述的堿金屬氫氧化物選自NaOH或KOH中的一種或一種以上；所述的堿金屬醇鹽為異丙醇鈦。
[0015]所述的助催化劑選自異氰酸酯、酸酐、碳酸酯、酰胺或酰氯中的一種或一種以上。
[0016]所述的異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯；所述的酸酐為乙酸酐；所述的碳酸酯為碳酸二甲酯；所述的酰胺為N-乙酰基己內(nèi)酰胺；所述的酰氯為乙酰氯。
[0017]所述的溶劑為低沸點(diǎn)醇；其中:低沸點(diǎn)醇進(jìn)一步選自乙醇或甲醇。
[0018]本發(fā)明還提供了一種上述聚酰胺微球的制備方法，該方法包括以下步驟:
[0019]將重量比為5:95~40:60的聚合物A與內(nèi)酰胺單體B充分溶解，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，恒溫?cái)嚢杈鶆蚝螅贿M(jìn)行減壓除水，加入為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為0.2~5wt%的催化劑和0.2~10被％助催化劑，充分混合均勻后；倒入預(yù)熱的模具中，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，制得聚合物A/MCPA (澆鑄尼龍)合金；再用含量為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為5(T500wt%的溶劑對(duì)聚合物A/MCPA合金進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球。
[0020]所述的恒溫?cái)嚢璧臏囟葹?40-16(TC，攪拌時(shí)間為2~4h。
[0021]所述的減壓除水的溫度為120-l60°C，時(shí)間為2(T30min，壓力為-0.1-0.0015MPa。
[0022]所述的預(yù)熱的模具的預(yù)熱溫度為140-l80°C。
[0023]所述的陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)溫度為140-l80°C，反應(yīng)時(shí)間為l0-30min。
[0024]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)和有益效果:
[0025]1、本發(fā)明是在前人工作的基礎(chǔ)上，即通過陰離子開環(huán)聚合和相分離的原理制備聚酰胺微球，本發(fā)明關(guān)鍵點(diǎn)是利用內(nèi)酰胺的低粘度和良好的溶解性，提出了與聚酰胺相容性差的新的聚合物，即聚合物A，將聚合物A溶解在內(nèi)酰胺B的溶體中得到兩相共連續(xù)的相結(jié)構(gòu)，然后進(jìn)行快速的陰離子聚合。由于不相容的兩相體系之間界面張力、黏度差異等因素的存在，所以當(dāng)聚合物A含量低時(shí)，形成的合金中聚合物B為分散相；而當(dāng)聚合物A含量增大到一定值時(shí)，合金形貌即 開始發(fā)生相反轉(zhuǎn)，此時(shí)聚合物B為連續(xù)相，而聚酰胺則以微球的形式存在于聚合物A的連續(xù)相中。
[0026]2、本發(fā)明不用額外添加任何陰離子聚合引發(fā)劑，利用內(nèi)酰胺單體良好的溶解性和陰離子開環(huán)聚合的反應(yīng)特性，一步法制備得到聚酰胺微球，縮短了工藝時(shí)間，更加高效、快捷。
[0027]3、本發(fā)明所采用的聚合物A，極容易溶解在低沸點(diǎn)醇，無(wú)需粉碎。且使用的刻蝕溶劑如乙醇，無(wú)毒更環(huán)保，制備的聚酰胺微球特別適合生物工程如蛋白質(zhì)的固定化等方面的應(yīng)用。
[0028]4、本發(fā)明通過調(diào)整聚合物A/聚酰胺合金中組分的比例可以得到不同粒徑大小的聚酰胺微球。原理在于:由于體系中聚合物黏彈性差異較大，陰離子聚合速度較快特征的存在，使得在聚合物A含量較低時(shí)，體系即出現(xiàn)相反轉(zhuǎn)，而且隨著聚合物A含量的增加，尼龍微球明顯變小。
[0029]5、本發(fā)明可以通過調(diào)整聚合物A/MCPA合金組分的含量，催化劑和助催化劑的含量和聚合反應(yīng)工藝參數(shù)等來(lái)控制聚酰胺聚合物微球的粒徑和分子量分布大小。制備所得微球尺寸粒徑可以控制在0.5-50μπι之間。本發(fā)明使用的溶劑和溶解的聚合物都可以回收再利用，具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，流程短，高效且綠色環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0030]圖1為實(shí)施例3的聚酰胺微球顆粒表面形態(tài)的掃描電鏡圖(SEM)。
【具體實(shí)施方式】
[0031]以下結(jié)合附圖所示實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
[0032]以下實(shí)施例中聚酰胺微球體積平均粒徑是采用激光衍射法。
[0033]激光衍射法:它是粒度測(cè)試領(lǐng)域的常用技術(shù)，可以用于檢測(cè)各種氣溶膠，懸浮液，乳濁液和氣霧劑的粒度大小和粒徑分布。其原理在于當(dāng)樣品顆粒以不同的角度通過一束激光束時(shí)會(huì)產(chǎn)生衍射，衍射光會(huì)分布在不同角度。大顆粒衍射光的角度小且強(qiáng)度分布于較小的角度范圍，而小顆粒衍射的角度大，且衍射光分布在較寬的角度范圍。激光衍射分析儀通過記錄被樣品衍射的光的強(qiáng)度與角度的關(guān)聯(lián)性，來(lái)測(cè)定顆粒粒度。通常采用米氏散射理論來(lái)測(cè)定激光衍射測(cè)量范圍在0.1~`3000 μ m之間的所有顆粒粒度。
[0034]實(shí)施例1
[0035]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在己內(nèi)酰胺(PA6)中充分溶解后，其中P4VP/PA6的重量比為15:85，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；160°C，0.0015MPa進(jìn)行減壓除水20min，加入4wt%己內(nèi)酰胺鈉和4wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在150°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150°C，反應(yīng)時(shí)間為15min，制得P4VP/PA6合金I ;再用200wt%的乙醇對(duì)P4VP/PA6合金I進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0036]實(shí)施例2
[0037]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在己內(nèi)酰胺(PA6)中充分溶解后，其中P4VP/PA6的重量比為20:80，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；140°C，-0.1MPa進(jìn)行減壓除水30min，加入2wt%己內(nèi)酰胺鈉和4wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在160°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時(shí)間為15min，制得P4VP/PA6合金2 ;再用200wt%的乙醇對(duì)P4VP/PA6合金2進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0038]實(shí)施例3
[0039]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在己內(nèi)酰胺(PA6)中充分溶解后，其中P4VP/PA6的重量比為25:75，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，160°C下，恒溫?cái)嚢?h后；160°C，0.0015MPa進(jìn)行減壓除水30min，加入4wt%己內(nèi)酰胺鈉和4wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在150°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150°C，反應(yīng)時(shí)間為15min，制得P4VP/PA6合金3 ;再用200wt%的乙醇對(duì)P4VP/PA6合金3進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0040]圖1為聚酰胺微球顆粒表面形態(tài)的掃描電鏡圖(SEM)。
[0041]其中掃描電鏡圖(SEM)的測(cè)試條件為:將制備得到的聚酰胺微球粘在導(dǎo)電膠上，真空噴金，在JSM LV-5600掃描電鏡(JOEL，Japan)上觀察其微觀形貌，操作電壓為10KV。
[0042]實(shí)施例4
[0043]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在己內(nèi)酰胺(PA6)中充分溶解后，其中P4VP/PA6的重量比為30:70，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；1600C，0.0015MPa進(jìn)行減壓除水20min，加入4wt%己內(nèi)酰胺鈉和8wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在160°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時(shí)間為lOmin，制得P4VP/PA6合金4 ;再用200wt%的乙醇對(duì)P4VP/PA6合金4進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0044]實(shí)施例5
[0045]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在己內(nèi)酰胺(PA6)中充分溶解后，其中P4VP/PA6的重量比為40:60，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；150°C，0.0005MPa進(jìn)行減壓除水20min，加入5wt%己內(nèi)酰胺鈉和8wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在150°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150°C，反應(yīng)時(shí)間為lOmin，制得P4VP/PA6合金5 ;再用200wt%的乙醇對(duì)P4VP/PA6合金5進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0046]實(shí)施例6
[0047]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在十二內(nèi)酰胺(PA12)中充分溶解后，其中P4VP/PA12的重量比為10:90，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；150°C，0.0005MPa進(jìn)行減壓除水20min,加入0.6wt%NaH和4wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在170°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時(shí)間為15min，制得P4VP/PA12合金6 ;再用200wt%的乙醇對(duì)P4VP/PA12合金6進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0048]實(shí)施例7
[0049]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在十二內(nèi)酰胺(PA12)中充分溶解后，其中P4VP/PA12的重量比為20:80，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；150°C，0.0005MPa進(jìn)行減壓除水20min,加入0.8wt%NaH和4wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在170°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時(shí)間為15min，制得P4VP/PA12合金7 ;再用200wt%的乙醇對(duì)P4VP/PA12合金7進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0050]實(shí)施例8
[0051]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在十二內(nèi)酰胺(PA12)中充分溶解后，其中P4VP/PA12的重量比為30:70，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；150°C，0.0005MPa進(jìn)行減壓除水20min,加入0.8wt%NaH和8wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在160°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時(shí)間為lOmin，制得P4VP/PA12合金8 ;再用300wt%的乙醇對(duì)P4VP/PA12合金8進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0052]實(shí)施例9
[0053]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在辛內(nèi)酰胺中充分溶解后，其中P4VP/辛內(nèi)酰胺的重量比為20:80，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；150°C，0.0005MPa進(jìn)行減壓除水20min,加入0.8wt%己內(nèi)酰胺鈉和4wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在170°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時(shí)間為20min,制得P4VP/辛內(nèi)酰胺合金9 ;再用200wt%的乙醇對(duì)P4VP/辛內(nèi)酰胺合金9進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0054]實(shí)施例10
[0055]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在庚內(nèi)酰胺中充分溶解后，其中P4VP/庚內(nèi)酰胺的重量比為30:70，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；150°C，0.0005MPa進(jìn)行減壓除水20min，加入0.8wt%K0H和4wt%甲苯二異氰酸酯,充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在160°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為160°C，反應(yīng)時(shí)間為20min，制得P4VP/庚內(nèi)酰胺合金10 ;再用200wt%的乙醇對(duì)P4VP/庚內(nèi)酰胺合金10進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0056]實(shí)施例11
[0057]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在己內(nèi)酰胺/庚內(nèi)酰胺(重量比=1:1)中充分溶解后，其中P4VP/[己內(nèi)酰胺/庚內(nèi)酰胺(重量比=1:1)]的重量比為20:80，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；150°C，0.0005MPa進(jìn)行減壓除水20min，加入0.8wt%K0H和4wt%甲苯二異氰酸酯，充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)`熱的模具中，模具溫度控制在170°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時(shí)間為30min，制得P4VP/[己內(nèi)酰胺/庚內(nèi)酰胺]合金11 ;再用500wt%的乙醇對(duì)P4VP/[己內(nèi)酰胺/庚內(nèi)酰胺]合金11進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0058]實(shí)施例12
[0059]將聚4-乙烯基吡啶(P4VP)在己內(nèi)酰胺/十二內(nèi)酰胺(重量比=1:1)中充分溶解后，其中P4VP/[己內(nèi)酰胺/十二內(nèi)酰胺(重量比=1:1)]的重量比為15:85，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，140°C下，恒溫?cái)嚢?h后；150°C，0.0005MPa進(jìn)行減壓除水20min，加入4wt%己內(nèi)酰胺鈉和4wt%甲苯二異氰酸酯，充分混合均勻后；迅速倒入預(yù)熱的模具中，模具溫度控制在170°C，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為170°C，反應(yīng)時(shí)間為30min，制得P4VP/[己內(nèi)酰胺/十二內(nèi)酰胺]合金12 ;再用300wt%甲醇對(duì)P4VP/[己內(nèi)酰胺/十二內(nèi)酰胺]合金12進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球，其平均粒徑見表1。
[0060]表1
[0061]
【權(quán)利要求】
1.一種聚酰胺微球，其特征在于:該微球是由包含聚合物A、內(nèi)酰胺單體B、催化劑、助催化劑或/和溶劑制成，其中:聚合物A與內(nèi)酰胺單體B的重量比為5:95^40:60，催化劑為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為0.2^5wt% ;助催化劑為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為0.2^10wt% ;溶劑為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為5(T500wt%，聚合物A為與聚酰胺相容性差的有機(jī)聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺微球，其特征在于:所述的聚酰胺微球的尺寸粒徑為0.5^50 μ m。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺微球，其特征在于:所述的聚合物A選自聚2-乙烯基吡啶、聚3-乙烯基吡唳或聚4-乙烯基吡唳。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺微球，其特征在于:所述的內(nèi)酰胺單體B為環(huán)狀內(nèi)酰胺單體，優(yōu)選己內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、丁內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺或十二內(nèi)酰胺的一種或一種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺微球，其特征在于:所述的催化劑選自內(nèi)酰胺金屬化合物、堿金屬、堿金屬氫化物、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽中的一種或一種以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酰胺微球，其特征在于:所述的內(nèi)酰胺金屬化合物選自己內(nèi)酰胺鈉；所述的堿金屬選自鉀、鈉、鋰中的一種或一種以上；所述的堿金屬氫化物選自NaH或LiH中的一種或一種以上；所述的堿金屬氫氧化物選自NaOH或KOH中的一種或一種以上；所述的堿金屬醇鹽為異丙醇鈦。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺微球，其特征在于:所述的助催化劑選自異氰酸酯、酸酐、碳酸酯、酰胺或酰氯中的一種或一種以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚酰胺微球，其特征在于:所述的異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯；所述的酸酐為乙酸酐；所述的碳酸酯為碳酸二甲酯；所述的酰胺為N-乙酰基己內(nèi)酰胺；所述的酰氯為乙酰氯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺微球，其特征在于:所述的溶劑為低沸點(diǎn)醇；其中:低沸點(diǎn)醇進(jìn)一步選自乙醇或甲醇。
10.權(quán)利要求1至9任一所述的聚酰胺微球的制備方法，其特征在于:該方法包括以下步驟: 將重量比為5:95~40:60的聚合物A與內(nèi)酰胺單體B充分溶解，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，恒溫?cái)嚢杈鶆蚝螅贿M(jìn)行減壓除水，加入為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為0.2^5wt%的催化劑和0.2~10被％助催化劑，充分混合均勻后；倒入預(yù)熱的模具中，進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，制得聚合物A/MCPA合金；再用含量為聚合物A和內(nèi)酰胺單體B總重量的重量百分比為5(T500wt%的溶劑對(duì)聚合物A/MCPA合金進(jìn)行溶解，室溫下自然揮發(fā)完溶劑后，得到聚酰胺微球。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酰胺微球的制備方法，其特征在于:所述的恒溫?cái)嚢璧臏囟葹?4(Tl60°C，攪拌時(shí)間為2~4h。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酰胺微球的制備方法，其特征在于:所述的減壓除水的溫度為120~160°C，時(shí)間為20~30min，壓力為-0.1~0.0015MPa。
13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酰胺微球的制備方法，其特征在于:所述的預(yù)熱的模具的預(yù)熱溫度為14(Tl80°C。
14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酰胺微球的制備方法，其特征在于:所述的陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)溫度為14(Tl80°C，反應(yīng)時(shí)間`為l(T30min。
【文檔編號(hào)】C08J3/16GK103665839SQ201210341524
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月14日
【發(fā)明者】蔣英, 楊桂生, 吳玉程 申請(qǐng)人:合肥杰事杰新材料股份有限公司