
本發(fā)明涉及在環(huán)狀烯烴系樹脂中添加分散有彈性體等的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜。本申請以在日本于2014年7月15日提出的日本專利申請?zhí)柼卦?014-145449為基礎(chǔ)主張優(yōu)先權(quán),該申請通過參照而被援用于本申請。
背景技術(shù):
:環(huán)狀烯烴系樹脂為在其主鏈上具有環(huán)狀烯烴骨架的非晶性且熱塑性的烯烴系樹脂,具有優(yōu)異的光學(xué)特性(透明性、低雙折射性),具有低吸水性和基于低吸水性的尺寸穩(wěn)定性、高防濕性等優(yōu)異的性能。因此,包含環(huán)狀烯烴系樹脂的膜或片正被期待向各種光學(xué)用途例如相位差膜、偏光板保護(hù)膜、光擴(kuò)散板等、防濕包裝用途例如醫(yī)藥品包裝、食品包裝等逐步開展。已知,環(huán)狀烯烴系樹脂的膜的韌性差,因此通過添加分散具有硬鏈段和軟鏈段的彈性體等來改善韌性(例如,參照專利文獻(xiàn)1至3。)。然而,添加分散有彈性體的環(huán)狀烯烴系樹脂的膜曾發(fā)生過膜彼此粘貼、即所謂的粘連?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開平1-256548號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-72837號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-156048號公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明鑒于這樣的以往實(shí)際狀況而提出,提供一種具有優(yōu)異的粘連性和韌性的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜。用于解決課題的方法本申請發(fā)明人等得到如下見解:膜內(nèi)的苯乙烯系彈性體的分散狀態(tài)會(huì)對耐粘連性和韌性造成大的影響。另外,關(guān)于苯乙烯系彈性體的分散狀態(tài)的觀察,短軸分散粒徑與長軸分散粒徑相比容易。本申請發(fā)明人等經(jīng)過積極研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過使表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑相對于內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑為特定的比例,可得到優(yōu)異的耐粘連性和韌性,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明為含有環(huán)狀烯烴系樹脂和苯乙烯系彈性體的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜,具有:由總厚的25~45%構(gòu)成的第一表層部、由總厚的25~45%構(gòu)成的第二表層部、以及在上述第一表層部與上述第二表層部之間且由總厚的10~50%構(gòu)成的內(nèi)部,上述第一表層部或上述第二表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值為上述內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的75~125%。另外,本發(fā)明的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的制造方法的特征在于,將環(huán)狀烯烴系樹脂和苯乙烯系彈性體加熱熔融,將經(jīng)上述加熱熔融的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物通過擠出法以膜狀擠出,得到環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜,該環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜具有:由總厚的25~45%構(gòu)成的第一表層部、由總厚的25~45%構(gòu)成的第二表層部、以及在上述第一表層部與上述第二表層部之間且由總厚的10~50%構(gòu)成的內(nèi)部,上述第一表層部或上述第二表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值為上述內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的75~125%。另外,本發(fā)明的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜適合應(yīng)用于透明導(dǎo)電性元件、輸入裝置、顯示裝置和電子設(shè)備。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,由于表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值處于內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的預(yù)定范圍內(nèi),因此能夠得到優(yōu)異的耐粘連性和韌性。附圖說明圖1為表示本實(shí)施方式的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的概略的截面立體圖。圖2為表示膜制造裝置的一個(gè)構(gòu)成例的示意圖。圖3中,圖3A和圖3B為表示透明導(dǎo)電性膜的一個(gè)例子的截面圖,圖3C和圖3D為表示設(shè)有蛾眼(Moth-Eye)形狀的結(jié)構(gòu)體的透明導(dǎo)電性膜的一個(gè)例子的截面圖。圖4為表示觸摸板的一個(gè)構(gòu)成例的概略截面圖。圖5為表示作為電子設(shè)備的電視裝置的例子的外觀圖。圖6中,圖6A和圖6B為表示作為電子設(shè)備的數(shù)碼相機(jī)的例子的外觀圖。圖7為表示作為電子設(shè)備的筆記本型個(gè)人計(jì)算機(jī)的例子的外觀圖。圖8為表示作為電子設(shè)備的攝像機(jī)的例子的外觀圖。圖9為表示作為電子設(shè)備的移動(dòng)電話的一個(gè)例子的外觀圖。圖10為表示作為電子設(shè)備的平板電腦的一個(gè)例子的外觀圖。具體實(shí)施方式以下,對于本發(fā)明的實(shí)施方式,一邊參照附圖一邊按照下述順序進(jìn)行詳細(xì)說明。1.環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜2.環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的制造方法3.在電子設(shè)備中的應(yīng)用例4.實(shí)施例<1.環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜>本實(shí)施方式的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜含有環(huán)狀烯烴系樹脂和苯乙烯系彈性體。環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜具有:由總厚的25~45%構(gòu)成的第一表層部、由總厚的25~45%構(gòu)成的第二表層部、以及在第一表層部與第二表層部之間且由總厚的10~50%構(gòu)成的內(nèi)部,第一表層部或第二表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值為內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的75~125%。由此,能夠得到優(yōu)異的耐粘連性和韌性。圖1為表示本實(shí)施方式的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的概略的截面立體圖。如圖1所示,環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜含有環(huán)狀烯烴系樹脂11和苯乙烯系彈性體12。環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜為例如短形狀的膜或片,具有作為寬度方向(TD:橫向)的X軸方向、作為長度方向(MD:縱向)的Y軸方向、以及作為厚度方向的Z軸方向。環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的厚度Z優(yōu)選為0.1μm~2mm,更優(yōu)選為1μm~1mm。另外,如圖1所示,環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜在包含環(huán)狀烯烴系樹脂11的基體(海相)中分散有包含苯乙烯系彈性體12的分散相(島相)。分散相通過例如擠出成型而在MD方向具有形狀各向異性地進(jìn)行分散,在MD方向具有長軸,在TD方向具有短軸。環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜分成由總厚的25~45%構(gòu)成的第一表層部、由總厚的25~45%構(gòu)成的第二表層部、以及在第一表層部與第二表層部之間且由總厚的10~50%構(gòu)成的內(nèi)部時(shí),第一表層部或第二表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值為內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的75~125%。苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值在表層部和內(nèi)部的差異大時(shí),會(huì)發(fā)生膜彼此粘貼、即所謂的粘連。另外,第一表層部或第二表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值優(yōu)選為內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的90~110%。通過使苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值在表層部和內(nèi)部的差異小,從而能夠抑制粘連的發(fā)生。予以說明的是,作為第一表層部或第二表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值與內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值不同的理由,可舉出例如在制成短形狀的膜或片時(shí),第一表層部或第二表層部與內(nèi)部的溫度不同、輥的運(yùn)轉(zhuǎn)速度不同等。另外,第一表層部、內(nèi)部和第二表層部的苯乙烯系彈性體12的短軸分散粒徑?jīng)]有特別限定,優(yōu)選為2.0μm以下,更優(yōu)選為1.0μm以下。短軸分散粒徑過大時(shí),在高溫高濕的環(huán)境保存下,由于苯乙烯系彈性體相變而在苯乙烯系彈性體/環(huán)狀烯烴系樹脂間產(chǎn)生間隙,苯乙烯系彈性體自身的折射率發(fā)生變化,作為結(jié)果,會(huì)使膜整體的霧度發(fā)生較大變化。予以說明的是,本說明書中,短軸分散粒徑是指包含苯乙烯系彈性體12的分散相在TD方向的大小,可如下測定。首先,切斷環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的TD-厚度(Z軸)截面。然后,將膜截面放大觀察,測量膜截面中央的預(yù)定范圍的各分散相的短軸,將其平均值作為短軸分散粒徑。另外,分散粒徑小時(shí),優(yōu)選對膜實(shí)施鋨染色后進(jìn)行切斷。另外,環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜中,苯乙烯系彈性體的添加量優(yōu)選為小于40wt%,更優(yōu)選為5wt%以上35wt%以下。苯乙烯系彈性體的添加量過多時(shí),有面內(nèi)方向的延遲變大的傾向,過少時(shí),則無法得到充分的韌性。以下,對環(huán)狀烯烴系樹脂11和苯乙烯系彈性體12進(jìn)行詳細(xì)說明。[環(huán)狀烯烴系樹脂]環(huán)狀烯烴系樹脂為主鏈包含碳-碳鍵、主鏈的至少一部分具有環(huán)狀烴結(jié)構(gòu)的高分子化合物。該環(huán)狀烴結(jié)構(gòu)可通過將以降冰片烯、四環(huán)十二碳烯為代表的、在環(huán)狀烴結(jié)構(gòu)中具有至少一個(gè)烯烴性雙鍵的化合物(環(huán)狀烯烴)用作單體而導(dǎo)入。環(huán)狀烯烴系樹脂可分類為環(huán)狀烯烴的加成(共)聚合物或其氫化物(1)、環(huán)狀烯烴與α-烯烴的加成共聚物或其氫化物(2)、環(huán)狀烯烴的開環(huán)(共)聚合物或其氫化物(3)。作為環(huán)狀烯烴的具體例,可舉出:環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯;環(huán)戊二烯、1,3-環(huán)己二烯等1環(huán)的環(huán)狀烯烴;雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯(慣用名:降冰片烯)、5-甲基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二甲基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-亞乙基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-己基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-辛基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-十八烷基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-亞甲基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙烯基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-丙烯基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等2環(huán)的環(huán)狀烯烴;三環(huán)[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(慣用名:二環(huán)戊二烯)、三環(huán)[4.3.0.12,5]癸-3-烯;三環(huán)[4.4.0.12,5]十一碳-3,7-二烯或三環(huán)[4.4.0.12,5]十一碳-3,8-二烯或作為它們的部分氫化物(或環(huán)戊二烯與環(huán)己烯的加成物)的三環(huán)[4.4.0.12,5]十一碳-3-烯;5-環(huán)戊基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-環(huán)己基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-環(huán)己烯基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯這樣的3環(huán)的環(huán)狀烯烴;四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(也簡稱為四環(huán)十二碳烯)、8-甲基四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-乙基四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-亞甲基四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-亞乙基四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-乙烯基四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-丙烯基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯這樣的4環(huán)的環(huán)狀烯烴;8-環(huán)戊基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-環(huán)己基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-環(huán)己烯基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-苯基-環(huán)戊基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯;四環(huán)[7.4.13,6.01,9.02,7]十四碳-4,9,11,13-四烯(也稱為1,4-亞甲基-1,4,4a,9a-四氫芴)、四環(huán)[8.4.14,7.01,10.03,8]十五碳-5,10,12,14-四烯(也稱為1,4-亞甲基-1,4,4a,5,10,10a-六氫蒽);五環(huán)[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-十六碳烯、五環(huán)[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-十五碳烯、五環(huán)[7.4.0.02,7.13,6.110,13]-4-十五碳烯;七環(huán)[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]-5-二十碳烯、七環(huán)[8.7.0.12,9.03,8.14,7.012,17.113,l6]-14-二十碳烯;環(huán)戊二烯的四聚物等多環(huán)的環(huán)狀烯烴。這些環(huán)狀烯烴可以各自單獨(dú)使用或者將兩種以上組合使用。作為能夠與環(huán)狀烯烴共聚的α-烯烴的具體例,可舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子數(shù)2~20、優(yōu)選為碳原子數(shù)2~8的乙烯或α-烯烴等。這些α-烯烴可以各自單獨(dú)使用或者將兩種以上組合使用。可使用相對于環(huán)狀聚烯烴以5~200mol%的范圍含有這些α-烯烴的物質(zhì)。對環(huán)狀烯烴或環(huán)狀烯烴與α-烯烴的聚合方法和所得的聚合物的氫化方法沒有特別限制,可按照公知方法進(jìn)行。作為環(huán)狀烯烴系樹脂,本實(shí)施方式中,優(yōu)選使用乙烯與降冰片烯的加成共聚物。對環(huán)狀烯烴系樹脂的結(jié)構(gòu)沒有特別限制,可為鏈狀,可為分支狀,也可為交聯(lián)狀,優(yōu)選為直鏈狀。關(guān)于環(huán)狀烯烴系樹脂的分子量,利用GPC法得到的數(shù)均分子量為5000~30萬,優(yōu)選為1萬~15萬,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5萬~10萬。數(shù)均分子量過低時(shí),機(jī)械強(qiáng)度下降,過大時(shí),成型性變差。另外,環(huán)狀烯烴系樹脂可以包含在上述的環(huán)狀烯烴系樹脂(l)~(3)上接枝和/或共聚具有極性基團(tuán)(例如,羧基、酸酐基、環(huán)氧基、酰胺基、酯基、羥基等)的不飽和化合物(u)所得的物質(zhì)(4)在內(nèi)。上述環(huán)狀烯烴系樹脂(l)~(4)也可以兩種以上混合使用。作為上述不飽和化合物(u),可舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數(shù)1~10)酯、馬來酸烷基(碳原子數(shù)1~10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯等。通過使用接枝和/或共聚有具有極性基團(tuán)的不飽和化合物(u)的改性環(huán)狀烯烴系樹脂(4),從而能夠提高與金屬、極性樹脂的親和性,因此能夠提高蒸鍍、濺射、涂布、粘接等各種二次加工的強(qiáng)度,在需要二次加工時(shí)是優(yōu)選的。但是,具有如下缺點(diǎn):極性基團(tuán)的存在會(huì)提高環(huán)狀烯烴系樹脂的吸水率。因此,極性基團(tuán)(例如,羧基、酸酐基、環(huán)氧基、酰胺基、酯基、羥基等)的含量優(yōu)選相對于環(huán)狀烯烴系樹脂1kg為0~1mol/kg。[苯乙烯系彈性體]苯乙烯系彈性體為苯乙烯與丁二烯或異戊二烯等共軛二烯的共聚物、和/或其氫化物。苯乙烯系彈性體是以苯乙烯為硬鏈段、以共軛二烯為軟鏈段的嵌段共聚物。軟鏈段的結(jié)構(gòu)使苯乙烯系彈性體的儲(chǔ)能模量變化,作為硬鏈段的苯乙烯的含有率使折射率變化,使膜整體的霧度變化。苯乙烯系彈性體不用硫化工序,優(yōu)選使用。另外,進(jìn)行氫化所得的物質(zhì)的熱穩(wěn)定性高,進(jìn)一步優(yōu)選。作為苯乙烯系彈性體的例子,可舉出苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物等。另外,也可以使用通過氫化而失去了共軛二烯成分的雙鍵的苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物(也稱為經(jīng)氫化的苯乙烯系彈性體。)等。苯乙烯系彈性體的結(jié)構(gòu)沒有特別限制,可為鏈狀,可為分支狀,也可為交聯(lián)狀,但為了減小儲(chǔ)能模量,優(yōu)選為直鏈狀。本實(shí)施方式中,優(yōu)選使用選自由苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、氫化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物組成的組中的一種以上苯乙烯系彈性體。特別是氫化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物由于高撕裂強(qiáng)度和環(huán)境保存后的霧度上升小而進(jìn)一步優(yōu)選使用。為了不損害與環(huán)狀烯烴系樹脂的相溶性,氫化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物中丁二烯相對于苯乙烯的比率優(yōu)選為10~90mol%的范圍。另外,苯乙烯系彈性體的苯乙烯含有率優(yōu)選為20~40mol%。通過使苯乙烯含有率為20~40mol%,能夠減小霧度。另外,關(guān)于苯乙烯系彈性體的分子量,利用GPC法得到的數(shù)均分子量為5000~30萬,優(yōu)選為1萬~15萬,進(jìn)一步優(yōu)選為2萬~10萬。數(shù)均分子量過低時(shí),機(jī)械強(qiáng)度下降,過大時(shí),成型性變差。[其他添加物]環(huán)狀烯烴系樹脂組合物中,除了環(huán)狀烯烴系樹脂和苯乙烯系彈性體以外,還可以在不損害其特性的范圍內(nèi)根據(jù)需要添加各種配合劑。作為各種配合劑,只要是在熱塑性樹脂材料中通常使用的物質(zhì)就沒有特別限制,例如,可舉出無機(jī)氧化物微粒、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、抗靜電劑、阻燃劑、染料、顏料等著色劑、近紅外線吸收劑、熒光增白劑等配合劑、填充劑等。如果是包含該構(gòu)成的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜,則能夠得到優(yōu)異的耐粘連性。另外,通過使苯乙烯系彈性體的添加量為5wt%以上35wt%以下,從而能夠使撕裂強(qiáng)度為60N/mm以上。若撕裂強(qiáng)度小于上述范圍,則制造時(shí)、使用時(shí)容易發(fā)生膜的斷裂。<2.環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的制造方法>本實(shí)施方式的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的制造方法為:將環(huán)狀烯烴系樹脂和苯乙烯系彈性體加熱熔融,將經(jīng)加熱熔融的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物通過擠出法以膜狀擠出,得到環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜,該環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜具有:由總厚的25~45%構(gòu)成的第一表層部、由總厚的25~45%構(gòu)成的第二表層部、以及在第一表層部與第二表層部之間且由總厚的10~50%構(gòu)成的內(nèi)部,第一表層部和第二表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值為內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的75~125%。環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜可以無拉伸,可以單軸拉伸,也可以雙軸拉伸。圖2為表示膜制造裝置的一個(gè)構(gòu)成例的示意圖。該膜制造裝置具備模具21和輥22。模具21為熔融成型用的模具,將熔融狀態(tài)的樹脂材料23以膜狀擠出。樹脂材料23包含例如上述的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物。輥22具有運(yùn)送從模具21以膜狀擠出的樹脂材料23的作用。另外,輥22在其內(nèi)部具有介質(zhì)的流路,分別可通過獨(dú)立的溫度調(diào)節(jié)裝置將表面調(diào)整為任意溫度。另外,輥22的表面材質(zhì)沒有特別限定,可以使用金屬橡膠、樹脂、彈性體等。本實(shí)施方式中,使用上述的含有環(huán)狀烯烴系樹脂和苯乙烯系彈性體的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物作為樹脂材料23,在210℃~300℃范圍的溫度進(jìn)行熔融混合。熔融溫度越高,越有苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑變小的傾向。另外,環(huán)狀烯烴系樹脂組合物的擠出速度優(yōu)選設(shè)為180~250g/min。擠出速度過小時(shí),有苯乙烯系彈性體會(huì)局部存在化的傾向。<3.在電子設(shè)備中的應(yīng)用例>本實(shí)施方式的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜可用于各種光學(xué)用途,例如在相位差膜、偏光板保護(hù)膜、光擴(kuò)散板等,特別是棱鏡片、液晶單元基板中的用途。以下,對將環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜用作相位差膜的應(yīng)用例進(jìn)行說明。圖3A和圖3B為表示透明導(dǎo)電性膜的一個(gè)例子的截面圖。該透明導(dǎo)電性膜(透明導(dǎo)電性元件)中,將上述環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜構(gòu)成為基體膜(基材)。具體而言,該透明導(dǎo)電性膜具備作為基體膜(基材)的相位差膜31和在相位差膜31的至少一個(gè)表面上的透明導(dǎo)電層33。圖3A為在相位差膜31的一個(gè)表面設(shè)有透明導(dǎo)電層33的例子,圖3B為在相位差膜31的兩個(gè)表面設(shè)有透明導(dǎo)電層33的例子。另外,如圖3A和圖3B所示,在相位差膜31與透明導(dǎo)電層33之間可以進(jìn)一步具備硬涂層32。作為透明導(dǎo)電層33的材料,例如可以使用選自由具有導(dǎo)電性的金屬氧化物材料、金屬材料、碳材料和導(dǎo)電性聚合物等組成的組中的1種以上。作為金屬氧化物材料,例如可舉出銦錫氧化物(ITO)氧化鋅、氧化銦、銻摻雜氧化錫、氟摻雜氧化錫、鋁摻雜氧化鋅、鎵摻雜氧化鋅、硅摻雜氧化鋅、氧化鋅-氧化錫系、氧化銦-氧化錫系、氧化鋅-氧化銦-氧化鎂系等。作為金屬材料,例如可以使用金屬納米粒子、金屬納米線等金屬納米填料。作為它們的具體材料,例如可舉出銅、銀、金、鉑、鈀、鎳、錫、鈷、銠、銥、鐵、釕、鋨、錳、鉬、鎢、鈮、鉭、鈦、鉍、銻、鉛等金屬或它們的合金等。作為碳材料,例如可舉出碳黑、碳纖維、富勒烯、石墨烯、碳納米管、微米螺旋碳纖維、納米角等。作為導(dǎo)電性聚合物,例如可以使用取代或無取代的聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和由選自它們的1種或2種構(gòu)成的(共)聚合物等。作為透明導(dǎo)電層33的形成方法,例如可以使用濺射法、真空蒸鍍法、離子鍍法等PVD法、CVD法、涂布法、印刷法等。透明導(dǎo)電層33也可以是具有預(yù)定的電極圖案的透明電極。作為電極圖案,可舉出條紋狀等,但不限定于此。作為硬涂層32的材料,優(yōu)選使用利用光或電子射線等而固化的電離輻射固化樹脂、或利用熱而固化的熱固化型樹脂,最優(yōu)選利用紫外線而固化的感光性樹脂。作為這樣的感光性樹脂,例如可使用氨基甲酸酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯等丙烯酸酯系樹脂。例如,氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂可以通過使異氰酸酯單體或預(yù)聚物與聚酯多元醇反應(yīng),使所得的產(chǎn)物與具有羥基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯系的單體反應(yīng)而獲得。硬涂層32的厚度優(yōu)選為1μm~20μm,但不特別限定于該范圍。另外,透明導(dǎo)電性膜也可以如圖3C和圖3D所示,在上述相位差膜的至少一個(gè)表面設(shè)置作為防反射層的蛾眼(蛾的眼睛)形狀的結(jié)構(gòu)體34。圖3C為在相位差膜31的一個(gè)表面設(shè)有蛾眼形狀的結(jié)構(gòu)體34的例子,圖3D為在相位差膜的兩個(gè)表面設(shè)有蛾眼形狀的結(jié)構(gòu)體的例子。予以說明的是,設(shè)于相位差膜11表面的防反射層不限定于上述蛾眼形狀的結(jié)構(gòu)體,也可使用低折射率層等以往公知的防反射層。圖4為表示觸摸板的一個(gè)構(gòu)成例的概略截面圖。該觸摸板(輸入裝置)40為所謂的電阻膜方式觸摸板。作為電阻膜方式觸摸板,可以是模擬電阻膜方式觸摸板、或數(shù)字電阻膜方式觸摸板中的任一種。觸摸板40具備第一透明導(dǎo)電性膜41、以及與第一透明導(dǎo)電性膜41相對的第二透明導(dǎo)電性膜42。第一透明導(dǎo)電性膜41與第二透明導(dǎo)電性膜42在它們的邊緣部間通過貼合部45被貼合。作為貼合部45,例如使用粘著糊料、粘著帶等。該觸摸板40通過貼合層43被貼合于例如顯示裝置44。作為貼合層43的材料,例如可使用丙烯酸系、橡膠系、硅系等粘著劑,從透明性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為丙烯酸系粘著劑。觸摸板40進(jìn)一步具備通過貼合層50等被貼合于第一透明導(dǎo)電性膜41的成為觸摸側(cè)的面的起偏器48。作為第一透明導(dǎo)電性膜41和/或第二透明導(dǎo)電性膜42,可以使用上述透明導(dǎo)電性膜。其中,作為基體膜(基材)的相位差膜設(shè)定為λ/4。通過這樣采用起偏器48和相位差膜31,從而能夠降低反射率,提高視覺辨認(rèn)度。觸摸板40優(yōu)選在第一透明導(dǎo)電性膜41和第二透明導(dǎo)電性膜42相對的表面、即透明導(dǎo)電層33的表面設(shè)置蛾眼結(jié)構(gòu)體34。由此,能夠提高第一透明導(dǎo)電性膜41和第二透明導(dǎo)電性膜42的光學(xué)特性(例如反射特性、透射特性等)。觸摸板40優(yōu)選在第一透明導(dǎo)電性膜41的成為觸摸側(cè)的面進(jìn)一步具備單層或多層的防反射層。由此,能夠降低反射率,提高視覺辨認(rèn)度。從提高耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā),觸摸板40優(yōu)選在第一透明導(dǎo)電性膜41的成為觸摸側(cè)的面進(jìn)一步具備硬涂層。優(yōu)選對該硬涂層的表面賦予防污性。觸摸板40優(yōu)選進(jìn)一步具備通過貼合層51被貼合于第一透明導(dǎo)電性膜41的成為觸摸側(cè)的面的前面板(表面構(gòu)件)49。另外,觸摸板40優(yōu)選在第二透明導(dǎo)電性膜42的與顯示裝置44貼合的面上進(jìn)一步具備通過貼合層47被貼合的玻璃基板46。觸摸板40優(yōu)選在第二透明導(dǎo)電性膜42的與顯示裝置44等貼合的面上進(jìn)一步具備多個(gè)結(jié)構(gòu)體。利用多個(gè)結(jié)構(gòu)體的錨固效果,能夠提高觸摸板40與貼合層43之間的粘接性。作為該結(jié)構(gòu)體,優(yōu)選為蛾眼形狀的結(jié)構(gòu)體。由此,能夠抑制界面反射。作為顯示裝置44,例如可以使用液晶顯示器、CRT(陰極射線管,CathodeRayTube)顯示器、等離子顯示器(PlasmaDisplayPanel(等離子顯示板):PDP)、電致發(fā)光(ElectroLuminescence:EL)顯示器、表面?zhèn)鲗?dǎo)型電子發(fā)射元件顯示器(Surface-conductionElectron-emitterDisplay:SED)等各種顯示裝置。接著,對具備上述輸入裝置40的電子設(shè)備進(jìn)行說明。圖5為表示作為電子設(shè)備的電視裝置的例子的外觀圖。電視裝置100具備顯示部101,在其顯示部101具備觸摸板40。圖6A和圖6B為表示作為電子設(shè)備的數(shù)碼相機(jī)的例子的外觀圖。圖6A為從正面?zhèn)扔^察數(shù)碼相機(jī)而得到的外觀圖,圖6B為從背面?zhèn)扔^察數(shù)碼相機(jī)而得到的外觀圖。數(shù)碼相機(jī)110具備閃光燈用的發(fā)光部111、顯示部112、菜單開關(guān)113、快門按鈕114等,在其顯示部112具備上述觸摸板40。圖7為表示作為電子設(shè)備的筆記本型個(gè)人計(jì)算機(jī)的例子的外觀圖。筆記本型個(gè)人計(jì)算機(jī)120在主體部121具備輸入文字的鍵盤122、顯示圖像的顯示部123等,在其顯示部123具備上述觸摸板40。圖8為表示作為電子設(shè)備的攝像機(jī)的例子的外觀圖。攝像機(jī)130具備主體部131、位于朝向前方的側(cè)面的被攝物攝影用的鏡頭132、攝影時(shí)的開始/停止開關(guān)133、顯示部134等,在其顯示部134具備上述觸摸板40。圖9為表示作為電子設(shè)備的移動(dòng)電話的一個(gè)例子的外觀圖。移動(dòng)電話140即是所謂的智能電話,在其顯示部141具備上述觸摸板40。圖10為表示作為電子設(shè)備的平板電腦的一個(gè)例子的外觀圖。平板電腦150在其顯示部151具備上述觸摸板40。以上的各電子設(shè)備均在顯示部使用了韌性優(yōu)異的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜,因此能夠進(jìn)行高耐久且高畫質(zhì)的顯示。實(shí)施例<4.實(shí)施例>以下,對本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。本實(shí)施例中,在環(huán)狀烯烴系樹脂中添加苯乙烯系彈性體,制作在表層部和內(nèi)部具有預(yù)定的短軸分散粒徑的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜。然后,對環(huán)境保存后的粘連和撕裂強(qiáng)度進(jìn)行評價(jià)。予以說明的是,本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑、環(huán)境保存后的粘連和撕裂強(qiáng)度如下測定。[短軸分散粒徑的測定]使用切片機(jī)切斷厚度為80μm的環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜的TD(橫向)-厚度(Z軸)截面,使用光學(xué)顯微鏡將該膜截面放大至約2500倍進(jìn)行觀察。然后,測量厚度為30μm的第一表層部或第二表層部的20μm×20μm范圍的苯乙烯系彈性體的短軸,將其平均值作為表層部的短軸分散粒徑。另外,測量第一表層部與第二表層部之間的、厚度為20μm的內(nèi)部的20μm×20μm范圍的苯乙烯系彈性體的短軸,將其平均值作為內(nèi)部的短軸分散粒徑。予以說明的是,苯乙烯系彈性體的分散狀態(tài)在第一表層部和第二表層部相同,第一表層部和第二表層部具有相同的短軸分散粒徑。[粘連的評價(jià)]將環(huán)狀烯烴系樹脂組合物膜重疊,施加600g左右的負(fù)荷,在高溫高濕的環(huán)境保存試驗(yàn)后(65℃、95%、12h)將膜彼此剝離,觀察其狀態(tài)。將沒有粘貼和剝離痕跡的情況評價(jià)為“◎”,將雖然有一些粘貼但沒有剝離痕跡的情況評價(jià)為“○”,將存在粘貼和剝離痕跡的情況評價(jià)為“×”。[撕裂強(qiáng)度(直角撕裂)的測定]按照J(rèn)ISK7128測定厚度80μm的膜。使用3號形試驗(yàn)片作為試驗(yàn)片,使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(AG-X,島津制作所(株)制),以試驗(yàn)速度200mm/分鐘進(jìn)行測定,將MD方向和TD方向的平均值作為撕裂強(qiáng)度。將撕裂強(qiáng)度為60N/mm以上的情況評價(jià)為“○”,將小于60N/mm的情況評價(jià)為“×”。如果撕裂強(qiáng)度為60N/mm以上,則在涂布工序等后續(xù)工序中斷裂的風(fēng)險(xiǎn)會(huì)下降,從這一方面出發(fā)能夠?qū)崿F(xiàn)實(shí)用上的使用。[環(huán)狀烯烴系樹脂和苯乙烯系彈性體]作為環(huán)狀烯烴系樹脂,使用TOPAS6013-S04(Polyplastics(株)制,乙烯與降冰片烯的加成共聚物)。另外,作為苯乙烯系彈性體,使用表1所示的5種。[表1]商品名構(gòu)造TuftecH1041(旭化成化學(xué)(株)制)苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物TuftecH1051(旭化成化學(xué)(株)制)苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物TuftecH1221(旭化成化學(xué)(株)制)苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物TuftecH1517(旭化成化學(xué)(株)制)苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物S.O.EL606(旭化成化學(xué)(株)制)氫化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物[實(shí)施例1]配合環(huán)狀烯烴系樹脂90wt%和作為苯乙烯系彈性體的TuftecH1041(旭化成化學(xué)(株)制)10wt%。對其使用前端安裝有T型模頭的雙軸擠出機(jī)(規(guī)格:直徑25mm,長度:26D,T型模頭寬度:160mm),以210℃~300℃的溫度范圍的預(yù)定溫度進(jìn)行混煉后,以250g/min的速度擠出環(huán)狀烯烴系樹脂組合物,將厚度為80μm的膜卷繞于輥。如表2所示,膜的TD-厚度(Z軸)截面的苯乙烯系彈性體的表層部的短軸分散粒徑為300nm,內(nèi)部的短軸分散粒徑為400nm。另外,環(huán)境保存后的粘連為○的評價(jià),撕裂強(qiáng)度為82N/mm,為○的評價(jià)。[實(shí)施例2]配合環(huán)狀烯烴系樹脂90wt%和作為苯乙烯系彈性體的TuftecH1051(旭化成化學(xué)(株)制)10wt%。對其使用前端安裝有T型模頭的雙軸擠出機(jī)(規(guī)格:直徑25mm,長度:26D,T型模頭寬度:160mm),以210℃~300℃的溫度范圍的預(yù)定溫度進(jìn)行混煉后,以250g/min的速度擠出環(huán)狀烯烴系樹脂組合物,將厚度為80μm的膜卷繞于輥。如表2所示,膜的TD-厚度(Z軸)截面的苯乙烯系彈性體的表層部的短軸分散粒徑為650nm,內(nèi)部的短軸分散粒徑為700nm。另外,環(huán)境保存后的粘連為◎的評價(jià),撕裂強(qiáng)度為73N/mm,為○的評價(jià)。[實(shí)施例3]配合環(huán)狀烯烴系樹脂90wt%和作為苯乙烯系彈性體的TuftecH1221(旭化成化學(xué)(株)制)10wt%。對其使用前端安裝有T型模頭的雙軸擠出機(jī)(規(guī)格:直徑25mm,長度:26D,T型模頭寬度:160mm),以210℃~300℃的溫度范圍的預(yù)定溫度進(jìn)行混煉后,以250g/min的速度擠出環(huán)狀烯烴系樹脂組合物,將厚度為80μm的膜卷繞于輥。如表2所示,膜的TD-厚度(Z軸)截面的苯乙烯系彈性體的表層部的短軸分散粒徑為1900nm,內(nèi)部的短軸分散粒徑為2000nm。另外,環(huán)境保存后的粘連為◎的評價(jià),撕裂強(qiáng)度為78N/mm,為○的評價(jià)。[實(shí)施例4]配合環(huán)狀烯烴系樹脂90wt%和作為苯乙烯系彈性體的TuftecH1517(旭化成化學(xué)(株)制)10wt%。對其使用前端安裝有T型模頭的雙軸擠出機(jī)(規(guī)格:直徑25mm,長度:26D,T型模頭寬度:160mm),以210℃~300℃的溫度范圍的預(yù)定溫度進(jìn)行混煉后,以250g/min的速度擠出環(huán)狀烯烴系樹脂組合物,將厚度為80μm的膜卷繞于輥。如表2所示,膜的TD-厚度(Z軸)截面的苯乙烯系彈性體的表層部的短軸分散粒徑為500nm,內(nèi)部的短軸分散粒徑為400nm。另外,環(huán)境保存后的粘連為○的評價(jià),撕裂強(qiáng)度為62N/mm,為○的評價(jià)。[實(shí)施例5]配合環(huán)狀烯烴系樹脂90wt%和作為苯乙烯系彈性體的S.O.E.L606(旭化成化學(xué)(株)制)10wt%。對其使用前端安裝有T型模頭的雙軸擠出機(jī)(規(guī)格:直徑25mm,長度:26D,T型模頭寬度:160mm),以210℃~300℃的溫度范圍的預(yù)定溫度進(jìn)行混煉后,以250g/min的速度擠出環(huán)狀烯烴系樹脂組合物,將厚度為80μm的膜卷繞于輥。如表2所示,膜的TD-厚度(Z軸)截面的苯乙烯系彈性體的表層部的短軸分散粒徑為1400nm,內(nèi)部的短軸分散粒徑為1300nm。另外,環(huán)境保存后的粘連為◎的評價(jià),撕裂強(qiáng)度為102N/mm,為○的評價(jià)。[實(shí)施例6]配合環(huán)狀烯烴系樹脂90wt%和作為苯乙烯系彈性體的TuftecH1041(旭化成化學(xué)(株)制)10wt%。對其使用前端安裝有T型模頭的雙軸擠出機(jī)(規(guī)格:直徑25mm,長度:26D,T型模頭寬度:160mm),以210℃~300℃的溫度范圍的預(yù)定溫度進(jìn)行混煉后,以180g/min的速度擠出環(huán)狀烯烴系樹脂組合物,將厚度為80μm的膜卷繞于輥。如表2所示,膜的TD-厚度(Z軸)截面的苯乙烯系彈性體的表層部的短軸分散粒徑為2400nm,內(nèi)部的短軸分散粒徑為2000nm。另外,環(huán)境保存后的粘連為○的評價(jià),撕裂強(qiáng)度為85N/mm,為○的評價(jià)。[比較例1]配合環(huán)狀烯烴系樹脂90wt%和作為苯乙烯系彈性體的TuftecH1041(旭化成化學(xué)(株)制)10wt%。對其使用前端安裝有T型模頭的雙軸擠出機(jī)(規(guī)格:直徑25mm,長度:26D,T型模頭寬度:160mm),以210℃~300℃的溫度范圍的預(yù)定溫度進(jìn)行混煉后,以160g/min的速度擠出環(huán)狀烯烴系樹脂組合物,將厚度為80μm的膜卷繞于輥。如表2所示,膜的TD-厚度(Z軸)截面的苯乙烯系彈性體的表層部的短軸分散粒徑為2800nm,內(nèi)部的短軸分散粒徑為2200nm。另外,環(huán)境保存后的粘連為×的評價(jià),撕裂強(qiáng)度為83N/mm,為○的評價(jià)。[比較例2]配合環(huán)狀烯烴系樹脂97wt%和作為苯乙烯系彈性體的TuftecH1041(旭化成化學(xué)(株)制)3wt%。對其使用前端安裝有T型模頭的雙軸擠出機(jī)(規(guī)格:直徑25mm,長度:26D,T型模頭寬度:160mm),以超過300℃的溫度進(jìn)行混煉后,以250g/min的速度擠出環(huán)狀烯烴系樹脂組合物,將厚度為80μm的膜卷繞于輥。如表2所示,膜的TD-厚度(Z軸)截面的苯乙烯系彈性體的表層部的短軸分散粒徑為250nm,內(nèi)部的短軸分散粒徑為400nm。另外,環(huán)境保存后的粘連為×的評價(jià),撕裂強(qiáng)度為58N/mm,為×的評價(jià)。[比較例3]配合環(huán)狀烯烴系樹脂60wt%和作為苯乙烯系彈性體的TuftecH1041(旭化成化學(xué)(株)制)40wt%。對其使用前端安裝有T型模頭的雙軸擠出機(jī)(規(guī)格:直徑25mm,長度:26D,T型模頭寬度:160mm),以小于210℃的溫度進(jìn)行混煉后,以250g/min的速度擠出環(huán)狀烯烴系樹脂組合物,將厚度為80μm的膜卷繞于輥。如表2所示,膜的TD-厚度(Z軸)截面的苯乙烯系彈性體的表層部的短軸分散粒徑為150nm,內(nèi)部的短軸分散粒徑為1200nm。另外,環(huán)境保存后的粘連為×的評價(jià),撕裂強(qiáng)度為135N/mm,為○的評價(jià)。[表2]如比較例1~3那樣,表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值不是內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的75~125%范圍的情況下,無法得到優(yōu)異的耐粘連性和撕裂強(qiáng)度。另一方面,如實(shí)施例1~6那樣,表層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值處于內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的75~125%范圍的情況下,能夠得到優(yōu)異的粘連性和撕裂強(qiáng)度。進(jìn)一步,層部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值處于內(nèi)部的苯乙烯系彈性體的短軸分散粒徑的平均值的90~110%的范圍的情況下,得到了特別優(yōu)異的耐粘連性。符號說明11:環(huán)狀烯烴系樹脂;12:苯乙烯系彈性體;13:無機(jī)氧化物微粒;21:模具;22:輥;23:樹脂材料;31:相位差膜;32:硬涂層;33:透明導(dǎo)電層;34:蛾眼形狀的結(jié)構(gòu)體;40:觸摸板;41:第一透明導(dǎo)電性膜;42:第二透明導(dǎo)電性膜;43:貼合層;44:顯示裝置;45:貼合部;46:玻璃基板;47:貼合層;48:起偏器;49:前面板;50:貼合層;51:貼合層;100:電視裝置;101:顯示部;110:數(shù)碼相機(jī);111:發(fā)光部;112:顯示部;113:菜單開關(guān);114:快門按鈕;120:筆記本型個(gè)人計(jì)算機(jī);121:主體部;122:鍵盤;123:顯示部;130:攝像機(jī);131:主體部;132:鏡頭;133:開始/停止開關(guān);134:顯示部;140:移動(dòng)電話;141:顯示部;150:平板電腦;151:顯示部。當(dāng)前第1頁1 2 3