相關(guān)申請的交叉引用本申請要求于2014年6月20日提交的美國臨時專利申請序列號62/015,250的優(yōu)先權(quán)。該申請的公開內(nèi)容通過引用的方式全部并入本文。
背景技術(shù)：
：本公開涉及制備交聯(lián)性聚碳酸酯以及由其形成的制品的方法，該制品具有某些所期望的性質(zhì)或性質(zhì)的組合。聚碳酸酯(pc)是具有某些所期望的性質(zhì)(例如，高沖擊強度和韌性、透明性和耐熱性)的熱塑性樹脂。然而，聚碳酸酯在暴露于火焰時也會滴落，并且當(dāng)壁厚減小時這種行為加劇。這對于要求v0或5va性能的應(yīng)用而言是不期望的。期望的是能夠制造出性質(zhì)可以預(yù)測的聚合物組合物，從而能夠設(shè)計出所期望的性能組合并在這些性能組合之間實現(xiàn)均衡。發(fā)明簡述本公開涉及具有所期望的性質(zhì)和性質(zhì)組合的制品的制備方法。所述制品由聚合物組合物形成，該聚合物組合物包含具有衍生自二羥基二苯甲酮的光活性基團的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂。當(dāng)暴露于uv輻射時，發(fā)生交聯(lián)并且令人滿意地獲得性質(zhì)的組合。由這樣的聚合物組合物來制備所述制品，該聚合物組合物包含含有衍生自二羥基二苯甲酮的光活性基團的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂。當(dāng)暴露于紫外線輻射時，交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂將與其自身和/或與其他聚合物基礎(chǔ)樹脂交聯(lián)，從而提高制品的整體耐化學(xué)品性、阻燃性和其他特性。基于本文公開的某些配方和方程式，可以特別地制造所述聚碳酸酯樹脂和聚合物組合物，以在暴露于選定劑量的uv輻射時實現(xiàn)某些性質(zhì)。簡言之，本文基于用于制造制品的交聯(lián)性聚碳酸酯和聚合物組合物/共混物的性質(zhì)，從而鑒定了用于選擇和預(yù)測制品的性質(zhì)的幾種預(yù)測方程式。方程式1預(yù)測平均v0。方程式2預(yù)測uv暴露后拉伸伸長率保持率(percentageretentionoftensileelongation)。方程式3預(yù)測uv暴露后的δyi。方程式4預(yù)測uv暴露后的δ％t。方程式5預(yù)測uv暴露后的凝膠厚度。在各種實施方案中公開了制備高概率通過ul94v0測試的制品的方法，包括：提供待暴露于uva輻射劑量(d)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含：含有衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；和可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂；其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂含有一定摩爾百分比的二羥基二苯甲酮(mol％)；并且其中所述聚合物組合物具有：暴露于uv輻射后其中聚合組分的分子量增加(mw_i)、熔體流動速率(mf)和交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的重量百分比(wp)；由所述聚合物組合物形成制品；并將所述形成的制品暴露于所述劑量；其中基于本文所述用于獲得v0_avg的火焰性能方程式1確定d、mol％、mw_i、mf和wp。在各種實施方案中公開了制備高概率通過ul94v0測試的制品的方法，包括：設(shè)計待暴露于uva輻射的選定劑量(d)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含：含有衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；和可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂；其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂含有可選擇的摩爾百分比的二羥基二苯甲酮(mol％)；并且所述聚合物組合物具有：暴露于uv輻射后的可選擇的分子量增加(mw_i)、可選擇的熔體流動速率(mf)和交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的可選擇的重量百分比(wp)；制備所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；可任選地將交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂與一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂共混，從而形成聚合物組合物；由所述聚合物組合物形成制品；并將所述形成的制品暴露于uva輻射的選定劑量下；其中基于本文所述的用于獲得v0_avg的火焰性能方程式1確定d、mol％、mw_i、mf和wp。制品具有平均v0(v0_avg)，其為以下(i)和(ii)的平均值：(i)uv暴露后，并且在室溫下老化2天后測定的1.2毫米(mm)厚度下第一次通過ul94v0測試的概率；和(ii)uv暴露后，并且在70℃下老化7天后測定的1.2mm厚度下第一次通過ul94v0測試的概率。v0_avg至少為0.7。在一些實施方案中，也可以基于本文所述的拉伸伸長率保持率方程式2確定d、mol％、mw_i、wp和mf。拉伸伸長率保持率％re應(yīng)為至少85％。另外，也可以基于本文所述的δyi方程式3確定d、mol％和mw_i。δyi應(yīng)最多為6。在另外一些變型中，可基于本文所述的δ％t方程式確定d、mol％、mw_i和mf。δ％t為3.5以下。另外，也可以基于本文所描述的凝膠厚度方程式5確定d、mol％、mw_i、mf和wp。在這些實施方案中，凝膠厚度為至少5微米。在特定的實施方案中，聚合物組合物包含聚合物基礎(chǔ)樹脂，其是重均分子量為約31,000的雙酚a均聚碳酸酯，或者選自本文所公開的其他聚合物基礎(chǔ)樹脂。在一些實施方案中，mol％為2.5至20。在其他實施方案中，mw_i為約600至約11,000。在另外一些實施方案中，mf為約5至約20。在多個實施方案中，wp為50至100。交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂可以是共聚物或三元共聚物。本文還公開了使用這些方法制備的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；在這些方法中制備的聚合物組合物；和由這些方法形成的制品。制品可以例如是模塑制品、膜、片材、多層膜的層、或多層片材的層。本文還公開了制備這樣一種制品的方法，該制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮后具有所期望的拉伸伸長率保持率，所述方法包括：提供待暴露于uva輻射劑量(d)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含：含有衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；和可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂；其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂含有可選擇的摩爾百分比(mol％)的二羥基二苯甲酮；并且其中所述聚合物組合物具有：暴露于uv輻射后其中聚合組分的分子量增加(mw_i)、熔體流動速率(mf)和交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的重量百分比(wp)；由所述聚合物組合物形成制品；并將所述形成的制品暴露于所述劑量下；其中基于本文所討論的拉伸伸長率保持率方程式2確定d、mol％、mw_i、mf和wp。本文還在各種實施方案中公開了制備這樣一種制品的方法，該制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮后具有所期望的拉伸伸長率保持率。所述方法包括：設(shè)計待暴露于uva輻射的選定劑量(d)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含：具有衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；和可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂；其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂含有可選擇的摩爾百分比的二羥基二苯甲酮(mol％)；并且所述聚合物組合物具有：暴露于uv輻射后可選擇的分子量增加(mw_i)、可選擇的熔體流動速率(mf)、和交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的可選擇的重量百分比(wp)；制備所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；可任選地將交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂與一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂共混，從而形成聚合物組合物；由所述聚合物組合物形成制品；并將所述形成的制品暴露于選定劑量下；其中基于本文所討論的拉伸伸長率保持率方程式2確定d、mol％、mw_i、mf和wp。在3.2mm厚度下暴露于丙酮后測定拉伸伸長率保持率，并且其至少為85。在另一些實施方案中，也可以基于本文所討論的火焰性能方程式1確定d、mol％、mw_i、wp和mf。方程式1提供了平均v0(v0_avg)，其至少為0.7。另外，也可以基于本文所述的δyi方程式3確定d、mol％和mw_i。δyi應(yīng)至多為6。在更多變型中，也可以基于本文所述的δ％t方程式確定d、mol％、mw_i和mf。δ％t為3.5以下。此外，也可以基于本文所述的凝膠厚度方程式5確定d、mol％、mw_i、mf和wp。在一些實施方案中，凝膠厚度為至少5微米。在特定的實施方案中，聚合物組合物包含聚合物基礎(chǔ)樹脂，其是重均分子量為約31,000的雙酚a均聚碳酸酯，或選自本文所公開的其他聚合物基礎(chǔ)樹脂。在一些實施方案中，mol％為2.5至20。在其他實施方案中，mw_i為約600至約11,000。在另一些其他實施方案中，mf為約5至約20。在各種實施方案中，wp為50至100。交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂可以是共聚物或三元共聚物。本文還公開了使用這些方法制備的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；在這些方法中制備的聚合物組合物；和由這些方法形成的制品。制品可以例如是模塑制品、膜、片材、多層膜的層、或多層片材的層。本文還在不同的實施方案中公開了制備這樣一種制品的方法，該制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮后具有所期望的拉伸伸長率保持率，所述方法包括：提供待暴露于uva輻射劑量(d)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含：含有衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；和可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂；其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂包含可選擇的摩爾百分比(mol％)的二羥基二苯甲酮；并且其中所述聚合物組合物具有：暴露于uv輻射后其中聚合組分的分子量增加(mw_i)、熔體流動速率(mf)和交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的重量百分比(wp)；由所述聚合物組合物形成制品；并將所述形成的制品暴露于所述劑量下；其中基于本文所討論的δyi方程式3來確定d、mol％和mw_i。各種其他的實施方案還涉及制備一種這樣的制品的方法，該制品在暴露于uva輻射后具有低的δyi。該方法包括：設(shè)計待暴露于uva輻射的選定劑量(d)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含：具有衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；和可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂；其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂含有可選擇的摩爾百分比的二羥基二苯甲酮(mol％)；并且其中所述聚合物組合物具有：暴露于uv輻射后可選擇的分子量增加(mw_i)、可選擇的熔體流動速率(mf)、和交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的可選擇的重量百分比(wp)；制備所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；任選地將交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂與一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂共混，從而形成聚合物組合物；由所述聚合物組合物形成制品；并將所述形成的制品暴露于選定劑量下；其中基于本文所討論的δyi方程式3確定d、mol％和mw_i。δyi至多為6。在另一些實施方案中，也可以基于本文所討論的火焰性能方程式1確定d、mol％、mw_i、wp和mf。方程式1提供了至少為0.7的平均v0(v0_avg)。在一些實施方案中，也可以基于本文所公開的拉伸伸長率保持率方程式2確定d、mol％、mw_i、wp和mf。拉伸伸長率保持率％re應(yīng)為至少85％。在其他一些更多的變型中，也可以基于本文所述的δ％t方程確定d、mol％、mw_i和mf。δ％t為3.5以下。此外，也可以基于本文所述的凝膠厚度方程式5確定d、mol％、mw_i、mf和wp。在一些實施方案中，凝膠厚度為至少5微米。在更特定的實施方案中，聚合物組合物包含聚合物基礎(chǔ)樹脂，該聚合物基礎(chǔ)樹脂為聚碳酸酯。在一些具體的實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂是重均分子量為約31,000的雙酚a均聚碳酸酯，或選自本文所公開的其他聚合物基礎(chǔ)樹脂。在一些實施方案中，mol％為2.5至20。在其他實施方案中，mw_i為約600至約11,000。在另一些實施方案中，mf為約5至約20。在各種實施方案中，wp為50至100。交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂可以是共聚物或三元共聚物。本文還公開了使用這些方法制備的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；在這些方法中制備的聚合物組合物；和由這些方法形成的制品。制品可以例如是模塑制品、膜、片材、多層膜的層或多層片材的層。在一些實施方案中還公開了一種由這樣的聚合物組合物形成的制品，該聚合物組合物包含：含有衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂，其中所述制品具有以下三個性質(zhì)中的至少兩個性質(zhì)：(i)在uv暴露后，并且在室溫下老化2天后測定的1.2mm厚度下的pftp(v0)為至少0.9；(ii)暴露于丙酮后，在3.2mm的厚度下，拉伸伸長率保持率為至少85％；以及(iii)在uva暴露之前和uva暴露后至少48小時測定的δyi低于10。該制品可以具有全部上述三個性質(zhì)。下面更具體地描述這些和其他非限制性特征。附圖說明呈現(xiàn)以下附圖以說明本文公開的示例性實施方案，本發(fā)明不限于這些實施方案。圖1示出了由二羥基二苯甲酮(4,4'-二羥基二苯甲酮)、碳酸酯前體(光氣)、二羥基增鏈劑(雙酚a)和封端劑(對枯基苯酚)形成交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂。圖2示出了由二羥基二苯甲酮(4,4'-二羥基二苯甲酮)、碳酸酯前體(光氣)、碳酸酯前體(光氣)、二羥基增鏈劑(雙酚a)、封端劑(對枯基苯酚)和支化劑(1,1,1-三羥苯基乙烷(thpe))形成支鏈交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂。圖3示出了交聯(lián)性聚碳酸酯的交聯(lián)機理。圖4是示出當(dāng)應(yīng)用模型方程并將mfr、交聯(lián)性樹脂的重量百分比和分子量增加保持為恒定時，預(yù)測得到的平均v0的圖示。圖5是示出當(dāng)應(yīng)用模型方程并將mfr、交聯(lián)性樹脂的重量百分比和分子量增加保持為恒定時，預(yù)測得到的δyi的圖示。圖6是示出當(dāng)應(yīng)用模型方程并將mfr、交聯(lián)性樹脂的重量百分比和劑量(低值)保持為恒定時，預(yù)測得到的拉伸伸長率保持率的圖示。圖7是示出當(dāng)應(yīng)用模型方程并保持mfr、交聯(lián)性樹脂的重量百分比和劑量(高值)保持為恒定時，預(yù)測得到的拉伸伸長率保持率的圖示。圖8是示出用于識別設(shè)計空間的三個模型方程的組合的圖示。模擬制品由100％的交聯(lián)性聚碳酸酯形成，其中該交聯(lián)性聚碳酸酯包含20摩爾％衍生自4,4'-二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。圖9是示出用于識別設(shè)計空間的三個模型方程的組合的圖示。模擬制品由100％的交聯(lián)性聚碳酸酯形成，其中該交聯(lián)性聚碳酸酯包含10摩爾％衍生自4,4'-二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。圖10是示出用于識別設(shè)計空間的三個模型方程的組合的圖示。模擬制品由100％的交聯(lián)性聚碳酸酯形成，其中該交聯(lián)性聚碳酸酯包含5摩爾％衍生自4,4'-二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。圖11是示出用于識別設(shè)計空間的三個模型方程的組合的圖。模擬制品由包含50重量％的交聯(lián)性聚碳酸酯和50重量％的重均分子量為約31,000的雙酚a均聚碳酸酯的共混物形成，其中該交聯(lián)性聚碳酸酯含有5摩爾％的衍生自4,4'-二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。圖10和圖11的可允許的設(shè)計空間是不同的。發(fā)明詳述在以下說明書、實施例和所附權(quán)利要求中，將參考如下定義的一些術(shù)語。定義除非另有定義，否則本文中使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所通常理解的相同含義。在沖突的情況下，以包括定義的本文件為準(zhǔn)。以下描述了優(yōu)選的方法和材料，然而可以在本發(fā)明的實施或測試中使用與本文描述的那些方法和材料類似的方法和材料。在此，通過引用的方式將本文中提及的所有出版物、專利申請、專利、以及其他參考文獻全部引入本文。本文中公開的材料、方法和實施例僅是說明性的，而不旨在進行限制。除非上下文中另有明確說明，否則單數(shù)形式的“一”、“一個”和“該”包括復(fù)數(shù)形式。如說明書和權(quán)利要求書中使用的，開放式的過渡短語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”以及它們的變體需要存在所指定的成分/步驟，并允許存在其他成分/步驟。這些短語還應(yīng)當(dāng)被理解為公開了閉合式短語“由...組成”或“基本上由...組成”，這種閉合式短語僅允許存在指定的成分/步驟和不可避免的雜質(zhì)，并且排除了其他成分/步驟。本文中的數(shù)值應(yīng)理解為包括減少到相同有效數(shù)字位數(shù)時相同的數(shù)值、以及與所述值之間的差值小于用以確定該值的常規(guī)測量技術(shù)的試驗誤差的數(shù)值。本文中所披露的全部范圍均包括所列的端點，并且是可獨立組合的(例如，范圍“2g至10g”包括端點2g和10g，并且包括全部的中間值)。術(shù)語“約”可以用于包括任意數(shù)值，該數(shù)值可發(fā)生改變而不會造成該數(shù)值的基本功能的變化。當(dāng)“約”與范圍一起使用時，“約”還公開了由兩個端點的絕對值限定的范圍，例如“約2至約4”也公開了范圍“2至4”。術(shù)語“約”可以指給定值±10％。化合物使用標(biāo)準(zhǔn)命名法來描述。例如，沒有被所示基團取代的任何位置應(yīng)理解為通過鍵或氫原子來填充其化合價。不在兩個字母之間的破折號(“-”)指示取代基的連接點，例如-cho通過碳原子連接。術(shù)語“脂肪族”是指不是芳香族的原子陣列。脂肪族基團的主鏈僅由碳組成。脂肪族基團是取代或未經(jīng)取代的。示例性的脂肪族基團是乙基和異丙基。“芳香族”基團具有環(huán)狀體系，該環(huán)體體系包含具有符合hückel規(guī)則的多個π電子的離域共軛π體系。環(huán)狀體系可以包含雜原子(例如n、s、se、si、o)，或者可以僅由碳和氫組成。芳香族基團是未被取代的。示例性芳香族基團包括苯基、噻吩基、萘基和聯(lián)苯基。“酯”基團具有式-co-o-，其中碳原子和氧原子都與碳原子鍵合。“碳酸酯”基團具有式-o-co-o-，其中氧原子均與碳原子鍵合。注意，碳酸酯基團不是酯基，酯基不是碳酸酯基團。“羥基”基團具有式-oh，其中氧原子與碳原子鍵合。“羧基(carboxy)”或“羧基(carboxyl)”基團具有式-cooh，其中碳原子與另一碳原子鍵合。可以認(rèn)為羧基具有羥基。但是，請注意，羧基以不同于羥基的方式參與某些反應(yīng)。“酸酐”基團具有式-co-o-co-，其中羰基碳原子與其他碳原子鍵合。該基團可以被視為等同于兩個羧基。術(shù)語“酰基鹵”是指式-co-x的基團，其中碳原子與另一個碳原子鍵合。術(shù)語“烷基”是指完全由碳原子和氫原子組成的、完全飽和的基團。烷基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的。術(shù)語“烷基”是指完全由碳原子和氫原子組成的完全飽和基團。烷基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的。術(shù)語“芳基”是指僅由碳和氫組成的芳香族基團。示例性芳基包括苯基、萘基和聯(lián)苯基。術(shù)語“烴”是指僅由碳和氫組成的基團。烷基和芳基都被認(rèn)為是烴基。術(shù)語“雜芳基”是指含有至少一個雜原子的芳族基團。注意，“雜芳基”是芳香族基團的子集，并且不包括“芳基”。術(shù)語“鹵素”是指氟、氯、溴和碘。術(shù)語“鹵代”是指前綴所連接的取代基被一個或多個獨立選擇的鹵素基團取代。術(shù)語“烷氧基”是指與氧原子連接的烷基，即，-o-cnh2n+1。術(shù)語“芳氧基”是指與氧原子連接的芳基基團，例如-o-c6h5。“烯基”基團完全由碳原子和氫原子組成，并且包含不是芳香族結(jié)構(gòu)的一部分的碳-碳雙鍵。示例性的烯基是乙烯基(-ch＝ch2)。術(shù)語“烯氧基”是指與氧原子連接的烯基，例如–o-ch＝ch2。術(shù)語“芳烷基”是指與烷基連接的芳基，例如芐基(-ch2-c6h5)。術(shù)語“烷芳基”是指與芳基連接的烷基，例如甲苯基(-c6h4-ch3)。術(shù)語“取代的”是指所述基團上的至少一個氫原子被另一個官能團(例如鹵素、-cn或-no2)取代。然而，該官能團不是羥基、羧基、酯、酰鹵或酸酐。除了上述官能團之外，芳基還可以被烷基或烷氧基取代。示例性的取代的芳基是甲基苯基。術(shù)語“共聚物”是指來源于兩種或更多種結(jié)構(gòu)單元或單體種類的分子，其與均聚物相反，均聚物是僅來源于一種結(jié)構(gòu)單元或單體的分子。術(shù)語“三元共聚物”是指特定來源于僅三種不同單體的分子。術(shù)語“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“tg”是指聚碳酸酯將保持至少一種有用的性質(zhì)(例如抗沖擊性、剛度、強度或形狀保持性)的最大溫度。tg可以通過差示掃描量熱法測定。術(shù)語“霧度”是指在通過試樣時發(fā)生正向散射從而偏離入射光束的投射光的比例。霧度百分比(％)可以根據(jù)astmd1003-13測量。術(shù)語“熔體體積速率(mvr)”或“熔體流動速率(mfr)”是指通過使用astm1238-13的方法所確定的呈熔融相的聚合物的流速。mvr表示為立方厘米/10分鐘，mfr表示為克/10分鐘。特定溫度下聚合物的mvr或mfr值越高，則該特定溫度下聚合物的流動越強。術(shù)語“光透射百分比”或“％t”是指透射光與入射光的比值，并且可以根據(jù)astmd1003-13測量。如本文所使用的“聚碳酸酯”是指包含通過碳酸酯鍵連接的一個或多個單體殘基的低聚物或聚合物。本文使用的術(shù)語“uva”、“uvb”、“uvc”和“uvv”由用于這些研究中的輻射計(eitpowerpuck)所測量的光的波長定義，這與制造商(eitinc.，sterling，va)的定義相同。“uv”輻射是指波長為200nm至450nm。uva是指320nm-390nm的范圍，uvb是指280nm-320nm的范圍，uvc是指250nm-260nm的范圍，uvv是指395nm-445nm的范圍。術(shù)語“交聯(lián)”及其變體是指在兩種聚合物/低聚物之間形成穩(wěn)定的共價鍵。該術(shù)語旨在包括導(dǎo)致網(wǎng)絡(luò)形成的共價鍵的形成，或?qū)е骆溠由斓墓矁r鍵的形成。術(shù)語“交聯(lián)性”是指聚合物/低聚物引發(fā)形成這種穩(wěn)定的共價鍵的能力。本公開涉及“聚合物”、“低聚物”和“化合物”。聚合物是由多個重復(fù)單元鏈接在一起而構(gòu)成的大分子。聚合物中的不同分子具有不同的長度，所以聚合物的分子量基于分子的平均值(例如，重均分子量或數(shù)均分子量)。“低聚物”僅具有若干個重復(fù)單元，而“聚合物”具有許多重復(fù)單元。在本公開中，“低聚物”是指重均分子量(mw)小于15,000的分子，而術(shù)語“聚合物”是指mw為15,000以上的分子，其中重均分子量是在任何uv暴露之前，利用聚碳酸酯分子量標(biāo)準(zhǔn)品通過gpc所測量的。在化合物中，所有分子具有相同的分子量。本文中所記載的分子量以道爾頓或g/摩爾來表示。介紹本公開涉及制備具有所需性質(zhì)的制品的方法。所述制品由包含光活性添加劑和可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂的聚合物組合物制備。更具體而言，光活性添加劑是具有衍生自二羥基二苯甲酮的光活性基團的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂。當(dāng)組合物暴露于適當(dāng)?shù)墓獠ㄩL時，會發(fā)生交聯(lián)，與僅有基礎(chǔ)樹脂或者與uv照射之前的組合物相比，改善了化學(xué)性能和阻燃性能。可根據(jù)模型方程式改變交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂和聚合物組合物的各項參數(shù)，以獲得具有所需性質(zhì)的制品。首先討論交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂，然后討論共混物，然后討論制品，隨后討論用于設(shè)計制品的性質(zhì)的模型方程式。交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂通常，本公開的光活性添加劑(paa)是這樣的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂，其包含通過一個或多個二羥基增鏈劑和碳酸酯前體而共價連接在一起的光活性酮基團。術(shù)語“光活性”是指當(dāng)暴露于適當(dāng)波長的紫外光時會與另一分子交聯(lián)的部分。例如，雙酚a均聚碳酸酯中的雙酚a單體即便能夠發(fā)生光-弗賴斯重排也不認(rèn)為具有光活性，這是因為原子未交聯(lián)，而是僅在聚合物主鏈中重排。“酮基”是與另外兩個碳原子鍵合(即，–r-co-r’-)的羰基(-co-)。酯基和羧酸基不是酮基，因為它們的羰基與氧原子鍵合。光活性添加劑由至少包含二羥基二苯甲酮、二羥基增鏈劑和碳酸酯前體的反應(yīng)混合物形成。二羥基二苯甲酮提供用于交聯(lián)的光活性酮基。碳酸酯前體在二羥基化合物之間形成碳酸酯鍵。該混合物的反應(yīng)產(chǎn)物是光活性添加劑，其在特定實施方案中是交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂。根據(jù)需要，也可以包含封端劑和/或另外的二羥基增鏈劑。另外的封端劑和二羥基增鏈劑不具有光活性。在特定的實施方案中，二羥基二苯甲酮具有式(i)的結(jié)構(gòu)：兩個羥基的位置可以為任何位置的組合，例如4,4'-；2,2'-；2,4'-等。在更具體的實施方案中，二羥基二苯甲酮是4,4'-二羥基二苯甲酮(4,4'-dhbp)。交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂還包含一種或多種二羥基增鏈劑(取決于是否需要均聚物、共聚物或三元共聚物)。二羥基增鏈劑是僅含有兩個羥基的分子。預(yù)期二羥基增鏈劑可以是二元醇或二元酸。當(dāng)暴露于光時，二羥基增鏈劑不具有光活性。當(dāng)添加劑與其他聚合物樹脂混合時，增鏈劑可用于提供所需水平的混溶性。光活性添加劑可包含約75摩爾％至約99.5摩爾％、或95摩爾％至約99摩爾％、或約80摩爾％至約95摩爾％、或約80摩爾％至約90摩爾％的二羥基增鏈劑。第一示例性二羥基增鏈劑是式(a)的雙酚：其中ra和rb各自表示鹵素原子或一價烴基，并且可以相同或不同；p和q各自獨立地為0至4的整數(shù)；并且a表示式(a-1)的基團中的一個基團：其中rc和rd各自獨立地表示氫原子或一價直鏈或環(huán)狀烴基；re是二價烴基；rf是一價直鏈烴基；并且r是0至5的整數(shù)。例如，a可以是取代或未取代的c3-c18亞環(huán)烷基(cycloalkylidene)。可以由式(a)表示的幾種類型的雙酚化合物的具體實例包括2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(“雙酚a”或“bpa”)、4,4'-(1-苯基乙烷-1,1-二基)二苯酚或1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基-乙烷(雙酚ap)；1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(雙酚tmc)；1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(dmbpc)；和2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷(四溴雙酚a或tbbpa)。第二示例性二羥基增鏈劑是式(b)的雙酚：其中各rk獨立地為c1-10烴基，n為0至4。鹵素通常為溴。可由式(b)表示的化合物的實例包括間苯二酚、5-甲基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、兒茶酚；氫醌；和取代的氫醌，如2-甲基氫醌。第三示例性二羥基增鏈劑是式(c-1)或(c-2)的雙酚聚二有機硅氧烷：其中各ar獨立地為芳基；各r獨立地為烷基、烷氧基、烯基、烯氧基、芳基、芳氧基、芳烷基或烷芳基；各r6獨立地為二價c1-c30有機基團，例如c1-c30烷基、c1-c30芳基或c1-c30烷芳基；并且d和e為平均值，其為2至約1000，包括約2至約500，或約10至約200，或更具體地為約10至約75。式(c-1)和(c-2)的具體實例如下式(c-a)至(c-d)所示：其中e是平均值，其為10至200。第四示例性二羥基增鏈劑是式(d)的脂肪族二醇：其中各x獨立地為氫、鹵素或烷基；并且j為1至20的整數(shù)。脂肪族二醇的實例包括乙二醇、丙二醇、2,2-二甲基-丙二醇、1,6-己二醇和1,12-十二烷二醇。第五示例性二羥基增鏈劑是式(e)的二羥基化合物，其可用于高熱應(yīng)用：其中r13和r15各自獨立地為鹵素或c1-c6烷基，r14為c1-c6烷基或被至多5個鹵素或c1-c6烷基取代的苯基，且c為0至4。在具體實施方案中，r14為c1-c6烷基或苯基；或各c為0。式(e)的化合物包括3,3-雙(4-羥苯基)-2-苯基異吲哚啉-1-酮(pppbp)。可以使聚碳酸酯具有高tg的另一種二羥基增鏈劑具有金剛烷單元。這樣的化合物可以具有下式(f)的重復(fù)單元，該化合物可用于高熱應(yīng)用：其中r1是鹵素、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、c6-c12芳基、c7-c13芳基取代的烯基或c1-c6氟烷基；r2是鹵素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c6-c12芳基、c7-c13芳基取代的烯基或c1-c12氟烷基；m為0至4的整數(shù)；并且n為0至14的整數(shù)。另一種可使聚碳酸酯具有高tg的二羥基化合物是由下式(g)表示的含芴單元的二羥基化合物：其中r1至r4各自獨立地為氫、c1-c9烴或鹵素。可以使用的另一種二羥基增鏈劑是異山梨醇。衍生自異山梨醇的單體單元可以是式(h)的異山梨醇-雙酚單元：其中r1是異山梨醇單元，且r2-r9各自獨立地為氫、鹵素、c1-c6烷基、甲氧基、乙氧基或烷基酯。r1異山梨醇單元可以由式(h-a)表示：異山梨醇單元可以衍生自一種異山梨醇，或者是異山梨醇的異構(gòu)體的混合物。對式(i)的立體化學(xué)沒有特別的限制。這些二元醇可以通過相應(yīng)的己糖醇的脫水來制備。異山梨醇-雙酚的pka可為8至11。雖然式(a)-(h)的化合物是二元醇，但是二元酸也可以用作二羥基增鏈劑。一些示例性的二元酸包括具有式(1)-(2)之一的結(jié)構(gòu)的那些二元酸：其中y是羥基、鹵素、烷氧基或芳氧基；并且其中n為1至20。應(yīng)當(dāng)注意，式(1)包括己二酸(n＝4)、癸二酸(n＝8)和十二烷二酸(n＝10)。類似地，式(2)包括間苯二甲酸和對苯二甲酸。當(dāng)使用二元酸時，本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯可以是聚酯-聚碳酸酯。聚酯-聚碳酸酯中的酯單元與碳酸酯單元的摩爾比可以為1:99至99:1，特別為10:90至90:10，更特別地為25:75至75:25。用于形成本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的反應(yīng)混合物還包含碳酸酯前體。碳酸酯前體用作羰基源。特別地，碳酸酯前體可以是光氣，或者可以是碳酸二芳基酯。示例性的碳酸二芳基酯例如包括碳酸二苯酯(dpc)、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸間甲苯酯和碳酸二萘酯，并且它們用于熔體聚合方法中。在界面聚合方法中，通常選擇光氣和碳酰鹵作為碳酸酯前體。特別考慮在本公開的方法中使用的是光氣和碳酸二苯酯(dpc)，它們分別如下式(3)和(4)所示：在uv暴露之前，二苯甲酮與二羥基增鏈劑的摩爾比可以為1:1至1:200，包括1:2至1:200，或者約1:99至約3:97，或約1:99至約6:94，或約10:90至約25:75，或約1:3至約1:200。如果需要，反應(yīng)混合物可以包含含有三個、四個或甚至更多個官能團的支化劑。官能團可以是例如羥基或羧酸基團。一般來說，這些基團以與二羥基增鏈劑相同的方式反應(yīng)。具有三個羥基的支化劑包括1,1,1-三甲氧基乙烷；1,1,1-三甲氧基甲烷；1,1,1-三(羥苯基)乙烷(thpe)和1,3,5-三[2-(4-羥苯基)-丙-2-基]苯。具有四個羥基的支化劑包括季戊四醇和4-[2,6,6-三(4-羥苯基)庚-2-基]苯酚。在另一些實施方案中，支化劑可以是由環(huán)氧化酚醛清漆單體制成的低聚物，其能夠提供所需數(shù)量的官能團。具有三個羧酸基團的支化劑包括苯三甲酸、檸檬酸和氰尿酰氯。具有四個羧酸基團的支化劑包括苯四甲酸、聯(lián)苯四羧酸和二苯甲酮四羧酸二酐。也考慮了這些酸的相應(yīng)的酰基鹵化物和酯。還考慮了含有甲基丙烯酸縮水甘油酯單體與苯乙烯或甲基丙烯酸單體的低聚物。封端劑通常用于終止光活性添加劑的任何聚合物鏈。封端劑(即，鏈終止劑)可以是單羥基化合物，單酸化合物或單酯化合物。示例性的封端劑包括苯酚、對枯基苯酚(pcp)、間苯二酚單苯甲酸酯、對叔丁基苯酚、辛基苯酚、對氰基苯酚和對甲氧基苯酚。除非用其他形容詞修飾，否則術(shù)語“封端劑”在本文中用于表示當(dāng)暴露于光時不具有光活性的化合物。例如，封端劑不含酮基。光活性添加劑可包含約0.5摩爾％至約5.0摩爾％的衍生自各種封端劑的封端基團，包括約1摩爾％至約3摩爾％、或約1.7摩爾％至約2.5摩爾％、或約2摩爾％至約2.5摩爾％、或約2.5摩爾％至約3.0摩爾％的衍生自各種封端劑的封端基團。本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂可以是低聚物或聚合物。低聚物的重均分子量(mw)小于15,000，包括10,000或更小。本公開的聚合物聚碳酸酯具有15,000或更高的mw。在特定的實施方案中，mw在17,000至80,000道爾頓之間，或17,000至35,000道爾頓之間。這些分子量是在任何uv暴露之前測量的。可以根據(jù)需要改變mw。在一些特定的實施方案中，光活性添加劑的mw為約5,000或更小。光活性添加劑的一個實例是圖1所示的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂。在此，4,4'-二羥基二苯甲酮與光氣(碳酸酯前體)、雙酚a(二羥基增鏈劑)和對枯基苯酚(封端劑)反應(yīng)，得到交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂。由此形成具有一定的重均分子量和多分散指數(shù)并含有碳酸酯鍵的共聚物。圖2示出了支化的交聯(lián)性聚碳酸酯的形成。如此處所示，4,4'-二羥基二苯甲酮與光氣(碳酸酯前體)、雙酚a(二羥基增鏈劑)、對枯基苯酚(封端劑)和支化劑(1,1,1-三羥基苯基乙烷(thpe))反應(yīng)。由此形成共聚物。據(jù)認(rèn)為，光活性添加劑的一種交聯(lián)機理是由于酮基從用作氫供體的烷基處吸取氫，并隨后發(fā)生所得自由基的偶聯(lián)。在圖3中參考二苯甲酮(光活性部分)和雙酚a(bpa)單體示出了該機理。當(dāng)暴露于uv時，二苯甲酮的氧原子從bpa單體的甲基中吸取氫原子并變成羥基。亞甲基然后與酮基的碳形成共價鍵。換句話說，二苯甲酮的酮基可以被認(rèn)為是光活性基團。應(yīng)當(dāng)注意，氫的存在對于該反應(yīng)的發(fā)生是關(guān)鍵性的。在與含有不飽和鍵或反應(yīng)性側(cè)基的基礎(chǔ)樹脂發(fā)生初始吸取反應(yīng)之后，可以發(fā)生其他機理。交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂含有衍生自二羥基二苯甲酮單體(即式(i)的單體)的重復(fù)單元。交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂可以包含約0.5摩爾％至約50摩爾％的衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。在更特定的實施方案中，交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂包含約1摩爾％至約3摩爾％、或約1摩爾％至約5摩爾％、或約1摩爾％至約6摩爾％、或約5摩爾％至約20摩爾％、或約10摩爾％至約20摩爾％、或約0.5摩爾％至約25摩爾％的衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。在更具體的實施方案中，光活性交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂是由二羥基二苯甲酮、第一二羥基增鏈劑、第二二羥基增鏈劑、碳酸酯前體和可任選的一種或多種封端劑的反應(yīng)形成的三元共聚物。三元共聚物含有約0.5摩爾％至50摩爾％的衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元，約50摩爾％至99.5摩爾％的衍生自第一二羥基增鏈劑的重復(fù)單元和約50摩爾％至99.5摩爾％的衍生自第二二羥基增鏈劑的重復(fù)單元。最理想的是，二羥基二苯甲酮是4,4'-二羥基二苯甲酮(4,4'-dhbp)。通常來說，第一二羥基增鏈劑是雙酚a。在特定的實施方案中，交聯(lián)性聚碳酸酯三元共聚物不具有光活性封端。所考慮的三元共聚物的具體實例包括包含以下單體的那些三元共聚物：(i)dhbp；(ii)雙酚a；和(iii)選自由癸二酸、聚硅氧烷單體、dmbpc或四溴雙酚a構(gòu)成的組中的第三單體。在其他具體實施方案中，光活性的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂是由二羥基二苯甲酮、第一二羥基增鏈劑、碳酸酯前體和可任選的一種或多種封端劑的反應(yīng)而形成的共聚物。該共聚物包含約0.5摩爾％至50摩爾％的衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元、和約50摩爾％至99.5摩爾％的衍生自第一二羥基增鏈劑的重復(fù)單元。最理想的是，二羥基二苯甲酮是4,4'-二羥基二苯甲酮。在特定的實施方案中，交聯(lián)性聚碳酸酯共聚物不具有光活性封端。考慮的共聚物的具體實例包括具有(i)4,4'-dhbp和(ii)雙酚a作為單體的共聚物。在交聯(lián)之前，這些聚碳酸酯可以作為熱穩(wěn)定的高熔體流動性聚合物提供，因此可以用于制造各種薄壁制品(例如，3mm以下)。這些制品隨后暴露于紫外線輻射以產(chǎn)生交聯(lián)。除了阻燃性和耐化學(xué)品性之外，交聯(lián)后的材料與交聯(lián)之前的聚碳酸酯樹脂相比保持或顯示出了優(yōu)異的機械性能(例如耐沖擊性、延展性)。如使用差示掃描量熱法測量的，本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯可具有大于120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃或300℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。在某些實施方案中，聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍為約120℃至約230℃，約140℃至約160℃，約145℃至約155℃，約148℃至約152℃，或約149℃至約151℃。本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯可以具有15,000至約80,000道爾頓[±1,000道爾頓]、或15,000至約35,000道爾頓[±1,000道爾頓]、或約20,000道爾頓至約30,000道爾頓[±1,000道爾頓]、或17,000至約80,000道爾頓的重均分子量(mw)。可以使用凝膠滲透色譜(gpc)，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，并使用設(shè)置為264nm的uv-vis檢測器校準(zhǔn)至聚碳酸酯參照物從而進行分子量測定。樣品的制備濃度可以為約1毫克每毫升(mg/ml)，并以約1.0毫升每分鐘(ml/分鐘)的流速洗脫。本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯的多分散指數(shù)(pdi)可為約2.0至約5.0、約2.0至約3.0、或約2.0至約2.5。在任何uv暴露之前測量pdi。本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯的熔體流動速率(mfr)可以為1克/10分鐘至45克/10分鐘、6克/10分鐘至15克/10分鐘、6克/10分鐘至8克/10分鐘、6克/10分鐘至12克/10分鐘、2克/10分鐘至30克/10分鐘、5克/10分鐘至30克/10分鐘、8克/10分鐘至12克/10分鐘、8克/10分鐘至10克/10分鐘或20克/10分鐘至30克/10分鐘，其熔體流動速率(mfr)是使用astmd1238-13方法，在1.2kg負(fù)荷、300℃溫度、360秒停留的條件下測量的。本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯的生物能含量可以為2重量％至90重量％；5重量％至25重量％；10重量％至30重量％；15重量％至35重量％；20重量％至40重量％；25重量％至45重量％；30重量％至50重量％；35重量％至55重量％；40重量％至60重量％；45重量％至65重量％；55重量％至70％重量％；60重量％至75重量％；50重量％至80重量％；或50重量％至90重量％。可以根據(jù)astmd6866-10測量生物能含量。本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯的彈性模量可以為大于或等于(≥)2200兆帕(mpa)、≥2310mpa、≥2320mpa、≥2330mpa、≥2340mpa、≥2350mpa、≥2360mpa、≥2370mpa、≥2380mpa、≥2390mpa、≥2400mpa、≥2420mpa、≥2440mpa、≥2460mpa、≥2480mpa、≥2500mpa或≥2520mpa，其彈性模量是利用astmd790-10在1.3mm/分鐘、50mm跨度(span)下進行測定的。在一些實施方案中，本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯的撓曲模量可為2,200mpa至2,500mpa、優(yōu)選2,250mpa至2,450mpa、更優(yōu)選2,300mpa至2,400mpa。在另一些實施方案中，本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯的撓曲模量可為2,300mpa至2,600mpa、優(yōu)選2,400mpa至2,600mpa、更優(yōu)選2,450mpa至2,550mpa。該撓曲模量也是通過astmd790-10測量的。本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯的斷裂拉伸強度可以為大于或等于(≥)60兆帕(mpa)、≥61mpa、≥62mpa、≥63mpa、≥64mpa、≥65mpa≥66mpa、≥67mpa、≥68mpa、≥69mpa、≥70mpa、≥71mpa、≥72mpa、≥73mpa、≥74mpa、≥75mpa，其斷裂拉伸強度是通過astmd638-10i型在50mm/分鐘的條件下進行測量的。根據(jù)astmd256-10，在-20℃、-15℃、-10℃、0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、23℃、25℃、30℃或35℃下的艾佐德缺口試驗中，本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯在3.2mm厚度下的延伸度可以為大于或等于(≥)60％、≥65％、≥70％、≥75％、≥80％、≥85％、≥90％、≥95％或100％。根據(jù)astmd256-10在23℃下的測量，本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯艾佐德缺口沖擊強度(nii)可以為≥500焦耳每米(j/m)、≥550j/m、≥600j/m、≥650j/m、≥700j/m、≥750j/m、≥800j/m、≥850j/m、≥900j/m、≥950j/m或≥1000j/m。根據(jù)astmd648-07，在1.82mpa下對3.2mm厚的未退火mm棒(unannealedmmbar)進行測定，本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯的熱變形溫度為大于或等于110℃、111℃、112℃、113℃、114℃、115℃、116℃、117℃、118℃、119℃、120℃、121℃、122℃、123℃、124℃、125℃、126℃、127℃、128℃、129℃、130℃、131℃、132℃、133℃、134℃、135℃、136℃、137℃、138℃、139℃、140℃,141℃、142℃、143℃、144℃、145℃、146℃、147℃、148℃、149℃、150℃、151℃、152℃、153℃、154℃、155℃、156℃、157℃、158℃、159℃、160℃、161℃、162℃、163℃、164℃、165℃、166℃、167℃、168℃、169℃或170℃。根據(jù)astmd1003-13并在特定的厚度下進行測定，本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯的霧度百分比值可小于或等于(≤)10.0％、≤8.0％、≤6.0％、≤5.0％、≤4.0％、≤3.0％、≤2.0％、≤1.5％、≤1.0％或≤0.5％。可以在2.0、2.2、2.4、2.54、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8或4.0毫米厚度下測定聚碳酸酯霧度。可以在0.125英寸厚度下對聚碳酸酯進行測定。根據(jù)astmd1003-13并在特定的厚度下進行測定，聚碳酸酯的透光率為大于或等于(≥)50％、≥60％、≥65％、≥70％、≥75％、≥80％、≥85％、≥90％、≥95％、≥96％、≥97％、≥98％、≥99％、≥99.1％、≥99.2％、≥99.3％、≥99.4％、≥99.5％、≥99.6％、≥99.7％、≥99.8％或≥99.9％。可以在2.0、2.2、2.4、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8或4.0毫米的厚度下測定聚碳酸酯的透光率。在某些實施方案中，本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯在聚碳酸酯鏈中不包含軟嵌段或軟脂肪族鏈段。例如，可以從本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯中排除的如下脂肪族軟鏈段包括脂肪族聚酯、脂肪族聚醚、脂肪族聚硫醚(polythioeithers)、脂肪族聚縮醛、脂肪族聚碳酸酯、c-c連接的聚合物和聚硅氧烷。脂肪族聚酯、脂肪族聚醚、脂肪族聚硫醚、脂肪族聚縮醛、脂肪族聚碳酸酯的軟鏈段的特征為具有大于600道爾頓的數(shù)均分子量(mn)。方法用于基于雙酚a(bpa)的聚碳酸酯的界面縮聚聚合方法可用于制備本發(fā)明的交聯(lián)性聚碳酸酯。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化，但是示例性方法通常包括將一種或多種二元酚反應(yīng)物(例如雙酚a)溶解或分散在水中，將所得混合物加入到與水不混溶的溶劑介質(zhì)中，并使反應(yīng)物與碳酸酯前體(例如光氣)在催化劑(例如三乙胺，tea)和酸受體(例如堿金屬氫氧化物)的存在下接觸。本文公開了四種不同的方法，這些方法用于制備含有碳酸酯鍵的光活性添加劑的一些實施方案。每種方法包括以下成分：一種或多種二羥基增鏈劑、封端劑、碳酸酯前體、堿、叔胺催化劑、水和水不混溶性有機溶劑。應(yīng)當(dāng)注意，可以使用多于一種的每種成分來生產(chǎn)交聯(lián)性聚碳酸酯。下面首先提供每種成分的一些信息。羥基二苯甲酮作為光活性部分存在，并且可以作為封端劑(即，單羥基二苯甲酮)或作為二元醇(即，二羥基二苯甲酮)存在。在以下的方法描述中，將提及二羥基化合物，其應(yīng)當(dāng)被解釋為包括二羥基增鏈劑和二羥基二苯甲酮單體。還將提及封端劑，其應(yīng)當(dāng)被解釋為包括單羥基二苯甲酮。二羥基增鏈劑可以具有式(a)-(h)或(1)-(2)中的任一結(jié)構(gòu)，并且包括單體，例如雙酚a。封端劑(單羥基二苯甲酮以外的封端劑)的實例包括苯酚、對枯基苯酚(pcp)、對叔丁基苯酚、辛基苯酚和對氰基苯酚。碳酸酯前體可以是例如：碳酰鹵，如碳酰二溴或碳酰二氯(也稱為光氣)；或鹵代甲酸酯，如二元酚的雙鹵代甲酸酯(例如雙酚a、氫醌等的雙氯甲酸酯)、或二元醇的雙鹵代甲酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的雙鹵代甲酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。在某些實施方案中，碳酸酯前體是光氣、三光氣、二酰基鹵、二鹵代甲酸酯、二氰酸酯、雙酯、二環(huán)氧基、二芳基碳酸酯、二酐、二酰基氯或其任意組合。形成碳酸酯鍵的界面聚合反應(yīng)可以使用光氣作為碳酸酯前體，并且其稱為光氣化反應(yīng)。式(3)或(4)的化合物是碳酸酯前體。堿用于調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物的ph。在特定的實施方案中，堿是堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉(naoh)或氫氧化鉀(koh)。將叔胺催化劑用于聚合。可以使用的示例性叔胺催化劑為：脂肪族叔胺，如三乙胺(tea)、n-乙基哌啶、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(dabco)、三丁胺；脂環(huán)族胺，如n,n二乙基-環(huán)己胺；和芳族叔胺，如n,n二甲基苯胺。有時，也使用相轉(zhuǎn)移催化劑。可以使用的相轉(zhuǎn)移催化劑有式(r30)4q+x的催化劑，其中各r30相同或不同，并且為c1-c10烷基；q是氮或磷原子；x為鹵素原子、c1-c8烷氧基或c6-c18芳氧基。示例性的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如[ch3(ch2)3]4nx、[ch3(ch2)3]4px、[ch3(ch2)5]4nx、[ch3(ch2)6]4nx、[ch3(ch2)4]4nx、ch3[ch3(ch2)3]3nx和ch3[ch3(ch2)2]3nx，其中x是cl-、br-、c1-c8烷氧基或c6-c18芳氧基，例如甲基三丁基氯化銨。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。在第一種方法中，有時稱為“前期(upfront)”方法，將二元醇、封端劑、催化劑、水和與水不混溶的溶劑在容器中預(yù)先合并以形成反應(yīng)混合物。然后例如通過光氣化將反應(yīng)混合物暴露于碳酸酯前體，同時共同加入堿以調(diào)節(jié)ph，從而獲得光活性添加劑。反應(yīng)混合物的ph通常為約8.5至約10，并且可以通過使用堿性溶液(例如naoh水溶液)來維持該ph。然后向反應(yīng)混合物中添加碳酸酯前體，其通常為光氣。向反應(yīng)混合物中添加碳酸酯前體的時間長度為約15分鐘至約45分鐘。當(dāng)添加碳酸鹽前體時，同樣通過根據(jù)需要添加堿性溶液從而將ph也保持在約8.5至約10的范圍內(nèi)。由此獲得交聯(lián)性聚碳酸酯，然后將其從反應(yīng)混合物中分離出來。在第二種方法(也稱為“溶液添加”法)中，將二元醇、叔胺催化劑、水、和水不混溶性溶劑在容器中合并以形成反應(yīng)混合物。然后將碳酸酯前體的總進料在總時間段內(nèi)加入容器中的該反應(yīng)混合物中，同時共同添加堿以調(diào)節(jié)ph。首先在第一時間段中，將碳酸酯前體與堿一起添加到反應(yīng)混合物中以調(diào)節(jié)ph。在第一時間段結(jié)束后，將封端劑以受控的方式添加到反應(yīng)混合物中，也稱為計劃性添加。在第一時間段之后的第二時間段進行封端劑的添加，而不是在反應(yīng)開始時作為團塊(bolus)添加(如前期方法中那樣)。在第二時間段期間將碳酸酯前體和堿與封端劑同時加入。在第二時間段結(jié)束后，在第三時間段內(nèi)繼續(xù)不間斷地投入剩余的碳酸酯前體，直到達到總投入量。在第三時間段期間還共同加入堿以調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph。反應(yīng)混合物的ph通常為約8.5至約10，并且可以通過使用堿性溶液(例如，由堿制備的naoh水溶液)來維持該ph。在第一時間段或第三時間段期間不添加封端劑。由此獲得光活性添加劑。第一和第二方法之間的主要區(qū)別在于隨著時間的推移而添加封端劑。在第二種方法中，將碳酸酯前體在總時間段內(nèi)加入到反應(yīng)混合物中，該時間段可以為例如約15分鐘至約45分鐘。總時間段是向反應(yīng)混合物中添加碳酸酯前體的總投入量所需的時間(通過重量或摩爾測定)。預(yù)期碳酸酯前體在總時間段內(nèi)以恒定速率加入。首先在第一時間段內(nèi)，將碳酸酯前體與堿一起添加到反應(yīng)混合物中以調(diào)節(jié)ph，該時間段為約2分鐘至約20分鐘。然后，在第二時間段期間，將封端劑與碳酸酯前體和堿一起添加到反應(yīng)混合物中。預(yù)期在該第二時間段期間內(nèi)以恒定速率添加封端劑，該第二時間段可以為約1分鐘至約5分鐘。在第二時間段結(jié)束后，在第三時間段內(nèi)將剩余的碳酸酯前體與堿一起添加到反應(yīng)混合物以調(diào)節(jié)反應(yīng)ph。由此獲得交聯(lián)性聚碳酸酯，然后將其從反應(yīng)混合物中分離處理。反應(yīng)的總時間段是第一時間段、第二時間段和第三時間段的總和。在特定的實施方案中，將含有封端劑的溶液添加到反應(yīng)混合物中的第二時間段開始于總時間段的10％至約40％之間的時間點。換句話說，第一時間段為總時間段的10％。例如，如果將2400克的光氣以80g/分鐘的速率添加到反應(yīng)混合物中，并在初始裝填240克的光氣之后將500ml的pcp溶液以500ml/分鐘的速率添加到反應(yīng)混合物中，則總時間段將為30分鐘，第一時間段將為3分鐘，第二時間段將為1分鐘，并且第三時間段將為26分鐘。第三種方法也稱為雙氯甲酸酯或氯甲酸酯(bcf)方法。氯甲酸酯低聚物通過在不存在叔胺催化劑的情況下使碳酸酯前體(特別是光氣)與二元醇反應(yīng)，同時共同加入堿以調(diào)節(jié)ph來制備。氯甲酸酯低聚物可以包含一氯甲酸酯、雙氯甲酸酯和雙酚封端的低聚物的混合物。在生成氯甲酸酯低聚物之后，可以任選地使光氣基本上縮合或水解，然后將封端劑添加到氯甲酸酯混合物中。使反應(yīng)進行，并添加叔胺催化劑以完成反應(yīng)。在添加光氣之前，反應(yīng)混合物的ph通常為約8.5至約10。在添加光氣過程中，通過使用堿性溶液(例如naoh水溶液)將ph保持在約6和約8之間。第四種方法使用管式反應(yīng)器。在管式反應(yīng)器中，封端劑與碳酸酯前體(特別是光氣)預(yù)反應(yīng)以形成氯甲酸酯。水不混溶性溶劑用作管式反應(yīng)器中的溶劑。在另一單獨的反應(yīng)器中，將二元醇、叔胺催化劑、水、和水不混溶性溶劑合并以形成反應(yīng)混合物。然后將管式反應(yīng)器中的氯甲酸酯與另外的碳酸酯前體一起在第一時間段供給到反應(yīng)器中以完成反應(yīng)，同時共同加入堿以調(diào)節(jié)ph。在添加氯甲酸酯過程中，通過使用堿性溶液(例如naoh水溶液)將ph保持在約8.5和約10之間。通過任何這些方法形成的所得交聯(lián)性聚碳酸酯僅含有少量低分子量組分。這可以通過兩種不同的方式測量：可以測量碳酸二芳酯(dac)的水平和低百分比(lowspercentage)。通過兩種封端劑與光氣的反應(yīng)形成二芳基碳酸酯，由此生成小分子。在一些實施方案中，所得光活性添加劑含有小于1000ppm的碳酸二芳酯。低百分比是分子量小于1000的低聚鏈的重量百分比。在一些實施方案中，低百分比為2.0重量％或更低，包括約1.0重量％至2.0重量％。可以通過高效液相色譜(hplc)或凝膠滲透色譜(gpc)測量dac水平和低百分比。還值得注意的是，所得的光活性添加劑不包含任何殘留的吡啶，因為吡啶不用于光活性添加劑的制造過程中。與第二聚合物樹脂的共混物光活性添加劑可以與不同于光活性添加劑的聚合物基礎(chǔ)樹脂(即第二聚合物樹脂)共混，以形成本發(fā)明的聚合物組合物/共混物。更具體而言，第二聚合物樹脂不含光活性基團。在一些實施方案中，交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂與聚合物基礎(chǔ)樹脂的重量比為1:99至99:1。交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂與聚合物基礎(chǔ)樹脂的重量比可以為約50:50至約95:5、或約10:90至約85:15、或約25:75至約50:50。在具體的實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂的重均分子量為約21,000以上，包括約21,000至約40,000。交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂適合于與聚碳酸酯均聚物、聚碳酸酯共聚物和聚碳酸酯共混物共混。其還適于與聚酯、聚芳酯、聚酯碳酸酯和聚醚酰亞胺共混。如本文所述，共混物可以包含一種或多種不同的交聯(lián)性聚碳酸酯，和/或一種或多種交聯(lián)的聚碳酸酯。所述共混物還包含一種或多種另外的聚合物。共混物可以包含另外的組分，例如一種或多種添加劑。在某些實施方案中，共混物包含交聯(lián)性和/或交聯(lián)的聚碳酸酯(聚合物a)和第二聚合物(聚合物b)，以及可任選的一種或多種添加劑。在另一個實施方案中，共混物包含交聯(lián)性和/或交聯(lián)的聚碳酸酯(聚合物a)；和第二聚碳酸酯(聚合物b)的組合，其中第二聚碳酸酯不同于第一聚碳酸酯。第二聚合物(聚合物b)可以是不同于適用于共混組合物中的第一聚合物的任何聚合物。在某些實施方案中，第二聚合物可以是聚酯、聚酯碳酸酯、雙酚a均聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物、四溴雙酚a聚碳酸酯共聚物、聚硅氧烷-共-雙酚a聚碳酸酯、聚酯酰胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚、聚醚砜、聚環(huán)氧化物、聚丙交酯、聚乳酸(pla)或它們的任意組合。在某些實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂可以是乙烯基聚合物、橡膠改性的接枝共聚物、丙烯酸聚合物、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚烯烴、聚酯、聚酯酰胺、聚硅氧烷、聚氨酯、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚砜、聚環(huán)氧化物、聚醚、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)樹脂、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈(asa)樹脂、聚醚砜、聚苯砜、聚(鏈烯基芳香族)聚合物(poly(alkenylaromatic)polymer)、聚丁二烯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯醚、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、液晶聚合物、乙烯-四氟乙烯共聚物、芳香族聚酯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、四氟乙烯、聚丙交酯、聚乳酸(pla)、聚碳酸酯-聚有機硅氧烷嵌段共聚物，或包含以下重復(fù)單元的共聚物：(i)芳香酯、(ii)酯碳酸酯和(iii)碳酸酯重復(fù)單元。共混組合物可以包含另外的聚合物(例如，第三、第四、第五、第六等聚合物)。在某些實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂可以是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、聚酯-聚碳酸酯或它們的任意組合。在某些實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂是對枯基苯酚封端的聚(間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚酯)-共-(雙酚a碳酸酯)共聚物。在某些實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂是聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。對枯基苯酚封端的聚(間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚酯)-共-(雙酚a碳酸酯)聚合物或聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的聚硅氧烷含量可為0.4重量％至25重量％。在一個優(yōu)選實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂為對枯基苯酚封端的聚(19摩爾％間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚酯)-共-(75摩爾％雙酚a碳酸酯)-共-(6摩爾％間苯二酚碳酸酯)共聚物(mw＝29,000道爾頓)。在另一個優(yōu)選的實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂為對枯基苯酚封端的聚(10重量％間苯二甲酸酯-對苯二甲酸酯-間苯二酚酯)-共-(87摩爾％雙酚a碳酸酯)-共-(3摩爾％間苯二酚碳酸酯)共聚物(mw＝29,000道爾頓)。在另一個優(yōu)選的實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂是聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以是包含約4重量％的硅氧烷(±10％)至約25重量％的硅氧烷(±10％)且硅氧烷鏈長度為10至200的硅氧烷嵌段共聚碳酸酯。在另一個優(yōu)選的實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂為具有20重量％的硅氧烷鏈段的pc-硅氧烷共聚物。在另一個優(yōu)選的實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂是對枯基苯酚封端的聚(65摩爾％bpa碳酸酯)-共-(35摩爾％3,3-雙(4-羥苯基)-2-苯基異異吲哚啉-1-酮(pppbp)碳酸酯)共聚物(mw＝25,000道爾頓)。在另一個優(yōu)選的實施方案中，聚合物基礎(chǔ)樹脂是聚膦酸酯聚合物、聚膦酸酯共聚物或聚(聚膦酸酯)-共-(bpa碳酸酯)共聚物。在其他實施方案中，共混物中的聚合物樹脂選自由以下聚合物構(gòu)成的組：聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物；具有包含至少兩個碳原子的脂肪族鏈作為聚合物骨架中的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂；共聚酯聚合物；雙酚a均聚碳酸酯；聚苯乙烯聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯聚合物；熱塑性聚酯；聚對苯二甲酸丁二醇酯聚合物；甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；二甲基雙酚環(huán)己烷-共-雙酚a共聚物；聚醚酰亞胺；聚醚砜；以及雙酚a和1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷的共聚碳酸酯(bptmc)。在特定的實施方案中，共混物中的聚合物樹脂是聚碳酸酯-聚硅氧烷(pc-si)共聚物。共聚物的聚碳酸酯單元衍生自具有上述任何結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)的二羥基化合物，特別是式(a)和(b)的增鏈劑的二羥基化合物。合適的二羥基化合物的一些示例性實例包括以下化合物：1,1-雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(以下稱為“雙酚a”或“bpa”)、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷；間苯二酚；取代的間苯二酚化合物，例如5-甲基間苯二酚、5-苯基間苯二酚或5-異丙苯基間苯二酚；兒茶酚；氫醌；和取代的氫醌，例如2-甲基氫醌、2-叔丁基氫醌、2-苯基氫醌、2-枯基氫醌或2,3,5,6-四甲基氫醌。雙酚a通常是pc-si共聚物的一部分。共混物中的聚合物樹脂(聚合物b)可以是具有包含至少兩個碳原子的脂肪族鏈作為聚合物骨架中的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂。該樹脂也可以被認(rèn)為是“軟鏈段聚碳酸酯”(ssp)樹脂。一般來說，ssp樹脂是芳香族雙官能化合物和脂肪族雙官能化合物的共聚物。芳香族雙官能化合物可以具有例如之前作為增鏈劑描述的任何式(a)-(h)的結(jié)構(gòu)。在具體的實施方案中，芳香族雙官能化合物是式(a)的雙酚。脂肪族雙官能化合物在骨架中提供長的脂肪族鏈，并且可以具有式(d)的結(jié)構(gòu)。可用于ssp樹脂的示例性脂肪族二元醇包括己二酸(n＝4)、癸二酸(n＝8)和十二烷二酸(n＝10)。ssp樹脂可以例如通過雙酚a、癸二酸和對枯基苯酚的光氣化形成。ssp樹脂含有碳酸酯鍵和酯鍵。在這一方面，據(jù)信，交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的交聯(lián)反應(yīng)速率及其產(chǎn)率與聚合物共混物中的氫/酮比率直接相關(guān)。因此，共混物中的氫/酮比率越高，增鏈反應(yīng)/交聯(lián)的速率越高。由于具有脂肪族嵌段的富氫ssp樹脂的存在，氫/酮比率相對較高。結(jié)果，該共混物的交聯(lián)密度和所得到的阻燃性和耐化學(xué)性應(yīng)該是非常好的。此外，ssp樹脂具有非常好的流動性。據(jù)信，共混物也應(yīng)當(dāng)具有良好的流動性，并且即使在交聯(lián)后也應(yīng)該保持其延展性。共混物中的聚合物樹脂(聚合物b)可以是雙酚a均聚碳酸酯。這樣的樹脂是市售可得的，例如來自sabicinnovativeplastics的lexantm。共混物中的聚合物樹脂(聚合物b)可以是聚苯乙烯聚合物。這種聚合物僅含有聚苯乙烯單體。因此，例如abs和mbs不應(yīng)被認(rèn)為是聚苯乙烯聚合物。共混物中的聚合物樹脂(聚合物b)可以是熱塑性聚酯。示例性的聚酯是pctg，其是衍生自對苯二甲酸、乙二醇和環(huán)己烷二甲醇(chdm)的反應(yīng)的共聚物。pctg共聚物可以含有40摩爾％-90摩爾％的chdm，并且對苯二甲酸和乙二醇占剩余的10摩爾％-60摩爾％。共混物中的聚合物樹脂(聚合物b)可以是二甲基雙酚環(huán)己烷-共-雙酚a共聚物，即，dmbpc-bpa共聚物。dmbpc通常為共聚物的20摩爾％至90摩爾％，包括25摩爾％至60摩爾％。bpa通常為共聚物的10摩爾％至80摩爾％，包括40摩爾％至75摩爾％。這些樹脂具有高耐擦傷性。其他添加劑可以向聚合物組合物中添加其他常規(guī)添加劑(例如抗沖擊改性劑、uv穩(wěn)定劑、著色劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、填料、增強劑、抗氧化劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑或輻射穩(wěn)定劑)。在優(yōu)選的實施方案中，本文公開的共混組合物包含阻燃劑、阻燃添加劑和/或抗沖擊改性劑。阻燃劑可以是全氟丁烷磺酸鉀(rimar鹽)、二苯砜-3-磺酸鉀(kss)或它們的組合。可以將各種類型的阻燃劑用作添加劑。這包括阻燃劑鹽，例如全氟化c1-c16烷基磺酸的堿金屬鹽，如全氟丁烷磺酸鉀(rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸四乙銨、二苯砜磺酸鉀(kss)等，苯磺酸鈉、甲苯磺酸鈉(nats)等。尤其可將rimar鹽、kss和nats單獨用于本文公開的組合物中，或者將rimar鹽、kss和nats與其他阻燃劑一同用于本文公開的組合物中。在某些實施方案中，阻燃劑不含溴或氯，即阻燃劑是非鹵化的。另一類有用的阻燃劑是具有通式[(r)2sio]y的環(huán)狀硅氧烷類，其中r是具有1至18個碳原子的單價烴或氟化烴，y是3至12的數(shù)字。特別有用的環(huán)狀硅氧烷是八苯基環(huán)四硅氧烷。示例性的熱穩(wěn)定劑添加劑包括(例如)有機亞磷酸酯，如亞磷酸三苯酯、三(2,6-二甲苯基)亞磷酸酯、三-(混合單壬苯基-二壬苯基)亞磷酸酯等；膦酸酯，如二甲基苯膦酸酯等；磷酸鹽，如磷酸三甲酯等；或包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。基于100重量份的聚合物共混物/組合物的聚合物組分，熱穩(wěn)定劑的用量通常為0.0001重量份至1重量份。脫模劑(mra)將使材料得以快速有效地去除。脫模可以減少成品的循環(huán)時間、缺陷和褐變。示例性mra包括鄰苯二甲酸酯；二官能或多官能芳香族磷酸酯，如間苯二酚四苯基二磷酸酯(rdp)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚a的雙(二苯基)磷酸酯；季戊四醇四硬脂酸酯(pets)等。基于100重量份的聚合物共混物/組合物的聚合物組分，這樣的材料的用量通常為0.001重量份至1重量份，特別是0.01重量份至0.75重量份，更具體地為0.1重量份至0.5重量份。在特定的實施方案中，聚合物共混物/組合物包含交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂、可任選的聚合物基礎(chǔ)樹脂和阻燃劑，該阻燃劑為rimar鹽，其含量為組合物的總重量的約0.05重量％至約0.085重量％；并且根據(jù)astmd1003-13的測量，包含該聚合物組合物的板材在3.2mm厚度下的透明度為70％至90％。在其他特定的實施方案中，聚合物共混物/組合物包含交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂、任選的聚合物基礎(chǔ)樹脂、阻燃劑；熱穩(wěn)定劑和脫模劑。當(dāng)使用添加劑時，其可以改善成品的各種性能。可以發(fā)現(xiàn)在應(yīng)對如下物質(zhì)時化學(xué)性能得以增強：409glass和表面清潔劑；酒精棉片；cavicide液體/cavi濕巾；cavi濕巾；cidexplus液體；clorox漂白劑；clorox濕巾；環(huán)磷酰胺液體；forpro液體；溫和洗碗皂和水；過氧化氫清潔劑消毒濕巾；異丙醇濕巾；madacide-1液體；mar-v-cide待稀釋液(liquidtodilute)；sani-cloth漂白濕巾；sani-clothhb濕巾；sani-clothplus濕巾；次氯酸鈉液體；supersani-cloth濕巾；viraguard液體和濕巾；virex256；windexblue；燃料c；甲苯；庚烷；乙醇；異丙醇；windex；機油；wd40；傳動液；剎車油液；玻璃清洗；柴油；汽油；香蕉船(bananaboat)防曬霜(spf30)；皮脂；ivorydish肥皂；scjohnsonfantastik清潔劑；法國黃芥末；可口可樂；70％異丙醇；特級初榨橄欖油；凡士林強化護手乳液；海因茨番茄醬；卡夫蛋黃醬；chloroxformula409清潔劑；含氨的scjohnsonwindex清潔劑；丙酮；人工汗；水果&激情cucina芫荽&橄欖(fruits&passioncucinacoriander&olive)手霜；lorealstudiolinemegagel發(fā)膠；美寶蓮唇膏；美寶蓮專業(yè)腮紅-海灘李子胭脂(beachplumrouge)；purell手部消毒劑；熱咖啡，黑色；iklear；chlorox濕巾；鯊烯；棕櫚酸；油酸；棕櫚油酸；硬脂酸；和橄欖油。制品可以通過例如注射成型、包覆成型、共注射成型、擠出、多層擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型等各種方法，從而將組合物/共混物模塑成有用的成型制品以形成制品。這包括薄壁制品，包括高度透明的薄壁制品。所形成的制品可以隨后經(jīng)受交聯(lián)條件(例如，uv輻射)以使聚碳酸酯交聯(lián)。示例性的制品包括膜、片材、多層膜的層、或多層片材的層。可由所述組合物/共混物形成的制品包括用于手機和手機套的各種部件、用于計算機外殼(例如鼠標(biāo)蓋)的部件、纖維、計算機外殼和商用機外殼，以及諸如監(jiān)視器、計算機路由器、復(fù)印機、臺式打印機、大型辦公/工業(yè)打印機手持式電子設(shè)備外殼(例如計算機或商用機外殼)等的外殼和部件、用于手持設(shè)備的外殼、用于燈具或家用或辦公用品的部件、加濕器外殼、恒溫器控制外殼空調(diào)器排水盤、戶外機柜、電信機箱和基礎(chǔ)設(shè)施、簡單網(wǎng)絡(luò)入侵檢測系統(tǒng)(snids)設(shè)備、網(wǎng)絡(luò)接口設(shè)備、煙霧探測器、充氣空間中的組件和設(shè)備、醫(yī)療應(yīng)用或設(shè)備的組件(如醫(yī)療掃描儀x射線設(shè)備和超聲波裝置)，用于汽車內(nèi)部或外部部件的部件、透鏡(汽車和非汽車)(例如用于薄膜應(yīng)用的部件)、溫室部件、日光室部件、消防頭盔、安全護罩、安全護目鏡、具有耐沖擊性的眼鏡、fendors、氣泵、電視用薄膜(例如不含鹵素的環(huán)境友好型薄膜)、太陽能應(yīng)用材料、玻璃層壓材料、用于玻璃填充系統(tǒng)的纖維、手持電子設(shè)備外殼或部件(例如，對講機、掃描儀、媒體/mp3/mp4播放器、收音機、gps系統(tǒng)、電子書、平板電腦)、可穿戴電子設(shè)備(例如智能手表、訓(xùn)練/跟蹤設(shè)備、活動/睡眠監(jiān)控系統(tǒng)、腕帶或眼鏡)部件、手持工具外殼或部件、智能電話外殼或部件、渦輪葉片(例如，風(fēng)力渦輪機)等。在某些實施方案中，可以包含組合物/共混物的制品包括：汽車保險杠，其他汽車，建筑和農(nóng)業(yè)設(shè)備外部組件，汽車后視鏡外殼，汽車格柵，汽車支柱，汽車車輪蓋，汽車、建筑和農(nóng)業(yè)設(shè)備儀表板和裝飾，建筑和農(nóng)業(yè)格柵，汽車手套式操作箱，汽車門硬件和其他內(nèi)部裝飾，汽車、建筑和農(nóng)業(yè)設(shè)備外部燈，發(fā)動機艙內(nèi)的汽車部件，給排水設(shè)備，閥和泵，空調(diào)加熱冷卻部件，爐和熱泵部件，計算機部件，電子部件，投影儀部件，電子顯示器部件，復(fù)印機部件，掃描儀部件，電子打印機調(diào)色劑盒，吹風(fēng)機，熨斗，咖啡機，烤面包機，洗衣機，微波爐，烤箱，電動工具，電氣部件，照明部件，牙科器械和設(shè)備，醫(yī)療器械，炊具，醫(yī)療器械盤，動物籠，纖維，激光焊接醫(yī)療設(shè)備，手持電子設(shè)備外殼或部件(如對講機、掃描儀、媒體mp3/mp4播放器、收音機、gps系統(tǒng)、電子書、平板電腦)，可穿戴電子設(shè)備(如智能手表、培訓(xùn)/跟蹤設(shè)備、活動/睡眠監(jiān)控系統(tǒng)、腕帶或眼鏡)，手持工具外殼或部件，智能電話外殼或部件，以及光纖。在某些實施方案中，可以包含組合物/共混物的制品包括：汽車保險杠、其他汽車外部組件、汽車后視鏡外殼、汽車格柵、汽車支柱、汽車車輪蓋、汽車儀表板和裝飾、汽車手套式操作箱、汽車門硬件和其他內(nèi)部裝飾、外部汽車裝飾部件(例如柱)、汽車外部燈、發(fā)動機艙內(nèi)的汽車部件、農(nóng)用拖拉機或設(shè)備部件、建筑設(shè)備車輛或設(shè)備部件、建筑或農(nóng)業(yè)設(shè)備格柵、航運或私人船舶部件、全地形車輛或全地形車輛部件、給排水設(shè)備、閥和泵、空調(diào)加熱冷卻部件、爐和熱泵部件、計算機部件、電子部件、投影儀部件、電子顯示器部件、復(fù)印機部件、掃描儀部件、電子打印機調(diào)色劑盒、吹風(fēng)機、熨斗、咖啡機、烤面包機、洗衣機、微波爐、烤箱、電動工具、電氣部件、電氣外殼、照明部件、牙科器械、醫(yī)療器械、醫(yī)療或牙科照明部件、飛機部件、火車或軌道部件、座位部件、側(cè)壁、天花板部件、炊具、醫(yī)療器械盤、動物籠、纖維、激光焊接醫(yī)療設(shè)備、光纖、透鏡(自動和非自動)、電話部件、溫室部件、日光室部件、消防頭盔、安全防護罩、安全眼鏡、氣泵部件、手持電子設(shè)備外殼或部件(例如對講機、掃描儀、媒體/mp3/mp4播放器、收音機、gps系統(tǒng)、電子書、平板電腦)，可穿戴電子設(shè)備(例如智能手表、訓(xùn)練/跟蹤設(shè)備、活動/睡眠監(jiān)控系統(tǒng)、腕帶或眼鏡)、手持工具外殼或部件、智能電話外殼或部件、以及渦輪葉片。在某些實施方案中，制品是要求包括或必須包括具有ul945va等級性能材料的制品。要求ul945va等級的制品包括但不限于計算機外殼、計算機外殼和商用機外殼和部件，如用于監(jiān)視器、計算機路由器、復(fù)印機、臺式打印機、大型辦公/工業(yè)打印機的外殼和部件、手持式電子設(shè)備外殼(如計算機或商用機外殼)、用于手持設(shè)備的外殼、用于包括led燈具或家用或辦公設(shè)備的燈具的部件、加濕器外殼、恒溫器控制外殼、空調(diào)排水盤、戶外機柜、電信外殼和基礎(chǔ)設(shè)施、簡單網(wǎng)絡(luò)入侵檢測系統(tǒng)(snids)設(shè)備、網(wǎng)絡(luò)接口設(shè)備、煙霧探測器、充氣空間中的部件和設(shè)備、用于醫(yī)療應(yīng)用或設(shè)備的部件(諸如醫(yī)療掃描器、x射線設(shè)備和超聲波設(shè)備)、電箱和外殼、和電連接器。在某些實施方案中，制品為要求具有水熱穩(wěn)定性的制品，例如風(fēng)力渦輪機葉片、可蒸汽滅菌的醫(yī)療設(shè)備、食品餐盤、器具和設(shè)備。在某些實施方案中，所述制品是要求具有透明性、阻燃性和/或抗沖擊性的組合的制品。例如，在某些實施方案中，所述制品可以是安全護罩、安全護目鏡、氣體/燃料泵殼體、顯示器窗或部件等。紫外線照射在形成制品之后，可以將制品暴露于適當(dāng)波長和劑量的紫外(uv)光下，以產(chǎn)生用于既定應(yīng)用的所需的交聯(lián)量。uv暴露可以在制品的一個或多個表面上進行。制品應(yīng)該暴露于基本上均勻劑量的uv光下。可以使用標(biāo)準(zhǔn)方法完成該暴露。uv光可以來自任何uv光源，例如汞蒸氣、高強度放電(hid)或各種uv燈。暴露持續(xù)時間可以為幾分鐘至幾天。uv發(fā)射燈泡的實例包括汞燈泡(h燈泡)或金屬鹵化物摻雜的汞燈泡(d燈泡、h+燈泡和v燈泡)。還構(gòu)想了用于產(chǎn)生uv光源的金屬鹵化物的其他組合。汞弧燈不用于照射。h燈泡在200nm至320nm的范圍內(nèi)具有強輸出。d燈泡在320nm至400nm范圍內(nèi)具有強輸出。v燈泡在400nm至420nm范圍內(nèi)具有強輸出。還有利的是可以使用這樣的uv光源，該uv光源通過使用過濾器從而去除有害波長或使有害波長不存在。還有利的是可以使用這樣的uv光源，該uv光源去除了有害波長或不存在有害波長(引起聚合物降解或過度泛黃的波長)。例如heraeusnoblelight和fusionuv等設(shè)備供應(yīng)商提供了具有各種光譜分布的燈。光也可以被過濾以去除有害的或不需要的波長的光。這可以使用用于選擇性地發(fā)送或拒絕波長或波長范圍的光學(xué)濾波器來完成。這些過濾器可從各種公司商購獲得，例如edmundoptics或praezisionsglas&optikgmbh。帶通濾波器被設(shè)計成傳輸光譜的一部分，同時拒絕所有其他波長。長通邊緣濾波器被設(shè)計成傳輸大于濾波器的截止波長的波長。短通邊緣濾波器用于傳輸比濾波器的截止波長短的波長。可以使用各種類型的材料(例如硼硅酸鹽玻璃)作為長通濾光片。schott和/或praezisionsglas&optikgmbh例如具有以下長通濾波器：wg225、wg280、wg295、wg305、wg320，其分別具有～225、280、295、305和320nm的截止波長。這些濾光片可以用于篩除有害的短波長，同時透射用于交聯(lián)反應(yīng)的合適的波長。在特定的實施方案中，將聚碳酸酯暴露于具有約280納米(nm)至約380nm、或約330nm至約380nm、或約280nm至約360nm、或約330nm至約360nm波長的選定的uv光范圍。“選定的”光范圍中的波長具有大于50％的內(nèi)部透射率，其中在該范圍之外的波長具有小于50％的內(nèi)部透射率。可以在20nm的范圍內(nèi)發(fā)生透射率的變化。所提及的選定的光范圍不應(yīng)被解釋為該范圍內(nèi)的所有波長以100％透射，或者該范圍之外的所有波長以0％透射。在一些實施方案中，過濾uv輻射以提供uva輻射，而不存在可檢測到的uvc輻射，這是通過使用eitpowerpuck而測量的。有效劑量可以為：至少2焦耳每平方厘米(j/cm2)的uva輻射至約60j/cm2的uva輻射。在更具體的實施方案中，通過使用eitpowerpuck所進行的測量，過濾uv輻射以提供有效劑量為至少3j/cm2、或至少12j/cm2、或至少21j/cm2、或至少36j/cm2的uva輻射，而沒有可檢測到的uvc輻射。在特定的實施方案中，聚碳酸酯暴露于劑量為約221j/cm2至約60j/cm2的uva輻射下，或者在更特定的實施方案中，暴露于劑量為約21j/cm2至約36j/cm2的uva輻射下。暴露的制品將具有交聯(lián)的外表面和輕微交聯(lián)或未交聯(lián)的內(nèi)表面。外表面可以交聯(lián)到這樣的程度，使得外表面基本上不溶于用于起始樹脂的普通溶劑中。不溶物(不溶性組分)的百分比將取決于部件幾何形狀和表面積/體積的比率。預(yù)測方程本公開的光活性添加劑旨在用于改善包含該光活性添加劑的制品的性質(zhì)。這些性質(zhì)包括(1)制品通過ul94v0阻燃性測試的能力；(2)保持高的拉伸伸長率保持率；(3)具有低δyi；(4)具有低δ％t；和(5)具有高凝膠厚度。這些性質(zhì)可受交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的組成、用于形成制品的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的量、以及引發(fā)交聯(lián)所需的uv輻射劑量的影響。聚碳酸酯樹脂的相關(guān)性質(zhì)可包括：二羥基二苯甲酮的含量(以摩爾百分比表示)；和聚合物樹脂的熔體流動速率，其與樹脂的分子量成反比，以g/10分鐘表示。共混物的相關(guān)性質(zhì)可包括交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的重量百分比。已經(jīng)確定了為制品的每種期望性質(zhì)提供模型擬合的五個多項式方程。方程式中的參數(shù)包括(1)用于uva輻射的uv劑量d，以j/cm2表示；(2)交聯(lián)性聚碳酸酯中的二羥基二苯甲酮的水平，以摩爾％或mol％表示；(3)暴露于uv輻射后聚合物組合物中的分子量增加，mw_i，以道爾頓表示；(4)聚碳酸酯共混物的熔體流動速率，mf，以g/10分鐘表示；和(5)共混物中交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的重量百分比wp。這五個模型方程如下所示。在這些方程式中，“l(fā)n”表示自然對數(shù)(底數(shù)e)，“sqrt”表示平方根。方程式1：sqrt(v0_avg)＝-0.62315+(9.21942×10-3×wp)+(0.041498×d)+(4.34876×10-5×mw_i)+(6.55546×10-3×mol％)+(0.089017×mf)+(9.87122×10-4×wp×d)–(4.36994×10-6×wp×mw_i)–(2.43440×10-3×wp×mol％)+(2.08870×10-3×wp×mf)–(4.40362×10-6×d×mw_i)–(2.32567×10-3×d×mol％)–(3.75290×10-3×d×mf)+(2.05611×10-5×mw_i×mf)+(5.61409×10-3×mol％×mf)+(2.98567×10-9×(mw_i)2)+(6.17229×10-3×(mol％)2)–(0.017115×(mf)2)方程式2：sqrt(％re)＝+1.37235+(0.077638×wp)+(0.67685×d)–(2.39234×10-3×mw_i)–(0.23516×mol％)–(0.57165×mf)–(9.18615×10-3×wp×mf)–(6.66016×10-5×d×mw_i)–(0.019526×d×mol％)+(2.07809×10-4×mw_i×mol％)+(2.79873×10-7×(mw_i)2)+(0.056758×(mf)2)方程式3：ln(d_yi)＝-0.047177+(0.062393×d+1.81716×10-4×mw_i)+(0.017370×mol％)–(5.48288×10-6×d×mw_i)方程式4：(d_％t+8.90)2.65＝+343.92310–(6.75832×d)–(0.022788×mw_i)+(0.43933×mol％)–(3.84042×mf)+(5.56692×10-4×d×mw_i)–(8.77565×10-4×mw_i×mol％)+(8.94844×10-4×mw_i×mf)方程式5：sqrt(gel)＝+2.69872–(0.093035×wp)+(0.31583×d)–(5.37830×10-4×mw_i)+(0.28207×mol％)–(0.092447×mf)–(2.29409×10-3×wp×d)+(2.03257×10-5×wp×mw_i)+(0.010073×wp×mol％)–(1.01623×10-7×(mw_i)2)–(0.043959×(mol％)2)方程式1預(yù)測制品的燃燒性能。在這方面，可使用標(biāo)題為“塑料材料的可燃性試驗(testsforflammabilityofplasticmaterials)，ul94”的underwriter實驗室公告94(underwriter'slaboratorybulletin94)中描述的標(biāo)準(zhǔn)underwriterslaboratoryul94測試方法(處理2天或7天)進行可燃性試驗。在該測試方法中，試樣以兩種方式預(yù)處理：(a)在室溫下48小時或(b)在空氣循環(huán)烘箱中在70±1℃下168小時，然后在干燥器中在室溫下冷卻至少4小時，然后測試。一旦從干燥器中取出，在30分鐘內(nèi)對樣品進行測試。基于燃燒速率、熄滅時間、抗滴落能力、以及液滴是否燃燒，可以判定出幾種等級。根據(jù)ul94，基于對五個試樣所獲得的測試結(jié)果，可以將材料分類為hb、v0、v1、v2、5v、5va、和/或5vb。用于可燃性分級或“阻燃性”的標(biāo)準(zhǔn)描述如下。v0：將試樣支撐在垂直位置，并且將火焰施加于試樣的底部。施加火焰持續(xù)十秒，然后除去火焰直至火焰停止，此時再次施加火焰持續(xù)另外十秒，然后除去火焰。五個試樣為一組，測試了兩組。兩組在不同的條件下處理。為了達到v0等級，在施加任一測試火焰之后，試樣不能在火焰燃燒下燃燒超過10秒。對于每組中的5個試樣，總火焰燃燒時間不能超過50秒。試樣不能在火焰或灼熱燃燒下燃燒至試樣的固定夾具。試樣不能滴落能夠點燃棉花的火焰顆粒。在除去測試火焰之后，試樣不能具有超過保持超過30秒的灼熱燃燒。5va：測試在棒試樣和板試樣上進行。針對棒的步驟：將棒試樣支撐在垂直位置，并且以20°角將火焰施加于試樣的下方邊角之一。施加火焰持續(xù)5秒，并且將其除去5秒。火焰施加和除去重復(fù)五次。針對板的步驟：除了將板試樣水平固定并將火焰施加至板的下表面的中心之外，針對板的步驟與針對棒的步驟相同。為了達到5va等級，在五次火焰施加之后，試樣不能具有超過60秒的任何火焰或灼熱燃燒。試樣不能滴落能夠點燃棉花的火焰顆粒。板試樣不能表現(xiàn)出燒穿(孔)。應(yīng)注意，在下面的實施例和表中，對于給定厚度示出5va是“通過”還是“失敗”的行僅僅指是否通過了板測試，并且不應(yīng)被解釋為沒有發(fā)生超過60秒的燃燒、以及沒有滴落。記錄了處理2天和7天的結(jié)果。可以通過計算平均消焰時間、消焰時間的標(biāo)準(zhǔn)偏差和滴落的總數(shù)來分析數(shù)據(jù)。然后可以通過使用統(tǒng)計方法將該數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換為在5根棒的標(biāo)準(zhǔn)ul94測試中，特定配方第一次通過v0的概率，或p(ftp)。可以根據(jù)以下公式確定在第一次提交時的第一次通過的概率(pftp)：pftp＝(pt1>mbt,n＝0xpt2>mbt，n＝0xp總計<＝mtbtxp滴落,n＝0)其中pt1>mbt,n＝0為沒有第一燃燒時間超過最大燃燒時間值的概率，pt2>mbt,n＝0為沒有第二燃燒時間超過最大燃燒時間值的概率，p總計<＝mtbt為燃燒時間的總和小于或等于最大總計燃燒時間值的概率，并且p滴落,n＝0為在火焰測試期間沒有樣品顯示滴落的概率。第一和第二燃燒時間分別是指在第一次和第二次施加火焰之后的燃燒時間。可以從以下公式：pt1>mbt,n＝0＝(1-pt1>mbt)5從而確定沒有第一燃燒時間超過最大燃燒時間值的概率pt1>mbt,n＝0，其中pt1>mbt為t1>mbt的對數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積，并且其中指數(shù)“5”涉及測試棒的數(shù)目。可以從以下公式：pt2>mbt,n＝0＝(1-pt2>mbt)從而確定沒有第二燃燒時間超過最大燃燒時間值的概率，其中pt2>mbt為t2>mbt的正態(tài)分布曲線下的面積。如上所述，使用燃燒時間數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差來計算正態(tài)分布曲線。對于ul-94v-0等級，最大燃燒時間為10秒。對于v-1或v-2等級，最大燃燒時間為30秒。在火焰試驗期間沒有試樣顯示滴落的概率p滴落,n＝0為屬性函數(shù)，通過(1-p滴落)5進行估算，其中p滴落＝(有滴落的棒的數(shù)目/測試的棒的數(shù)目)。從模擬的5根棒的總?cè)紵龝r間的正態(tài)分布曲線可以確定燃燒時間的總和小于或等于最大總?cè)紵龝r間值的概率p總計<＝mtbt。使用上面確定的燃燒時間數(shù)據(jù)的分布，可以從1000組五根棒的蒙特卡羅模擬來生成分布。用于蒙特卡羅模擬的技術(shù)是本領(lǐng)域公知的。使用模擬的1000組的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差，可以生成5根棒的總?cè)紵龝r間的正態(tài)分布曲線。因此，從1000組蒙特卡羅模擬的5根棒的總?cè)紵龝r間的對數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積，可以確定總計<＝最大總?cè)紵龝r間的概率p總計<＝mtbt。對于ul-94v-0等級，最大總?cè)紵龝r間為50秒。pftp值范圍從零(即，ul94測試失敗的絕對概率)到1.0(即，通過ul94測試的絕對概率)。優(yōu)選地，對于樣品制劑在ul94測試中達到v0等級具有高置信度的情況，pftp值將為1或非常接近1。可以獲得處理2天后和7天后進行的可燃性試驗的pftp值。在方程式1中，v0_avg的值是兩天測試和七天測試的pftp值的平均值。v0_avg的值在0.0和1.0之間。在方程式2中，％re是在3.2mm厚度下暴露于丙酮之后的拉伸伸長率保持率。％re以百分比表示。例如，如果保留率為105％，則％re將為105，而不是1.05。在方程式3中，d_yi是在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時測量的黃度指數(shù)(yellownessindex)的變化。d_yi以無量綱yi單位表示。在方程式4中，d_％t是在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時測量的光透射率的變化。d_％t以百分比表示。例如，如果變化為3％，則d_％t將為3，而不是0.03。在方程式5中，gel是以微米測量的制品表面上的凝膠厚度。交聯(lián)性聚碳酸酯中的二羥基二苯甲酮水平mol％以百分比表示。例如，如果聚碳酸酯含有3摩爾％，則mol％將為3，而不是0.03。類似地，共混物中交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂的重量百分比wp也以百分比測量。例如，如果共混物包含20重量％的聚碳酸酯樹脂，則wp將為20，而不是0.20。這些方程式可以單獨使用或組合使用，以設(shè)計具有所需的組合性質(zhì)的制品，并根據(jù)交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂和聚碳酸酯共混物的組成預(yù)測制品的所得性質(zhì)。通常，期望具有高v0_avg、高％re、低d_yi、低d_％t以及高gel。期望地，v0_avg為至少0.7；％re為至少85；和/或d_yi小于6。模型方程式1-3的特性如下所示：預(yù)測的r平方全部示出與調(diào)整的r平方值的合理一致性。足夠的精度測量了信噪比。通常期望信噪比大于4。在此，信噪比范圍從13.8到25.3，其指示足夠的信號，因此這些模型可以用于指導(dǎo)設(shè)計空間。提供以下實施例以說明本公開的聚合物組合物/共混物、制品、方法和性質(zhì)。這些實施例僅僅是說明性的，并且不旨在將本公開限制于其中闡述的材料、條件或工藝參數(shù)。實施例使用16個不同批次進行大規(guī)模研究。使用表a中列出的成分制備批料。交聯(lián)性樹脂是由4,4'-二羥基二苯甲酮(dhbp)和雙酚a(bpa)制成的共聚物。表a.在表1a和表1b中示出了16個不同批次的配方。單位為phr。表1a.成分b-1b-2b-3b-4b-5b-6b-7b-8b-9xpc-a10050xpc-b7550xpc-c10050xpc-d10050xpc-e75lf-pc502550505025rimar鹽0.0800.0800.0800.0800.0800.0800.0800.0800.080環(huán)硅氧烷0.1000.1000.1000.1000.1000.1000.1000.1000.100亞磷酸鹽穩(wěn)定劑0.0600.0600.0600.0600.0600.0600.0600.0600.060表1b.成分b-10b-11b-12b-13b-14b-15b-16xpc-f50xpc-g1007550xpc-h50xpc-j10050lf-pc5025505050rimar鹽0.0800.0800.0800.0800.0800.0800.080環(huán)硅氧烷0.1000.1000.1000.1000.1000.1000.100亞磷酸鹽穩(wěn)定劑0.0600.0600.0600.0600.0600.0600.060測量16個批次的各種性質(zhì)。使用astmd1238-13方法，1.2kg負(fù)荷，300℃溫度，360秒或1080秒停留時間計算mfr。使用凝膠滲透色譜(gpc)，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，并使用設(shè)置為264nm的uv-vis檢測器校準(zhǔn)至聚碳酸酯參照物從而進行分子量測定。樣品的制備濃度可以為約1mg/ml，并以約1.0ml/分鐘的流速洗脫。通過液相色譜測量dhbp的摩爾百分比。使用透射模式下的x-ritecolori7臺式分光光度計，利用cielab色彩方程，以及2度的觀察者角度和作為光源的c光源，從而在uv曝光之前和/或之后測量黃度指數(shù)。根據(jù)astme313-73(d1925)測量yi。在測量yi的同時，對同一棒測量光透射率(％t)。各性質(zhì)列于表2中。表2.mfr(360秒)mfr(1080秒)mwpdidhbp(％)％tyib-119.820.3220692.32.6388.343.32b-211.311.3256072.61.389.042.06b-39.129.5270932.61.9688.302.93b-48.528.71275482.41.3288.882.33b-55.555.81306972.52.6588.063.69b-66.076.71298322.41.3388.952.28b-716.217249972.610.8387.624.77b-810.811.4262132.25.3288.413.07b-99.239.62253932.38.6887.834.71b-106.636.96301302.45.8487.575.20b-1117.618.6234562.320.2587.176.52b-1213.614.9249932.315.1887.865.11b-1311.312.7263432.210.2288.344.25b-148.659.49282042.310.8487.785.36b-156.045.97310622.221.3986.328.48b-166.386.93305742.410.8787.975.24使用16個批次制備40個樣品，將其暴露于uv光。將樣品暴露于由loctitezeta7411-s系統(tǒng)提供的過濾的uv光，該系統(tǒng)使用400w金屬鹵化物弧光燈，并且表現(xiàn)為具有280nm截斷波長濾光器的光譜輸出中的d型燈泡無電極燈泡。這是因為在之前的實驗中，與未過濾的uv光相比，過濾的光對于等效劑量的uva顯示出較低的yi變化。將樣品暴露于uv燈下的兩側(cè)，每側(cè)的等效uva劑量為6j/cm2、21j/cm2或36j/cm2。在下表b中提供loctite系統(tǒng)的uv能量，并且使用eituvii測量。劑量測量為320-390nm(uva)、280-320nm(uvb)、250-260nm(uvc)和395-445nm(uvv)的能量。所計算的劑量的單位為j/cm2。表b.loctite(過濾光).loctite劑量uvauvbuvcuvv過濾的j/cm2j/cm2j/cm2j/cm2160秒暴露6.01.203.7560秒暴露21.04.2012.8960秒暴露36.07.2021.9使用上述方法測試40個樣品的火焰性能。這些樣品的pftp值基于20根1.2mm厚度的棒。將這些棒處理2天或7天，然后測試。分別計算2天樣品和7天樣品的pftp。計算v0性能和v1性能的pftp。應(yīng)當(dāng)注意，任何給定樣品的pftp(v1)預(yù)期高于樣品的pftp(v0)，這是因為v1測試沒有v0測試嚴(yán)格。通過具有3.2mm厚度的拉伸棒的斷裂伸長率測定耐化學(xué)品性。對于化學(xué)暴露的樣品，將拉伸棒在23℃下置于1％應(yīng)變下并暴露于丙酮中。然后將它們從應(yīng)變夾具中取出，并按照astmd638-10typei方法以50mm/分鐘測量拉伸斷裂伸長率。在四種不同的條件下測量拉伸斷裂伸長率：在uv暴露之前且在暴露于丙酮之前(“nouv,nochem”)；在uv暴露之前、且暴露于丙酮之后(“nouv,ace”)；在uv暴露之后、且暴露于丙酮之前(“uv,nochem”)；以及uv暴露之后、且暴露于丙酮之后(“uv,ace”)。單位是百分比。拉伸伸長率保持率(％re)為“uv,ace”除以“uv,nochem”。將丙酮施加到六根棒上，而僅用3根棒獲得“nochem”對照數(shù)據(jù)。通過將板的非交聯(lián)部分溶解在二氯甲烷中并分離不溶性凝膠層來對交聯(lián)度進行定量。使用光學(xué)顯微鏡測量不溶性凝膠層的厚度，并以微米記錄。如上所述測量分子量、黃度指數(shù)(yi)和透光率(％t)。使用astmd1238-13方法，1.2kg負(fù)荷，300℃溫度，360秒停留時間計算每個樣品的mfr。40個樣品的結(jié)果記錄在表3a-3f中。表3a.表3b.表3c.表3d.表3e.表3f.上面討論的五個預(yù)測模型方程基于表3a-f中描述的40個樣品。這些預(yù)測模型方程可用于設(shè)計這樣的聚碳酸酯，所述聚碳酸酯將穩(wěn)定地(a)在處理2天或7天后通過ul94v0測試，和(b)在暴露于丙酮后提供高的拉伸伸長率保持率，同時(c)將由uv曝光而導(dǎo)致的顏色偏移降至最低。使用來自stat-ease,inc的版本7.0.3獲得方程式。圖4是表示平均v0的模型方程(方程式1)的曲線圖。同樣的，這是通過將2天的v0測試和7天的v0測試平均化而獲得的pftp值的平均值。mfr保持恒定在7.65，共混物水平(即，交聯(lián)性樹脂的重量百分比，wp)保持恒定在75％，分子量增加保持恒定在5500。所得曲線顯示了uv劑量和dhbp含量(mol％)的各種組合的預(yù)測平均v0。0.897353線下方的右下角的三角形示出了應(yīng)具有高平均v0的組合，并且是所期望的設(shè)計空間。圖5是示出δyi(方程式3)的模型方程的曲線圖。分子量增加保持恒定在2000。所得曲線顯示了uv劑量和dhbp含量(mol％)的各種組合的預(yù)測的δyi。3.7037線左側(cè)的區(qū)域示出了應(yīng)具有低δyi的組合，并且是所期望的設(shè)計空間。圖6是顯示拉伸伸長率保持率％re(方程式2)的模型方程的圖。mfr保持恒定在12.68，wp保持恒定在75％，劑量保持恒定在6j/cm2。所得曲線示出了分子量增加和mol％的各種組合的預(yù)測％re。右上區(qū)域是所期望的設(shè)計空間。圖7是與圖6相同的曲線圖，不同之處在于，劑量保持恒定在36j/cm2。比較圖6和圖7，現(xiàn)在可接受的設(shè)計空間存在較大的差異。現(xiàn)在有左下區(qū)域以及右上區(qū)域，并且兩個區(qū)域也相對較大。圖8是示出用于識別設(shè)計空間的三個模型方程的組合的曲線圖。模擬制品由100％的交聯(lián)性聚碳酸酯形成，該交聯(lián)性聚碳酸酯含有20摩爾％的衍生自4,4'-二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。換言之，wp＝100且mol％＝20。還將mf設(shè)置為5.74。使用了模型方程式1、2和3。x軸是uv劑量d，y軸是分子量增加mw_i。然后可以使用方程式來確定設(shè)計空間，其中％re將大于85％，δyi將小于6，并且平均v0將大于0.7。水平線以上的區(qū)域表示伸長保持率％大于85％的空間。曲線下面積表示可以獲得δyi小于6的空間。頂部傾斜線以上的區(qū)域和下部傾斜線以下的區(qū)域各自表示平均v0將大于0.7的空間。它們的交叉(即，左側(cè)中心處的三角形)提供了獲得這三個所期望的性質(zhì)所需的設(shè)計空間(uv劑量和分子量增加的組合)。圖9是示出用于識別設(shè)計空間的三個模型方程的組合的另一曲線圖。在此，模擬制品由100％的交聯(lián)性聚碳酸酯形成，該交聯(lián)性聚碳酸酯含有10摩爾％的衍生自4,4'-二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。換言之，wp＝100且mol％＝10。還將mf設(shè)置為5.55。x軸是uv劑量d，y軸是分子量增加mw_i。再次使用這些方程式以確定設(shè)計空間，其中％re將大于85％，δyi將小于6，并且平均v0將大于0.7。然而，這一次，設(shè)計空間在兩個不同的位置。一個位置表示uv劑量為約6至13.5，且分子量增加為約6000至8400。第二位置表示uv劑量為約18至26且分子量增加為約0至2750。圖10是示出用于識別設(shè)計空間的三個模型方程式的組合的另一曲線圖。在此，模擬制品由100％的交聯(lián)性聚碳酸酯形成，該交聯(lián)性聚碳酸酯含有5摩爾％的衍生自4,4'-二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。換言之，wp＝100且mol％＝5。仍然將mf設(shè)置為5.55。再次使用這些方程式以確定設(shè)計空間，其中％re將大于85％，δyi將小于6，并且平均v0將大于0.7。該設(shè)計空間非常類似于圖9，但面積稍小。圖11是示出用于識別設(shè)計空間的三個模型方程式的組合的另一曲線圖。該模擬制品由包含50重量％的交聯(lián)性聚碳酸酯和50重量％的重均分子量約為31,000的雙酚a均聚碳酸酯的共混物形成，其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯包含5摩爾％的衍生自4,4'-二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。因此，wp＝50且mol％＝5。現(xiàn)在將mf設(shè)置為4.84。再次使用這些方程式以確定設(shè)計空間，其中％re將大于85％，δyi將小于6，并且平均v0將大于0.7。現(xiàn)在與圖10相比，僅底部設(shè)計空間將實現(xiàn)所期望的性質(zhì)組合。上述配方和方程式可用于設(shè)計具有所需性質(zhì)的聚碳酸酯制品，并提供能夠識別用于制備制品的聚合物的變化如何影響所得制品的性質(zhì)的手段。以下示出了本文所公開的方法和制品的一些實施方案。實施方案1.一種用于制備高概率通過ul94v0測試的制品的方法，包括：(a)提供將暴露于uva輻射劑量(d)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含：(i)包含衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；(ii)阻燃劑；和(iii)可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂；(iv)其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂含有摩爾百分比的二羥基二苯甲酮(mol％)；和(v)其中所述聚合物組合物具有：(a)暴露于uv輻射后其中的聚合組分的分子量增加(mw_i)，(b)熔體流動速率(mf)，和(c)交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂(wp)的重量百分比；(b)由所述聚合物組合物形成制品；和(c)將所形成的所述制品暴露于所述劑量；其中基于如下的火焰性能方程式確定d、mol％、mw_i、mf和wp：sqrt(v0_avg)＝-0.62315+(9.21942×10-3×wp)+(0.041498×d)+(4.34876×10-5×mw_i)+(6.55546×10-3×mol％)+(0.089017×mf)+(9.87122×10-4×wp×d)–(4.36994×10-6×wp×mw_i)–(2.43440×10-3×wp×mol％)+(2.08870×10-3×wp×mf)–(4.40362×10-6×d×mw_i)–(2.32567×10-3×d×mol％)–(3.75290×10-3×d×mf)+(2.05611×10-5×mw_i×mf)+(5.61409×10-3×mol％×mf)+(2.98567×10-9×(mw_i)2)+(6.17229×10-3×(mol％)2)–(0.017115×(mf)2)其中所述制品具有平均v0(v0_avg)，該平均v0為以下(i)和(ii)的平均值：(i)uv暴露后，并且在室溫下老化2天后測定的1.2mm厚度下第一次通過ul94v0測試的概率，以及(ii)uv暴露后，并且在70℃下老化7天后測定的1.2mm厚度下第一次通過ul94v0測試的概率；并且其中v0_avg為至少0.7；并且其中d以uva輻射的j/cm2測量。實施方案2.根據(jù)實施方案1所述的方法，其中(a)還基于以下拉伸伸長率保持率方程式確定d、mol％、mw_i、wp和mf：sqrt(％re)＝+1.37235+(0.077638×wp)+(0.67685×d)–(2.39234×10-3×mw_i)–(0.23516×mol％)–(0.57165×mf)–(9.18615×10-3×wp×mf)–(6.66016×10-5×d×mw_i)–(0.019526×d×mol％)+(2.07809×10-4×mw_i×mol％)+(2.79873×10-7×(mw_i)2)+(0.056758×(mf)2)其中％re為在3.2mm厚度下暴露于丙酮后的拉伸伸長率保持率；并且％re為至少85；或者(b)還基于以下的δyi方程式確d、mol％和mw_i：ln(d_yi)＝-0.047177+(0.062393×d+1.81716×10-4×mw_i)+(0.017370×mol％)–(5.48288×10-6×d×mw_i)其中d_yi是在暴露于所述劑量d之后，在uva暴露之前以及在uva暴露后至少48小時測量的yi的變化；d_yi為6以下；或者(c)其中也基于如下的δ％t方程式確定d、mol％、mw_i和mf：(d_％t+8.90)2.65＝+343.92310–(6.75832×d)–(0.022788×mw_i)+(0.43933×mol％)–(3.84042×mf)+(5.56692×10-4×d×mw_i)–(8.77565×10-4×mw_i×mol％)+(8.94844×10-4×mw_i×mf)其中d_％t是在暴露于劑量d之后，在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時測量的光透射率的變化；并且d_％t為3.5以下；或者(d)其中也基于如下的凝膠厚度方程式確定d、mol％、mw_i、mf和wp：sqrt(gel)＝+2.69872–(0.093035×wp)+(0.31583×d)–(5.37830×10-4×mw_i)+(0.28207×mol％)–(0.092447×mf)–(2.29409×10-3×wp×d)+(2.03257×10-5×wp×mw_i)+(0.010073×wp×mol％)–(1.01623×10-7×(mw_i)2)–(0.043959×(mol％)2)其中g(shù)el是以微米為單位測量的所述制品的表面上的凝膠厚度，并且gel至少為5。實施方案3.根據(jù)實施方案1至2中任一實施方案所述的方法，其中所述聚合物組合物包含聚合物基礎(chǔ)樹脂。實施方案4.根據(jù)實施方案1至3中任一實施方案所述的方法，其中mol％為2.5至20；或其中mw_i為約600至約11,000；或其中mf為約5至約20；或其中wp為50至100。實施方案5.根據(jù)實施方案1至4中任一實施方案所述的方法，其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂是共聚物或三元共聚物。實施方案6.通過實施方案1至5中任一實施方案所述的方法形成的制品，其中：(a)所述制品的v0_avg為至少0.7，拉伸伸長率保持率(％re)為至少85，并且δyi小于6；或者(b)所述制品是模制品、膜、片材、多層膜構(gòu)成的層、或多層片材構(gòu)成的層。實施方案7.一種制備制品的方法，該制品在3.2mm的厚度下暴露于丙酮之后具有所需的拉伸伸長率保持率，該方法包括：(a)提供將暴露于uva輻射劑量(d)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含：(i)包含衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；(ii)阻燃劑；和(iii)可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂；(iv)其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂含有可選擇的摩爾百分比的二羥基二苯甲酮(mol％)；和(v)其中所述聚合物組合物具有：(a)暴露于uv輻射后其中的聚合組分的分子量增加(mw_i)，(b)熔體流動速率(mf)，和(c)交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂(wp)的重量百分比；(b)由所述聚合物組合物形成制品；和(c)將所形成的所述制品暴露于所述劑量；其中基于如下的拉伸伸長率保持率方程式確定d、mol％、mw_i、mf和wp：sqrt(％re)＝+1.37235+(0.077638×wp)+(0.67685×d)–(2.39234×10-3×mw_i)–(0.23516×mol％)–(0.57165×mf)–(9.18615×10-3×wp×mf)–(6.66016×10-5×d×mw_i)–(0.019526×d×mol％)+(2.07809×10-4×mw_i×mol％)+(2.79873×10-7×(mw_i)2)+(0.056758×(mf)2)其中％re為在3.2mm厚度下暴露于丙酮后的拉伸伸長率保持率；并且％re為至少85。實施方案8.根據(jù)實施方案7所述的方法，其中(a)基于如下的火焰性能方程式確定d、mol％、mw_i、wp和mf：sqrt(v0_avg)＝-0.62315+(9.21942×10-3×wp)+(0.041498×d)+(4.34876×10-5×mw_i)+(6.55546×10-3×mol％)+(0.089017×mf)+(9.87122×10-4×wp×d)–(4.36994×10-6×wp×mw_i)–(2.43440×10-3×wp×mol％)+(2.08870×10-3×wp×mf)–(4.40362×10-6×d×mw_i)–(2.32567×10-3×d×mol％)–(3.75290×10-3×d×mf)+(2.05611×10-5×mw_i×mf)+(5.61409×10-3×mol％×mf)+(2.98567×10-9×(mw_i)2)+(6.17229×10-3×(mol％)2)–(0.017115×(mf)2)其中所述制品具有平均v0(v0_avg)，該平均v0為以下(i)和(ii)的平均值：(i)uv暴露后，并且在室溫下老化2天后測定的1.2mm厚度下第一次通過ul94v0測試的概率，以及(ii)uv暴露后，并且在70℃下老化7天后測定的1.2mm厚度下第一次通過ul94v0測試的概率；并且v0_avg為至少0.7；其中d以uva輻射的j/cm2測量，或者(b)其中還基于以下δyi方程式確d、mol％和mw_i：ln(d_yi)＝-0.047177+(0.062393×d+1.81716×10-4×mw_i)+(0.017370×mol％)–(5.48288×10-6×d×mw_i)其中d_yi是在暴露于劑量d之后，在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時測量的yi的變化；并且d_yi為6以下；或者(c)其中也基于如下的δ％t方程式確定d、mol％、mw_i和mf：(d_％t+8.90)2.65＝+343.92310–(6.75832×d)–(0.022788×mw_i)+(0.43933×mol％)–(3.84042×mf)+(5.56692×10-4×d×mw_i)–(8.77565×10-4×mw_i×mol％)+(8.94844×10-4×mw_i×mf)其中d_％t是在暴露于劑量d之后，在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時測量的光透射率的變化；并且d_％t為3.5以下；或者(d)其中也基于如下的凝膠厚度方程式確定d、mol％、mw_i、mf和wp：sqrt(gel)＝+2.69872–(0.093035×wp)+(0.31583×d)–(5.37830×10-4×mw_i)+(0.28207×mol％)–(0.092447×mf)–(2.29409×10-3×wp×d)+(2.03257×10-5×wp×mw_i)+(0.010073×wp×mol％)–(1.01623×10-7×(mw_i)2)–(0.043959×(mol％)2)其中g(shù)el是以微米為單位測量的所述制品的表面上的凝膠厚度，并且至少為5。實施方案9.根據(jù)實施方案7至8中任一實施方案所述的方法，其中所述聚合物組合物包含聚合物基礎(chǔ)樹脂。實施方案10.實施方案7至9中任一實施方案所述的方法，其中mol％為2.5至20；或其中mw_i為約600至約11,000；或其中mf為約5至約20；或其中wp為50至100。實施方案11.實施方案7至10中任一實施方案所述的方法，其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂是共聚物或三元共聚物。實施方案12.通過實施方案7至11中任一實施方案所述的方法形成的制品，其中：(a)所述制品的平均v0為至少0.7，拉伸伸長率保持率(％re)為至少85，并且δyi為6以下；或者(b)所述制品是模制品、膜、片材、多層膜構(gòu)成的層、或多層片材構(gòu)成的層。實施方案13.一種制備制品的方法，該制品在暴露于uva輻射之后具有低δyi，所述方法包括：(a)提供將暴露于uva輻射劑量(d)的聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含：(i)包含衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂；(ii)阻燃劑；和(iii)可任選的一種或多種聚合物基礎(chǔ)樹脂；(iv)其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂含有可選擇的摩爾百分比的二羥基二苯甲酮(mol％)；和(v)其中所述聚合物組合物具有：(vi)暴露于uv輻射后其中的聚合組分的分子量增加(mw_i)，(vii)熔體流動速率(mf)，和(viii)交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂(wp)的重量百分比；(b)由所述聚合物組合物形成制品；和(c)將所形成的所述制品暴露于所述劑量；其中基于如下的δyi方程式確定d、mol％和mw_i：ln(d_yi)＝-0.047177+(0.062393×d+1.81716×10-4×mw_i)+(0.017370×mol％)–(5.48288×10-6×d×mw_i)其中d_yi是在暴露于所述劑量d之后，在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時測量的yi的變化；并且d_yi為6以下。實施方案14.根據(jù)實施方案13所述的方法，其中(a)也基于如下的火焰性能方程式確定d、mol％、mw_i、wp和mf：sqrt(v0_avg)＝-0.62315+(9.21942×10-3×wp)+(0.041498×d)+(4.34876×10-5×mw_i)+(6.55546×10-3×mol％)+(0.089017×mf)+(9.87122×10-4×wp×d)–(4.36994×10-6×wp×mw_i)–(2.43440×10-3×wp×mol％)+(2.08870×10-3×wp×mf)–(4.40362×10-6×d×mw_i)–(2.32567×10-3×d×mol％)–(3.75290×10-3×d×mf)+(2.05611×10-5×mw_i×mf)+(5.61409×10-3×mol％×mf)+(2.98567×10-9×(mw_i)2)+(6.17229×10-3×(mol％)2)–(0.017115×(mf)2)其中所述制品具有平均v0(v0_avg)，該平均v0為以下(i)和(ii)的平均值：(i)uv暴露后，并且在室溫下老化2天后測定的1.2mm厚度下第一次通過ul94v0測試的概率，以及(ii)uv暴露后，并且在70℃下老化7天后測定的1.2mm厚度下第一次通過ul94v0測試的概率；并且v0_avg為至少0.7；其中d以uva輻射的j/cm2測量，或者(b)也基于如下的拉伸伸長率保持率方程式確定d、mol％、mw_i、wp和mf：sqrt(％re)＝+1.37235+(0.077638×wp)+(0.67685×d)–(2.39234×10-3×mw_i)–(0.23516×mol％)–(0.57165×mf)–(9.18615×10-3×wp×mf)–(6.66016×10-5×d×mw_i)–(0.019526×d×mol％)+(2.07809×10-4×mw_i×mol％)+(2.79873×10-7×(mw_i)2)+(0.056758×(mf)2)其中％re為在3.2mm厚度下暴露于丙酮后的拉伸伸長率保持率；并且％re為至少85；或者(c)其中也基于如下的δ％t方程式確定d、mol％、mw_i和mf：(d_％t+8.90)2.65＝+343.92310–(6.75832×d)–(0.022788×mw_i)+(0.43933×mol％)–(3.84042×mf)+(5.56692×10-4×d×mw_i)–(8.77565×10-4×mw_i×mol％)+(8.94844×10-4×mw_i×mf)其中d_％t是在暴露于所述劑量d之后，在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時測量的光透射率的變化；并且d_％t為3.5以下；或者(d)其中也基于如下的凝膠厚度方程式確定d、mol％、mw_i、mf和wp：sqrt(gel)＝+2.69872–(0.093035×wp)+(0.31583×d)–(5.37830×10-4×mw_i)+(0.28207×mol％)–(0.092447×mf)–(2.29409×10-3×wp×d)+(2.03257×10-5×wp×mw_i)+(0.010073×wp×mol％)–(1.01623×10-7×(mw_i)2)–(0.043959×(mol％)2)其中g(shù)el是以微米為單位測量的所述制品的表面上的凝膠厚度，并且至少為5。實施方案15.根據(jù)實施方案13至14中任一實施方案所述的方法，其中所述聚合物組合物包含聚合物基礎(chǔ)樹脂。實施方案16.根據(jù)實施方案13至15中任一實施方案所述的方法，其中mol％為2.5至20；或其中mw_i為約600至約11,000；或其中mf為約5至約20；或其中wp為50至100。實施方案17.根據(jù)實施方案13至16中任一實施方案所述的方法，其中所述交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂是共聚物或三元共聚物。實施方案18.通過根據(jù)實施方案13至17中任一實施方案所述的方法形成的制品，其中：(a)所述制品的平均v0為至少0.7，拉伸伸長率保持率(％re)為至少85，并且δyi為6以下；或者(b)所述制品是模制品、膜、片材、多層膜構(gòu)成的層、或多層片材構(gòu)成的層。實施方案19.一種由聚合物組合物形成的制品，所述聚合物組合物包含(i)包含衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂，和(ii)阻燃劑；其中所述制品在uv暴露后，并且在室溫下老化2天后測定的1.2mm厚度下的pftp(v0)為至少0.9；并且其中所述制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮之后的拉伸伸長率保持率為至少85％；并且可任選的是，其中通過在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時的測量，所述制品還具有小于10的δyi。實施方案20.一種由聚合物組合物形成的制品，所述聚合物組合物包含交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂和阻燃劑，其中該交聯(lián)性聚碳酸酯樹脂包含衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元；(a)其中(i)在uv暴露后，并且在室溫下老化2天后測定，所述制品在1.2mm厚度下的pftp(v0)為至少0.9；和(ii)通過在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時的測量，所述制品具有小于10的δyi；或者(b)其中(i)所述制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮之后的拉伸伸長率保持率為至少85％；和(ii)通過在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小時的測量，所述制品具有小于10的δyi。本公開已參照示例性的實施方案進行了說明。顯然，在閱讀和理解了前述詳細說明后可進行修改和變更。本公開旨在被解釋為包括所有這些修改和變更，只要它們落入所附權(quán)利要求或其等同的范圍之內(nèi)即可。當(dāng)前第1頁12