本發明整體涉及清潔組合物，并且更具體地涉及包含聚醚胺的清潔組合物，所述聚醚胺適用于從受染污材料中除去污漬。
背景技術：
由于由合成纖維制成的容易護理的織物日益普及，以及洗滌劑使用者的不斷增加的能源成本和不斷增長的生態關注，一度流行的溫水和熱水洗滌現在已經讓位于在冷水(30℃及以下)中洗滌織物。許多可商購獲得的衣物洗滌劑甚至宣布適用于在15℃或甚至9℃下洗滌織物。為在此類低溫下實現令人滿意的洗滌結果，即與熱水洗滌所獲得的那些相當的結果，對于低溫洗滌劑的要求尤其高。
已知在洗滌劑組合物中包括某些添加劑以增強常規表面活性劑的洗滌能力，以便改善在30℃及以下的溫度下對油漬的去除。例如，除了至少一種合成的陰離子和/或非離子表面活性劑之外，還包含脂族胺化合物的衣物洗滌劑是已知的。另外，在衣物洗滌劑中使用直鏈的烷基改性的(仲)烷氧基丙基胺以改善在低溫下的清潔是已知的。然而，這些已知的衣物洗滌劑不能在低溫下實現令人滿意的清潔。
此外，使用直鏈的伯聚氧化烯基胺(例如
存在對洗滌劑添加劑的持續需要，所述洗滌劑添加劑可在低洗滌溫度，例如在30℃或甚至更低的溫度下，改善清潔性能，但不會以任何方式干擾洗滌劑的制備和質量。更具體地，存在對洗滌劑添加劑的需要，所述洗滌劑添加劑可改善冷水油脂清潔，但不會不利影響顆粒清潔。令人驚奇地，已發現本發明的清潔組合物提供增加的油脂去除(具體地在冷水中)。這些聚醚胺化合物提供令人驚奇地有效的油脂去除。
技術實現要素：
本發明試圖通過提供一種清潔組合物來解決多于一種的所述需要，該清潔組合物包含約1重量％至約70重量％的表面活性劑，以及約0.1重量％至約10重量％的式(i)、式(ii)的聚醚胺或它們的混合物：
其中r1-r12中的每一個獨立地選自h、烷基、環烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中r1-r6中的至少一個和r7-r12中的至少一個與h不同，a1-a9中的每一個獨立地選自具有2至18個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，z1-z4中的每一個獨立地選自oh、ch2ch2ch2nh2、nh2、nhr’或nr’r”，其中胺化度小于50％，其中r’和r”獨立地選自具有2至6個碳原子的亞烷基，其中x+y的總和在約2至約200的范圍內，其中x≥1且y≥1，并且x1+y1的總和在約2至約200的范圍內，其中x1≥1且y1≥1。該清潔組合物還可包含一種或多種輔助清潔添加劑。
在另一方面，本發明涉及一種清潔組合物，其包含約1重量％至約70重量％的表面活性劑，以及約0.1重量％至約10重量％的可通過以下方法獲得的聚醚胺：
a)使式(iii)的1,3-二醇與c2-c18亞烷基氧反應以形成烷氧基化的1,3-二醇，其中1,3-二醇與c2-c18亞烷基氧的摩爾比在約1:2至約1:10的范圍內，
其中r1-r6獨立地選自h、烷基、環烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中r1-r6中的至少一個與h不同；然后
b1)用氨將烷氧基化的1,3-二醇氨化，或
b2)對烷氧基化的1,3-二醇進行還原性氰乙基化。
本發明還涉及清潔受染污材料的方法。此類方法包括預處理受染污材料，所述預處理包括使受染污材料與本發明的清潔組合物接觸。
具體實施方式
通過以下描述，本發明的各種實施方案的特征和有益效果將變得顯而易見，所述描述包括旨在給出本發明的廣泛表示的具體實施方案的示例。從這些描述和從本發明的實踐，多種修改形式對于本領域的技術人員將顯而易見。范圍不旨在限于所公開的具體形式，并且本發明涵蓋了所有落入如權利要求所限定的本發明的實質和范圍內的修改、等同物和另選的替代方案。
如本文所用，當用于權利要求書或說明書中時，包括“所述”、“該”、“一個”和“一種”在內的冠詞被理解為是指一種或多種受權利要求書保護的或描述的物質。
如本文所用，術語“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。
如本文所用，術語“基本上沒有”和/或“基本上不含”是指所指材料以非有意加入到組合物中以形成所述組合物的一部分的最小量存在，或者優選不以可分析檢測的含量存在。這是指包括其中所指材料僅作為有意加入的其它材料中的一種中的雜質而存在的組合物。
如本文所用，術語“受染污材料”非特異性地使用，并且可指任何類型的由天然或人造纖維的網絡組成的柔性材料，包括天然、人造和合成纖維，諸如但不限于棉、亞麻布、羊毛、聚酯、尼龍、絲綢、丙烯酸等、以及各種共混物和組合。受染污材料還可指任何類型的硬質表面，包括天然表面、人造表面或合成表面，諸如但不限于磚材、花崗石、灰漿、玻璃、復合材料、乙烯樹脂、硬木、金屬、烹飪表面、塑料等、以及共混物和組合。
所有引用的專利和其它文獻均在相關部分中以引用方式并入，如同本文中完全重新陳述的那樣。對任何專利或其它文獻的引用都不應被理解為是所引用的專利或其它文獻對其作為本發明的現有技術的認可。
在本說明書中，除非另外指明，否則所有濃度和比率均按所述清潔組合物的重量計。
清潔組合物
如本文所用，術語“清潔組合物”包括設計成用于清潔受染污材料的組合物和制劑。此類組合物包括但不限于衣物洗滌清潔組合物和洗滌劑、織物軟化組合物、織物增強組合物、織物清新組合物、衣物洗滌預洗劑、衣物洗滌預處理劑、衣物洗滌添加劑、噴霧產物、干洗劑或組合物、衣物洗滌漂洗添加劑、洗滌添加劑、漂洗后織物處理劑、熨燙助劑、盤碟洗滌組合物、硬質表面清潔組合物、單位劑量制劑、延遲遞送制劑、包含在多孔基質或非織造片材上或之內的洗滌劑、以及根據本文的教導內容對本領域技術人員顯而易見的其它合適的形式。此類組合物可被用作衣物洗滌前處理劑、衣物洗滌后處理劑或可在衣物洗滌操作的漂洗或洗滌循環期間被添加。清潔組合物可具有選自以下的形式：液體、粉末、單相或多相單位劑量、小袋、片劑、凝膠、糊劑、棒或片。
聚醚胺
本文所述的清潔組合物可包含按該組合物的重量計約0.1％至約10％，在一些示例中，約0.2％至約5％，并且在其它示例中，約0.5％至約3％的聚醚胺。
在一些方面，聚醚胺由式(i)的結構表示：
其中r1-r6中的每一個獨立地選自h、烷基、環烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中r1-r6中的至少一個與h不同，通常r1-r6中的至少一個是具有2至8個碳原子的烷基基團，a1-a6中的每一個獨立地選自具有2至18個碳原子、典型地2至10個碳原子、更典型地2至5個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，z1-z2中的每一個獨立地選自oh、ch2ch2ch2nh2、nh2、nhr’或nr’r”，其中胺化度小于50％，其中r’和r”獨立地選自具有2至6個碳原子的亞烷基，其中x+y的總和在約2至約200的范圍內、典型地約2至約20或約3至約20的范圍內、更典型地約2至約10或約3至約8或約4至約6的范圍內，其中x≥1且y≥1，并且x1+y1的總和在約2至約200的范圍內、典型地約2至約20或約3至約20的范圍內、更典型地約2至約10或約3至約8或約2至約4的范圍內，其中x1≥1且y1≥1。
在一些方面，在式(i)的聚醚胺中，a1-a6中的每一個獨立地選自乙烯、丙烯或丁烯，通常a1-a6中的每一個為丙烯。在某些方面，在式(i)的聚醚胺中，r1、r2、r5和r6中的每一個為h，并且r3和r4中的每一個獨立地選自c1-c16烷基或芳基，通常r1、r2、r5和r6中的每一個為h，并且r3和r4中的每一個獨立地選自丁基基團、乙基基團、甲基基團、丙基基團或苯基基團。在一些方面，在式(i)的聚醚胺中，r3為乙基基團，r1、r2、r5和r6中的每一個為h，并且r4為丁基基團。在一些方面，在式(i)的聚醚胺中，r1和r2中的每一個為h，并且r3、r4、r5和r6中的每一個獨立地選自乙基基團、甲基基團、丙基基團、丁基基團、苯基基團或h。
在一些方面，聚醚胺由式(ii)的結構表示：
其中r7-r12中的每一個獨立地選自h、烷基、環烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中r7-r12中的至少一個與h不同，通常r7-r12中的至少一個是具有2至8個碳原子的烷基基團，a7-a9中的每一個獨立地選自具有2至18個碳原子、典型地2至10個碳原子、更典型地2至5個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，z3-z4中的每一個獨立地選自oh、ch2ch2ch2nh2、nh2、nhr’或nr’r”，其中胺化度小于50％，其中r’和r”獨立地選自具有2至6個碳原子的亞烷基，其中x+y的總和在約2至約200的范圍內、典型地約2至約20或約3至約20的范圍內、更典型地約2至約10或約3至約8或約2至約4的范圍內，其中x≥1且y≥1，并且x1+y1的總和在約2至約200的范圍內、典型地約2至約20或約3至約20的范圍內、更典型地約2至約10或約3至約8或約2至約4的范圍內，其中x1≥1且y1≥1。
在一些方面，在式(ii)的聚醚胺中，a7-a9中的每一個獨立地選自乙烯、丙烯或丁烯，通常a7-a9中的每一個為丙烯。在某些方面，在式(ii)的聚醚胺中，r7、r8、r11和r12中的每一個為h，并且r9和r10中的每一個獨立地選自c1-c16烷基或芳基，通常r7、r8、r11和r12中的每一個為h，并且r9和r10中的每一個獨立地選自丁基基團、乙基基團、甲基基團、丙基基團或苯基基團。在一些方面，在式(ii)的聚醚胺中，r9為乙基基團，r7、r8、r11和r12中的每一個為h，并且r10為丁基基團。在一些方面，在式(ii)的聚醚胺中，r7和r8中的每一個為h，并且r9、r10、r11和r12中的每一個獨立地選自乙基基團、甲基基團、丙基基團、丁基基團、苯基基團或h。
在一些方面，x、x1、y和/或y1獨立地等于3或更大，意指式(i)的聚醚胺可具有多于一個[a2–o]基團、多于一個[a3–o]基團、多于一個[a4–o]基團、和/或多于一個[a5–o]基團。在一些方面，a2選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合物。在一些方面，a3選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合物。在一些方面，a4選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合物。在一些方面，a5選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合物。
相似地，式(ii)的聚醚胺可具有多于一個[a7–o]基團和/或多于一個[a8–o]基團。在一些方面，a7選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合物。在一些方面，a8選自亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的混合物。
在一些方面，[a2–o]選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合物。在一些方面，[a3–o]選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合物。在一些方面，[a4–o]選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合物。在一些方面，[a5–o]選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合物。在一些方面，[a7–o]選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合物。在一些方面，[a8–o]選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合物。
當a2、a3、a4和/或a5為亞乙基、亞丙基和/或亞丁基的混合物時，所得的烷氧基化物可具有嵌段狀結構或無規結構。當a7和/或a8為亞乙基、亞丙基和/或亞丁基的混合物時，所得的烷氧基化物可具有嵌段狀結構或無規結構。
就非限制性例證而言，當根據式(i)的聚醚胺中x＝7時，則聚醚胺包含六個[a4–o]基團。如果a4包含亞乙基基團和亞丙基基團的混合物，則所得的聚醚胺將包含乙氧基(eo)基團和丙氧基(po)基團的混合物。這些基團可以無規結構(例如，eo-eo-po-eo-po-po)或嵌段狀結構(eo-eo-eo-po-po-po)布置。在該示例性示例中，存在相等數量的不同烷氧基基團(在此為三個eo和三個po)，但是也可存在不同數量的每種烷氧基基團(例如，五個eo和一個po)。此外，當聚醚胺包含呈嵌段狀結構的烷氧基基團時，所述聚醚胺可包含兩個嵌段，如示例性示例中所示(其中三個eo基團形成一個嵌段且三個po基團形成另一個嵌段)，或者聚醚胺可包含多于兩個嵌段。上述討論還適用于根據式(ii)的聚醚胺。
在一些方面，聚醚胺包含式(i)的化合物和式(ii)的化合物的混合物。
通常，式(i)或式(ii)的聚醚胺具有約290至約1000克/摩爾，典型地約300至約700克/摩爾，甚至更典型地約300至約450克/摩爾的重均分子量。聚合物的分子質量與典型分子的不同之處在于聚合反應產生由重均分子量匯總的分子量分布。本發明的聚醚胺聚合物由此分布在一定的分子量范圍內。分子量的差異主要是由于合成期間按順序排列在一起的單體單元數的差異所造成。就本發明的聚醚胺聚合物而言，單體單元為亞烷基氧，所述亞烷基氧與式(iii)的1,3-二醇反應以形成烷氧基化的1,3-二醇，然后烷氧基化的1,3-二醇被胺化，以形成所得的聚醚胺聚合物。所得的聚醚胺聚合物的特征在于亞烷基氧單元的序列。烷氧基化反應導致亞烷基氧序列的分布，并因此導致分子量的分布。烷氧基化反應還產生在反應期間不反應并殘留在組合物中的未反應的亞烷基氧單體(“未反應的單體”)。
在一些方面，聚醚胺包括聚醚胺混合物，該混合物包含按聚醚胺混合物的重量計至少90％的式(i)的聚醚胺、式(ii)的聚醚胺或它們的混合物。在一些方面，聚醚胺包括聚醚胺混合物，該混合物包含按聚醚胺混合物的重量計至少95％的式(i)的聚醚胺、式(ii)的聚醚胺或它們的混合物。
式(i)的聚醚胺和/或式(ii)的聚醚胺可通過以下方法獲得：
a)使式(iii)的1,3-二醇與c2-c18亞烷基氧反應以形成烷氧基化的1,3-二醇，其中1,3-二醇與c2-c18亞烷基氧的摩爾比在約1:2至約1:10的范圍內，
其中r1-r6獨立地選自h、烷基、環烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中r1-r6中的至少一個與h不同；然后
b1)用氨將烷氧基化的1,3-二醇氨化，或
b2)對烷氧基化的1,3-二醇進行還原性氰乙基化。
在一些方面，1,3-二醇與c2-c18亞烷基氧的摩爾比在約1:3至約1:8的范圍內，更典型地在約1:4至約1:6的范圍內。在某些方面，c2-c18亞烷基氧選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合物。在其它方面，c2-c18亞烷基氧為亞丙基氧。
在一些方面，在式(iii)的1,3-二醇中，r1、r2、r5和r6為h，并且r3和r4為c1-16烷基或芳基。在其它方面，式(iii)的1,3-二醇選自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇或它們的混合物。
步驟a)：烷氧基化
式iii的1,3-二醇按照wo10026030、wo10026066、wo09138387、wo09153193和wo10010075中所述進行合成。合適的1,3-二醇包括2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-戊基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-(2-甲基)丁基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-苯基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1,3丙二醇、2,2-二丁基-1,3-丙二醇、2,2-二(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇、2-異丙基-2-甲基-1,3-丙二醇或它們的混合物。在一些方面，1,3-二醇選自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇或它們的混合物。通常使用的1,3-二醇是2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇。
根據任何數量的本領域已知的普通烷氧基化工序，烷氧基化的1,3-二醇可通過使式iii的1,3-二醇與亞烷基氧反應來獲得。合適的亞烷基氧包括c2-c18亞烷基氧，諸如亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧、亞戊基氧、亞己基氧、亞癸基氧、十二碳烯氧化物或它們的混合物。在一些方面，c2-c18亞烷基氧選自亞乙基氧、亞丙基氧、亞丁基氧或它們的混合物。1,3-丙二醇可與單個亞烷基氧或與兩種或更多種不同的亞烷基氧的組合反應。當使用兩種或更多種不同的亞烷基氧時，所得的聚合物可以嵌段狀結構或無規結構的形式獲得。
通常，進行烷氧基化反應的1,3-二醇與c2-c18亞烷基氧的摩爾比在約1:2至約1:10、更典型地約1:3至約1:8、甚至更典型地約1:4至約1:6的范圍內。
烷氧化反應一般在催化劑的存在下，在約70℃至約200℃、并且典型地約80℃至約160℃的反應溫度下，在水溶液中進行。反應可在最高約10bar或最高約8bar的壓力下進行。合適的催化劑的示例包括堿性催化劑，諸如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；堿金屬醇鹽，具體地c1-c4醇鈉和醇鉀，例如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀；堿金屬和堿土金屬氫化物，諸如氫化鈉和氫化鈣；以及堿金屬碳酸鹽，諸如碳酸鈉和碳酸鉀。在一些方面，催化劑為堿金屬氫氧化物，通常為氫氧化鉀或氫氧化鈉。基于1,3-二醇和亞烷基氧的總量計，催化劑的典型用量為約0.05重量％至約10重量％，具體地約0.1重量％至約2重量％。在烷氧基化反應期間，可形成某些雜質(聚合物的非預期組分)，諸如催化劑殘余物。
用x+yc2-c18亞烷基氧和/或x1+y1c2-c18亞烷基氧進行烷氧基化產生如由式iv和/或式v表示的結構：
其中r1-r12獨立地選自h、烷基、環烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，
其中r1-r6中的至少一個和r7-r12中的至少一個與h不同，a1-a9中的每一個獨立地選自具有2至18個碳原子、典型地2至10個碳原子、更典型地2至5個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，并且x+y的總和在約2至約200的范圍內、典型地約2至約20或約3至約20的范圍內、更典型地約2至約10或約2至約5的范圍內，其中x≥1且y≥1，并且x1+y1的總和在約2至約200的范圍內、典型地約2至約20或約3至約20的范圍內、更典型地約2至約10或約2至約5的范圍內，其中x1≥1且y1≥1。
步驟b)：胺化
烷氧基化的1,3-二醇的胺化可通過兩種不同的方法進行，即還原胺化反應或還原氰乙基化反應，并產生由式i或式ii表示的結構：
其中r1-r12中的每一個獨立地選自h、烷基、環烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中r1-r6中的至少一個和r7-r12中的至少一個與h不同，a1-a9中的每一個獨立地選自具有2至18個碳原子、典型地2至10個碳原子、更典型地2至5個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，z1-z4中的每一個獨立地選自oh、ch2ch2ch2nh2、nh2、nhr’或nr’r”，其中胺化度小于50％，其中r’和r”獨立地選自具有2至6個碳原子的亞烷基，其中x+y的總和在約2至約200的范圍內、典型地約2至約20或約3至約20的范圍內、更典型地約2至約10或約2至約5的范圍內，其中x≥1且y≥1，并且x1+y1的總和在約2至約200的范圍內、典型地約2至約20或約3至約20的范圍內、更典型地約2至約10或約2至約5的范圍內，其中x1≥1且y1≥1。
步驟b1)：還原胺化反應
根據式i和/或式ii所述的聚醚胺可通過在氫和包含鎳的催化劑存在下用氨對烷氧化的1,3-二醇混合物(式iv和式v)進行還原胺化而獲得。合適的催化劑在wo2011/067199a1、wo2011/067200a1和ep0696572b1中有所描述。優選的催化劑為包含負載的銅、鎳和鈷的催化劑，其中在其被氫還原之前，催化劑的催化活性材料包含鋁、銅、鎳和鈷的氧化合物，以及以sno計算，在約0.2重量％至約5.0重量％范圍內的錫的氧化合物。其它合適的催化劑為包含負載的銅、鎳和鈷的催化劑，其中在其被氫還原之前，催化劑的催化活性材料包含鋁、銅、鎳、鈷和錫的氧化合物，以及各自分別以y2o3、la2o3、ce2o3和hf2o3計算在約0.2重量％至約5.0重量％范圍內的釔、鑭、鈰和/或鉿的氧化合物。另一種合適的催化劑為鋯、銅和鎳催化劑，其中催化活性組合物包含以zro2計算約20重量％至約85重量％的含氧的鋯化合物，以cuo計算約1重量％至約30重量％的銅的含氧化合物，以nio計算約30重量％至約70重量％的鎳的含氧化合物，分別以al2o3和mno2計算約0.1重量％至約5重量％的鋁和/或錳的含氧化合物。
就還原胺化步驟而言，可使用負載型以及非負載型催化劑。負載型催化劑也例如通過使用本領域熟知的技術，將催化劑組合物的金屬組分沉積到本領域技術人員已知的載體材料上，包括但不限于氧化鋁、二氧化硅、炭、碳、石墨、粘土、絲光沸石的已知形式；以及分子篩，以提供負載型催化劑來獲得。當催化劑是負載型時，催化劑的載體顆粒可具有規則或不規則型式的幾何形狀，例如球形、片狀或圓柱體。所述方法可以連續或不連續的模型，例如在高壓釜、管式反應器或固定床反應器中進行。其中的進料可以是向上流或向下流的，并且可采用優化反應器中的活塞流的反應器中的設計特征結構。
步驟b2)：還原氰乙基化反應
根據式(i)和/或式(ii)的聚醚胺可通過對烷氧基化的1,3-二醇混合物(式iv和式v)進行還原氰乙基化反應而獲得。還原氰乙基化反應通過以下方式進行：將根據式(i)和/或式(ii)的聚醚胺與丙烯腈在存在堿的情況下反應，然后使用氫和催化劑進行氫化。
所用的堿通常為堿性氫氧化物和取代的氫氧化銨。優選地，使用四(2-羥乙基)氫氧化銨作為堿。
對于將腈官能團氫化為相應胺的催化劑，具體地，可使用包含元素周期表第8族過渡元素(fe、co、ni、ru、rh、pd、os、ir、pt)、優選地fe、co、ni、ru或rh、特別優選地co或ni、特別是co中的一種或多種元素作為活性組分的催化劑。另一種優選的活性組分是cu。
上述催化劑可按常規方式摻雜促進劑，例如鉻、鐵、鈷、錳、鉬、鈦、錫、堿金屬族的金屬、堿土金屬族的金屬和/或磷。
對于催化劑，優選的是使用骨架催化劑(也稱為
此外，優選使用負載型pd或pt催化劑作為催化劑。優選的載體材料為活性炭、al2o3、tio2、zro2和sio2。在一個非常優選的實施方案中，通過還原催化劑前體而制備的催化劑被用于本發明的方法中。
催化劑前體包含活性組合物，該活性組合物包含一種或多種具有催化活性的組分、任選地促進劑和任選地載體材料。具有催化活性的組分是上述金屬的含氧化合物，例如它們的金屬氧化物或氫氧化物，例如coo、nio、cuo和/或它們的混合氧化物。根據本專利申請的目的，術語“具有催化活性的組分”用于上述含氧金屬化合物，但不旨在暗示這些含氧化合物自身是具有催化活性的。具有催化活性的組分通常僅在還原后在根據本發明的反應中顯示出催化活性。
特別優選的是催化劑前體，例如ep-a-0636409中公開的氧化物混合物，該氧化物混合物在用氫還原前包含以coo計算55重量％至98重量％的co、以h3po4計算0.2重量％至15重量％的磷、以mno2計算0.2重量％至15重量％的錳、以m2o(m＝堿金屬)計算0.2重量％至5.0重量％的堿金屬；或ep-a-0742045中公開的氧化物混合物，該氧化物混合物在用氫還原前包含以coo計算55重量％至98重量％的co、以h3po4計算0.2重量％至15重量％的磷、以mno2計算0.2重量％至15重量％的錳、以m2o(m＝堿金屬)計算0.05重量％至5重量％的堿金屬；或ep-a-696572中公開的氧化物混合物，氧化物混合物在用氫還原前包含20重量％至85重量％的zro2、以cuo計算1重量％至30重量％的銅的含氧化合物、以nio計算30重量％至70重量％的鎳的含氧化合物、以moo3計算0.1重量％至5重量％的鉬的含氧化合物，以及以al2o3或mno2計算0重量％至10重量％的鋁和/或錳的含氧化合物，例如包含31.5重量％的zro2、50重量％的nio、17重量％的cuo和1.5重量％的moo3的組合物；或ep-a-963975中公開的氧化物混合物，該氧化物混合物在用氫還原前包含22重量％至40重量％的zro2、以cuo計算1重量％至30重量％的銅的含氧化合物、以nio計算15重量％至50重量％的鎳的含氧化合物(并且ni:cu的摩爾比大于1)、以coo計算15重量％至50重量％的鈷的含氧化合物、以al2o3或mno2計算0重量％至10重量％的鋁和/或錳的含氧化合物，并且不含鉬的含氧化合物，例如具有組合物為以zro2計算33重量％的zr、以nio計算28重量％的ni、以cuo計算11重量％的cu和以coo計算28重量％的co的催化劑。
所述方法可以連續或不連續的模型，例如在高壓釜、管式反應器或固定床反應器中進行。反應器設計也并非十分嚴格的。其中的進料可以是向上流或向下流的，并且可采用優化反應器中的活塞流的反應器中的設計特征結構。
胺化度小于50％。胺化度可為約10％至小于50％，或約20％至小于50％，或約30％至小于50％。
除非本文中另外指明，否則胺化度由總胺值(az)除以總可乙酰化物值(ac)和叔胺值(叔az)的總和再乘以100來計算：(總az：(ac+叔az)×100)。總胺值(az)根據din16945來測定。總可乙酰化物值(ac)根據din53240來測定。仲胺和叔胺根據astmd2074-07來測定。
羥基值由(總可乙酰化物值+叔胺值)-總胺值來計算。
本發明的聚醚胺對于從受染污材料中除去污漬(尤其是油脂)而言是有效的。包含本發明的胺封端的聚亞烷基二醇的清潔組合物也不表現出由常規的包含胺的清潔組合物可見的對親水性可漂白污漬諸如咖啡、茶、酒或顆粒的清潔負效應。另外，不同于常規的含胺清潔組合物，本發明的胺封端的聚亞烷基二醇不對白色織物的白度負效應起作用。
本發明的聚醚胺可以聚醚胺連同酸諸如檸檬酸、乳酸、硫酸、甲磺酸、氯化氫(例如，鹽酸)、磷酸或它們的混合物的基于水的、含水的或無水的溶液、乳液、凝膠或漿料的形式使用。另選地，酸可由表面活性劑諸如烷基苯磺酸，烷基磺酸，硫酸的單烷基酯，硫酸、脂肪酸、烷基乙氧基羧酸的單烷基乙氧化酯等或它們的混合物表示。當適用或可測量時，溶液或乳液的優選ph在ph3至ph11、或ph6至ph9.5、甚至更優選ph7至ph8.5的范圍內。
包含本發明的聚醚胺的清潔組合物的另外的優點是其在冷水中去除油漬的能力，例如經由預處理油漬，之后進行冷水洗滌來進行。不受理論的束縛，據信冷水洗滌溶液具有硬化或固化油脂的效果，從而使得油脂更加難除去，尤其是在織物上。當用作預處理方案的一部分，之后進行冷水洗滌時，包含本發明的聚醚胺的清潔組合物令人驚奇地有效。
表面活性劑
清潔組合物包含一種或多種表面活性劑。按清潔組合物的重量計，所述組合物可包含約1％至約70％的表面活性劑。按清潔組合物的重量計，所述組合物可包含約2％至約60％的表面活性劑。按清潔組合物的重量計，所述組合物可包含約5％至約30％的表面活性劑。表面活性劑可選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性(amphoteric)表面活性劑、兩性(ampholytic)表面活性劑、以及它們的混合物。表面活性劑可以是去污表面活性劑，所述去污表面活性劑涵蓋向受染污材料提供清潔、去污或衣物洗滌有益效果的任何表面活性劑或表面活性劑的混合物。
陰離子表面活性劑
清潔組合物可包含陰離子表面活性劑。清潔組合物可基本上由或甚至由陰離子表面活性劑組成。
合適的陰離子表面活性劑的具體非限制性示例包括任何常規陰離子表面活性劑。這可包括硫酸鹽去污表面活性劑如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸鹽材料，和/或磺酸去污表面活性劑如烷基苯磺酸鹽。
烷氧基化烷基硫酸鹽材料包括乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑，還稱為烷基醚硫酸鹽或烷基多乙氧基化硫酸鹽。乙氧基化烷基硫酸鹽的示例包括有機硫酸反應產物的水溶性鹽，具體地堿金屬、銨和鏈烷醇銨鹽，所述有機硫酸反應產物的分子結構中具有包含約8至約30個碳原子的烷基基團、磺酸及其鹽。(包括在術語“烷基”中的是酰基基團的烷基部分)。在一些示例中，烷基基團包含約15個碳原子至約30個碳原子。在其它示例中，烷基醚硫酸鹽表面活性劑可為烷基醚硫酸鹽的混合物，所述混合物具有約12至30個碳原子范圍內的平均(算術平均)碳鏈長度，并且在一些示例中具有約25個碳原子的平均碳鏈長度，并且具有約1mol至4mol亞乙基氧的平均(算術平均)乙氧基化度，并且在一些示例中具有1.8mol亞乙基氧的平均(算術平均)乙氧基化度。在另外的示例中，烷基醚硫酸鹽表面活性劑可具有介于約10個碳原子至約18個碳原子之間的碳鏈長度，和約1mol至約6mol亞乙基氧的乙氧基化度。在其它示例中，烷基醚硫酸鹽表面活性劑可包含峰值乙氧基化物分布。
非乙氧基化烷基硫酸鹽也可添加到所公開的洗滌劑組合物中，并且用作陰離子表面活性劑組分。非烷氧基化例如非乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的示例包括通過高級c8-c20脂肪醇的硫酸化制備的那些。在一些示例中，伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有通式：roso3-m+，其中r通常為直鏈c8-c20烴基基團，所述烴基基團可為直鏈或支鏈，并且m為水增溶陽離子。在一些示例中，r為c10-c15烷基，并且m為堿金屬。在其它示例中，r為c12-c14烷基，并且m為鈉。
其它可用的陰離子表面活性劑可包括烷基苯磺酸的堿金屬鹽，其中直鏈(線性)或支鏈構型中的烷基基團包含約9至約15個碳原子。在一些示例中，烷基基團為直鏈的。此類直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為“las”。在其它示例中，直鏈烷基苯磺酸鹽可在烷基基團中具有約11至14的碳原子平均數。在具體示例中，線性直鏈烷基苯磺酸鹽可在烷基基團中具有約11.8個碳原子的碳原子平均數，其可縮寫為c11.8las。
合適的烷基苯磺酸鹽(las)可通過將可商購獲得的直鏈烷基苯(lab)磺化獲得；合適的lab包括低級2-苯基lab，諸如由sasol以商品名
去污表面活性劑可以是中鏈支化的去污表面活性劑，例如，中鏈支化的陰離子去污表面活性劑，例如中鏈支化的烷基硫酸鹽和/或中鏈支化的烷基苯磺酸鹽。
可用于本文的其它陰離子表面活性劑為以下物質的水溶性鹽：包含約8至約24個(并且在一些示例中，約12至18個)碳原子的鏈烷磺酸鹽和仲烷烴磺酸鹽；烷基甘油基醚磺酸鹽，尤其是c8-18醇的那些醚(例如，衍生自牛脂和椰子油的那些)。也可采用烷基苯磺酸鹽與上述鏈烷磺酸鹽、仲烷烴磺酸鹽和烷基甘油基醚磺酸鹽的混合物。其它合適的陰離子表面活性劑包括甲酯磺酸鹽和烷基醚羧酸鹽。
陰離子表面活性劑可以酸形式存在，并且酸形式可被中和以形成表面活性劑鹽。用于中和的典型試劑包括堿性金屬抗衡離子諸如氫氧化物，例如naoh或koh。用于中和其酸形式的陰離子表面活性劑的其它合適的試劑包括氨、胺或鏈烷醇胺。鏈烷醇胺的非限制性示例包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本領域已知的其它直鏈或支鏈的鏈烷醇胺；合適的鏈烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、單異丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度地完成胺中和，例如可用鈉或鉀中和陰離子表面活性劑混合物的一部分并且可用胺或鏈烷醇胺中和陰離子表面活性劑混合物的一部分。
非離子表面活性劑
清潔組合物可包含非離子表面活性劑。清潔組合物可包含按清潔組合物的重量計約0.1％至約50％的非離子表面活性劑。清潔組合物可包含按清潔組合物的重量計約0.1％至約25％或約0.1％至約15％的非離子表面活性劑。清潔組合物可包含按清潔組合物的重量計約0.3％至約10％的非離子表面活性劑。
可用于本文的合適的非離子表面活性劑可包括任何常規非離子表面活性劑。這些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性劑。在一些示例中，洗滌劑組合物可包含乙氧基化非離子表面活性劑。非離子表面活性劑可選自式r(oc2h4)noh的乙氧基化醇和乙氧基化烷基苯酚，其中r選自包含約8至約15個碳原子的脂族烴基和其中烷基基團包含約8至約12個碳原子的烷基苯基基團，并且n的平均值為約5至約15。非離子表面活性劑可選自乙氧基化醇，所述醇具有平均約24個碳原子，和每摩爾醇約9摩爾亞乙基氧的平均乙氧基化度。
可用于本文的非離子表面活性劑的其它非限制性示例包括：c8-c18烷基乙氧基化物，諸如得自shell的
合適的非離子去污表面活性劑還包括烷基多葡糖苷和烷基烷氧基化醇。合適的非離子表面活性劑還包括以商品名
非離子表面活性劑可選自烷基烷氧基化醇諸如c8-18烷基烷氧基化醇，例如c8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有約1至約50，或約1至約30，或約1至約20，或約1至約10，或約1至約7，或約1至約5，或約3至約7的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是直鏈或支鏈的，取代或未取代的。
陽離子表面活性劑
清潔組合物可包含陽離子表面活性劑。清潔組合物可包含按清潔組合物的重量計約0.1％至約10％，或約0.1％至約7％，或約0.1％至約5％，或約1％至約4％的陽離子表面活性劑。本發明的清潔組合物可基本上不含陽離子表面活性劑以及在ph7以下或在ph6以下變成陽離子的表面活性劑。
陽離子表面活性劑的非限制性示例包括：可具有最多26個碳原子的季銨表面活性劑，其包括：烷氧基化季銨(aqa)表面活性劑；二甲基羥乙基季銨；二甲基羥乙基月桂基氯化銨；聚胺陽離子表面活性劑；陽離子酯表面活性劑；以及氨基表面活性劑，例如酰胺基丙基二甲基胺(apa)。
合適的陽離子去污表面活性劑還包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季銨化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它們的混合物。
合適的陽離子去污表面活性劑為具有以下通式的季銨化合物：
(r)(r1)(r2)(r3)n+x-
其中，r為直鏈或支鏈的、取代或未取代的c6-18烷基或烯基部分，r1和r2獨立地選自甲基或乙基部分，r3為羥基、羥甲基或羥乙基部分，x為提供電中性的陰離子，合適的陰離子包括：鹵離子，例如氯離子；硫酸根；和磺酸根。合適的陽離子去污表面活性劑為單c6-18烷基單羥乙基二甲基季銨氯化物。高度適宜的陽離子去污表面活性劑為單c8-10烷基單羥乙基二甲基季銨氯化物、單c10-12烷基單羥乙基二甲基季銨氯化物和單c10烷基單羥乙基二甲基季銨氯化物。
兩性離子表面活性劑
清潔組合物可包含兩性離子表面活性劑。兩性離子表面活性劑的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物，雜環仲胺和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻鎓或叔锍化合物的衍生物。合適的兩性離子表面活性劑的示例包括甜菜堿，其包括烷基二甲基甜菜堿和椰油二甲基酰胺丙基甜菜堿、c8至c18(例如，c12至c18)氧化胺以及磺基和羥基甜菜堿，如n-烷基-n,n-二甲基氨基-1-丙烷磺酸鹽，其中烷基基團可為c8至c18。
兩性表面活性劑
清潔組合物可包含兩性表面活性劑。兩性表面活性劑的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或雜環仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團可為直鏈或支鏈，并且其中脂族取代基中的一個包含至少約8個碳原子，或約8至約18個碳原子，并且脂族取代基中的至少一個包含水增溶性陰離子基團，例如羧基、磺酸根、硫酸根。落在該定義內的化合物的示例為3-(十二烷基氨基)丙酸鈉、3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸鈉、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸鈉、2-(二甲基氨基)十八烷酸鈉、3-(n-羧甲基十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸二鈉、十八烷基-亞氨基二乙酸二鈉、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑鈉和n,n-雙(2-羥乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺鈉。合適的兩性表面活性劑還包括肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、牛磺酸鹽、以及它們的混合物。
支化表面活性劑
清潔組合物可包含支化表面活性劑。合適的支化表面活性劑包括支化的陰離子表面活性劑，其選自支化的硫酸鹽或支化的磺酸鹽表面活性劑，例如支化的烷基硫酸鹽、支化的烷基烷氧基化硫酸鹽和支化的烷基苯磺酸鹽，其包含一個或多個無規烷基支鏈，例如c1-4烷基基團，通常為甲基和/或乙基基團。
支化的去污表面活性劑可以是中鏈支化的去污表面活性劑，例如中鏈支化的陰離子去污表面活性劑，例如中鏈支化的烷基硫酸鹽和/或中鏈支化的烷基苯磺酸鹽。
支化的表面活性劑可包括下式的較長烷基鏈、中鏈支化的表面活性劑化合物：
ab-x–b
其中：
(a)ab為疏水性c9至c22(部分中的總碳)、典型地約c12至約c18中鏈支化的烷基部分，其具有：(1)在8至21個碳原子范圍內的附接到-x-b部分的最長直鏈碳鏈；(2)一個或多個c1-c3烷基部分，所述烷基部分從該最長直鏈碳鏈支化；(3)至少一個支鏈烷基部分直接附接到在2位碳(自附接到-x-b部分的碳#1起計)至ω-2位碳(末端碳減2個碳，即自最長直鏈碳鏈末端計的第三個碳)范圍內的某一位置處的最長直鏈碳鏈的碳；以及(4)所述表面活性劑組合物在上式的ab-x部分中的平均碳原子總數在大于14.5至約17.5(典型地約15至約17)的范圍內；
b)b為親水性部分，其選自硫酸鹽、磺酸鹽、氧化胺、聚亞烷基氧(諸如聚氧乙烯和聚氧丙烯)、烷氧基化硫酸鹽、多羥基部分、磷酸酯、甘油磺酸酯、聚葡糖酸鹽、聚磷酸酯、膦酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酰胺酸鹽、聚烷氧基化羧酸鹽、葡糖酰胺、牛磺酸鹽、肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、羥乙磺酸鹽、二鏈烷醇酰胺、單鏈烷醇酰胺、單鏈烷醇酰胺硫酸鹽、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸鹽、甘油酯、甘油酯硫酸鹽、甘油醚、甘油醚硫酸鹽、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸鹽、脫水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脫水山梨糖醇酯、銨基烷烴磺酸鹽、酰胺基丙基甜菜堿、烷基化季銨鹽、烷基化/多羥基烷基化季銨鹽、烷基化/多羥基化氧丙基季銨鹽、咪唑啉、2-基-琥珀酸鹽、磺化烷基酯和磺化脂肪酸(值得注意的是，多于一個疏水性部分可連接至b，例如以(ab-x)z-b形式，從而產生二甲基季銨鹽)；并且
(c)x選自-ch2-和-c(o)-。
一般來講，在上式中，ab部分不具有任何季型取代的碳原子(即，4個碳原子直接連接至一個碳原子)。根據選擇的親水性部分(b)，所得的表面活性劑可為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性(amphoteric)表面活性劑或兩性(ampholytic)表面活性劑。b可以為硫酸根，并且所得表面活性劑可為陰離子表面活性劑。
支化的表面活性劑可包括上式的較長烷基鏈、中鏈支化的表面活性劑化合物，其中ab部分為具有下式的支化伯烷基部分：
其中該式的支化伯烷基部分(包括r、r1和r2支鏈)中的碳原子總數為13至19；r、r1和r2各自獨立地選自氫和c1-c3烷基(通常為甲基)，前提條件是r、r1和r2不均為氫，并且當z為0時，至少r或r1不為氫；w為0至13的整數；x為0至13的整數；y為0至13的整數；z為0至13的整數；并且w+x+y+z為7至13。
支化的表面活性劑可包括上式的較長烷基鏈、中鏈支化的表面活性劑化合物，其中ab部分為具有選自下式的支化伯烷基部分：
或它們的混合物；其中a、b、d和e為整數，a+b為10至16，d+e為8至14，并且其中另外
當a+b＝10時，a為2至9的整數，并且b為1至8的整數；
當a+b＝11時，a為2至10的整數，并且b為1至9的整數；
當a+b＝12時，a為2至11的整數，并且b為1至10的整數；
當a+b＝13時，a為2至12的整數，并且b為1至11的整數；
當a+b＝14時，a為2至13的整數，并且b為1至12的整數；
當a+b＝15時，a為2至14的整數，并且b為1至13的整數；
當a+b＝16時，a為2至15的整數，并且b為1至14的整數；
當d+e＝8時，d為2至7的整數，并且e為1至6的整數；
當d+e＝9時，d為2至8的整數，并且e為1至7的整數；
當d+e＝10時，d為2至9的整數，并且e為1至8的整數；
當d+e＝11時，d為2至10的整數，并且e為1至9的整數；
當d+e＝12時，d為2至11的整數，并且e為1至10的整數；
當d+e＝13時，d為2至12的整數，并且e為1至11的整數；
當d+e＝14時，d為2至13的整數，并且e為1至12的整數。
在上述中鏈支化的表面活性劑化合物中，某些支化點(例如位于上式中r、r1和/或r2部分的鏈上)比沿表面活性劑主鏈上的其它支化點更加優選。下式示出了單甲基支化的烷基ab部分的中鏈支化范圍(即，支化點出現的地方)，優選的中鏈支化范圍和更優選的中鏈支化范圍。
對于單甲基取代的表面活性劑而言，這些范圍不包括鏈的兩個末端碳原子以及與-x-b基團直接相鄰的碳原子。
下式示出了二甲基取代的烷基ab部分的中鏈支化范圍，優選的中鏈支化范圍和更優選的中鏈支化范圍。
支化的陰離子表面活性劑可包括支化的改性烷基苯磺酸鹽(mlas)。
支化的陰離子表面活性劑可包括基于c12/13醇的表面活性劑，其包含沿疏水性鏈無規分布的甲基支鏈，例如購自sasol的
另外合適的支化陰離子去污表面活性劑包括基于類異戊二烯的多支化洗滌劑醇的表面活性劑衍生物。基于類異戊二烯的表面活性劑和類異戊二烯衍生物在名稱為“comprehensivenaturalproductschemistry:isoprenoidsincludingcarotenoidsandsteroids(第二卷)”的書(barton和nakanishi，
另外合適的支化陰離子去污表面活性劑包括衍生自反異醇和異醇的那些。
合適的支化陰離子表面活性劑還包括基于格爾伯特醇的表面活性劑。格爾伯特醇是支化的伯單官能醇，其具有兩個直鏈碳鏈，其中支化點常常在第二碳位置處。格爾伯特醇在化學上描述為2-烷基-1-鏈烷醇。格爾伯特醇一般具有12個碳原子至36個碳原子。格爾伯特醇可由下式表示：(r1)(r2)chch2oh，其中r1為直鏈烷基基團，r2為直鏈烷基基團，r1和r2中碳原子的總數為10至34，并且r1和r2兩者均存在。格爾伯特醇可以商品名
上述支化表面活性劑中的每一種可包含生物基含量。支化表面活性劑可具有至少約50％、至少約60％、至少約70％、至少約80％、至少約90％、至少約95％、至少約97％或約100％的生物基含量。
陰離子/非離子組合
清潔組合物可包含陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的組合。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比可為至少約2:1。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比可為至少約5:1。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比可為至少約10:1。
表面活性劑的組合
清潔組合物可包含陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑，例如c12-c18烷基乙氧基化物。清潔組合物可包含c10-c15烷基苯磺酸鹽(las)以及另一種陰離子表面活性劑，例如c10-c18烷基烷氧基硫酸鹽(aexs)，其中x為1-30。清潔組合物可包含陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑，例如二甲基羥乙基月桂基氯化銨。清潔組合物可包含陰離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑，例如c12-c14二甲基氧化胺。
輔助清潔添加劑
本發明的清潔組合物也可包含輔助清潔添加劑。合適的輔助清潔添加劑包括助洗劑、結構劑或增稠劑、粘土污垢移除/抗再沉積劑、聚合物去垢劑、聚合物分散劑、聚合物油脂清潔劑、酶、酶穩定體系、漂白化合物、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、增白劑、染料、著色劑、染料轉移抑制劑、螯合劑、抑泡劑、軟化劑和香料。
酶
本文所述的清潔組合物可包含一種或多種酶，所述酶提供清潔性能和/或織物護理有益效果。合適的酶的示例包括但不限于：半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶或它們的混合物。典型的組合為可包含例如與淀粉酶結合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。當存在于消費產品中時，前述附加酶可按所述消費產品的重量計以約0.00001％至約2％、約0.0001％至約1％、或甚至約0.001％至約0.5％酶蛋白的含量存在。
在一個方面，優選的酶將包括蛋白酶。合適的蛋白酶包括金屬蛋白酶和絲氨酸蛋白酶，包括中性或堿性微生物絲氨酸蛋白酶，如枯草桿菌蛋白酶(ec3.4.21.62)。合適的蛋白酶包括動物源、植物源或微生物源的那些。在一個方面，此類合適的蛋白酶可為微生物源。合適的蛋白酶包括經化學修飾或基因修飾的上述合適的蛋白酶的突變體。在一個方面，合適的蛋白酶可為絲氨酸蛋白酶，諸如堿性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合適的中性或堿性蛋白酶的示例包括：
(a)枯草桿菌蛋白酶(ec3.4.21.62)，包括來源于芽孢桿菌屬(bacillus)的那些，如us6,312,936b1、us5,679,630、us4,760,025、us7,262,042和wo09/021867中所述的遲緩芽孢桿菌(bacilluslentus)、嗜堿芽孢桿菌(b.alkalophilus)、枯草芽孢桿菌(b.subtilis)、解淀粉芽孢桿菌(b.amyloliquefaciens)、短小芽孢桿菌(bacilluspumilus)和吉氏芽孢桿菌(bacillusgibsonii)。
(b)胰蛋白酶型蛋白酶或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，諸如胰蛋白酶(例如，源自豬或牛)，包括wo89/06270中所述的鐮孢屬蛋白酶，以及wo05/052161和wo05/052146中所述的來源于纖維單胞菌屬(cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
(c)金屬蛋白酶，包括wo07/044993a2中所述的來源于解淀粉芽孢桿菌的那些。
優選的蛋白酶包括來源于吉氏芽孢桿菌或遲緩芽孢桿菌的那些。
合適的可商購獲得的蛋白酶包括novozymesa/s,denmark以商品名
合適的α-淀粉酶包括源自細菌或真菌的那些。包括經化學修飾或基因修飾的突變體(變體)。優選的堿性α-淀粉酶來源于芽孢桿菌屬菌株，諸如地衣芽孢桿菌(bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢桿菌、嗜熱脂肪芽胞桿菌(bacillusstearothermophilus)、枯草芽孢桿菌(bacillussubtilis)或其它芽孢桿菌屬，諸如芽孢桿菌屬ncib12289、ncib12512、ncib12513、dsm9375(usp7,153,818)dsm12368、dsmzno.12649、ksmap1378(wo97/00324)、ksmk36或ksmk38(ep1,022,334)。優選的淀粉酶包括：
(a)wo94/02597、wo94/18314、wo96/23874和wo97/43424中所述的變體，尤其是相對于wo96/23874中seqidno.2所列的酶在下列位置中的一個或多個位置中具有取代基的變體：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)usp5,856,164和wo99/23211、wo96/23873、wo00/60060和wo06/002643中所述的變體，尤其是相對于wo06/002643中seqidno.12所列的aa560酶在下列位置中具有一個或多個取代基的變體：
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，優選地還包含d183*和g184*的缺失。
(c)與wo06/002643中的seqidno.4表現出至少90％同一性的變體，來自芽孢桿菌屬sp722的野生型酶，尤其是在183和184位具有缺失的變體，以及wo00/60060中所述的變體，所述文獻以引用方式并入本文。
(d)與來自芽孢桿菌屬707的野生型酶(us6,093,562中的seqidno:7)表現出至少95％同一性的變體，尤其是包含下列突變中的一個或多個的那些：m202、m208、s255、r172和/或m261。優選地，所述淀粉酶包含m202l、m202v、m202s、m202t、m202i、m202q、m202w、s255n和/或r172q中的一個或多個。尤其優選的是包含m202l或m202t突變的那些。
(e)wo09/149130中所述的變體，優選與wo09/149130中的seqidno:1或seqidno:2(來自嗜熱脂肪芽孢桿菌或其截短型的野生型酶)表現出至少90％同一性的那些。
合適的可商購獲得的α-淀粉酶包括
在一個方面，此類酶可選自：脂肪酶，包括“第一循環脂肪酶”，諸如美國專利6,939,702b1和uspa2009/0217464中所述的那些。在一個方面，脂肪酶為第一洗滌脂肪酶，優選包含t231r和n233r突變中的一個或多個的疏棉狀嗜熱絲孢菌(thermomyceslanuginosus)的野生型脂肪酶變體。野生型序列是swissprot登錄號為swiss-proto59952(來源于疏棉狀嗜熱絲孢菌(柔毛腐質霉(humicolalanuginosa)))的269個氨基酸(氨基酸23-291)。優選的脂肪酶將包括以商品名
在一個方面，其它優選的酶包括源自微生物的內切葡聚糖酶，其表現出內切-β-1,4-葡聚糖酶活性(e.c.3.2.1.4)，包括內源于芽孢桿菌屬成員的細菌多肽，其具有與7,141,403b2中氨基酸序列seqidno:2至少90％、94％、97％和甚至99％同一性的序列)，以及它們的混合物。合適的內切葡聚糖酶以商品名
其它優選的酶包括以商品名
酶穩定體系
清潔組合物可任選地包含按所述組合物的重量計約0.001％至約10％、并且在一些示例中約0.005％至約8％、并且在其它示例中約0.01％至約6％的酶穩定體系。酶穩定體系可為任何與去污酶相容的穩定體系。此類體系可由其它制劑活性物質自動提供，或者單獨地添加，如由配制人員或洗滌劑即用型酶的生產者添加。此類穩定體系可包含例如鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸、氯漂白劑清除劑、以及它們的混合物，并且依據洗滌劑組合物的類型和物理形式，用于處理不同的穩定問題。就包含蛋白酶的含水洗滌劑組合物而言，可添加可逆蛋白酶抑制劑諸如硼化合物(包括硼酸酯、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物諸如甲酸鈣、甲酸鈉和1,2-丙二醇，以進一步改善穩定性。
助洗劑
本發明的清潔組合物可任選地包含助洗劑。助洗洗滌劑組合物通常包含基于所述組合物的總重量計至少約1％的助洗劑。液體洗滌劑組合物可包含基于所述組合物的總重量計最多約10重量％的助洗劑，并且在一些示例中最多約8重量％的助洗劑。顆粒狀的洗滌劑組合物可包含按所述組合物的重量計最多約30％的助洗劑，并且在一些示例中最多約5％的助洗劑。
選自硅鋁酸鹽(例如沸石助洗劑諸如沸石a、沸石p和沸石map)和硅酸鹽的助洗劑有助于控制洗滌水中的礦物硬度，尤其是鈣和/或鎂，或有助于從表面除去顆粒狀污垢。合適的助洗劑可選自磷酸鹽，諸如多磷酸鹽(例如三聚磷酸鈉)，尤其是其鈉鹽；碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽和不是碳酸鈉或倍半碳酸鈉的碳酸鹽礦物質；有機一羧酸鹽、二羧酸鹽、三羧酸鹽和四羧酸鹽，尤其是以酸、鈉、鉀或鏈烷醇銨鹽形式的水溶性非表面活性劑羧酸鹽，以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸鹽，包括脂族和芳族類型；和植酸。這些可由硼酸鹽補充，例如用于ph緩沖目的，或者由硫酸鹽，尤其是硫酸鈉和任何其它填充劑或載體補充，它們可能對工程化穩定表面活性劑和/或包含助洗劑的洗滌劑組合物是重要的。其它合適的助洗劑可選自檸檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗劑，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和馬來酸的共聚物、以及丙烯酸和/或馬來酸與具有各種類型的附加官能團的其它合適的烯基單體的共聚物。同樣適于用作本文助洗劑的是合成的結晶離子交換材料或其水合物，其具有鏈結構和由以下一般酸酐形式表示的組合物：x(m2o)·ysio2·zm'o，其中m為na和/或k，m'為ca和/或mg；y/x為0.5至2.0；并且z/x為0.005至1.0，如美國專利no.5,427,711中所提出的。
另選地，所述組合物可基本上不含助洗劑。
結構劑/增稠劑
i.二亞芐基多元醇縮醛衍生物
流體洗滌劑組合物可包含約0.01重量％至約1重量％、或約0.05重量％至約0.8重量％、或約0.1重量％至約0.6重量％、或甚至約0.3重量％至約0.5重量％的二亞芐基多元醇縮醛衍生物(dbpa)。dbpa衍生物可包括二亞芐基山梨醇縮醛衍生物(dbs)。所述dbs衍生物可選自：1,3:2,4-二亞芐基山梨醇；1,3:2,4-二(對甲基亞芐基)山梨醇；1,3:2,4-二(對氯亞芐基)山梨醇；1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亞芐基)山梨醇；1,3:2,4-二(對乙基亞芐基)山梨醇；和1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亞芐基)山梨醇或它們的混合物。
ii.細菌纖維素
流體洗滌劑組合物還可包含約0.005重量％至約1重量％的細菌纖維素網絡。術語“細菌纖維素”涵蓋經由醋桿菌屬(acetobacter)的細菌發酵產生的任何類型的纖維素，諸如由cpkelcou.s.提供的
iii.包被的細菌纖維素
在一個方面，細菌纖維素至少部分地包被有聚合物增稠劑。在一個方面，至少部分包被的細菌纖維素包含約0.1重量％至約5重量％、或甚至約0.5重量％至約3重量％的細菌纖維素；以及約10重量％至約90重量％的聚合物增稠劑。合適的細菌纖維素可包括上述的細菌纖維素，并且合適的聚合物增稠劑包括：羧甲基纖維素、陽離子羥甲基纖維素以及它們的混合物。
iv.非細菌纖維素衍生的纖維素纖維
在一個方面，組合物還可包含按所述組合物的重量計約0.01重量％至約5重量％的纖維素纖維。所述纖維素纖維可從蔬菜、水果或木材中提取。可商購獲得的示例為購自fmc的
v.非聚合的結晶羥基官能材料
在一個方面，組合物還可包含按組合物的重量計約0.01重量％至約1重量％的非聚合結晶羥基官能結構劑。所述非聚合的結晶的、羥基官能的結構劑一般可包含可結晶的甘油酯，其可被預乳化以有助于分散到最終的流體洗滌劑組合物中。在一個方面，可結晶的甘油酯可包括氫化蓖麻油或“hco”或它們的衍生物，前提條件是其在液體洗滌劑組合物中能夠結晶。
vi.聚合的結構化試劑
本發明的流體洗滌劑組合物可包含約0.01重量％至約5重量％的天然源和/或合成的聚合結構劑。用于本發明的天然源聚合結構劑的示例包括：羥乙基纖維素、疏水改性的羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、多糖衍生物、以及它們的混合物。合適的多糖衍生物包括：果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯樹膠)、角叉菜膠、結冷膠、黃原膠、瓜爾膠、以及它們的混合物。本發明使用的合成聚合結構劑的示例包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非離子多元醇、以及它們的混合物。在一個方面，所述聚羧酸酯聚合物為聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它們的混合物。在另一方面，聚丙烯酸酯為不飽和一碳酸或二碳酸與(甲基)丙烯酸的c1-c30烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名carbopolaqua30購自noveoninc。
vii.二酰胺基膠凝劑
在一個方面，外部結構化體系可包含分子量為約150g/mol至約1,500g/mol、或甚至約500g/mol至約900g/mol的二酰胺基膠凝劑。此類二酰胺基膠凝劑可包含至少兩個氮原子，其中所述氮原子中的至少兩個形成酰胺基官能取代基。在一個方面，酰胺基基團是不同的。在另一方面，酰胺基官能團是相同的。二酰胺基膠凝劑具有下式：
其中：
r1和r2為氨基官能的端基或甚至酰胺基官能的端基，在一個方面，r1和r2可包含ph可調的基團，其中ph可調的酰胺基膠凝劑可具有約1至約30、或甚至約2至約10的pka。在一個方面，ph可調的基團可包括吡啶。在一個方面，r1和r2可以不同；在另一方面，可以相同。
l是分子量為14g/mol至500g/mol的連接部分。在一個方面，l可包含含有介于2和20個碳原子之間的碳鏈。在另一方面，l可包含ph可調的基團。在一個方面，ph可調的基團為仲胺。
在一個方面，r1、r2或l中的至少一者可包含ph可調的基團。
二酰胺基膠凝劑的非限制性示例為：
n,n'-(2s,2's)-1,1'-(十二烷-1,12-二基雙(氮烷二基))雙(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二異煙酰胺
(2s,2's)-1,1'-(丙烷-1,3-二基雙(氮烷二基))雙(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二芐酯
(2s,2's)-1,1'-(十二烷-1,12-二基雙(氮烷二基))雙(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二芐酯
聚合物分散劑
洗滌劑組合物可包含一種或多種聚合物分散劑。示例為羧甲基纖維素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-n-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯諸如聚丙烯酸酯、馬來酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
洗滌劑組合物可包含一種或多種兩親性清潔聚合物，諸如具有下列通式結構的化合物：雙((c2h5o)(c2h4o)n)(ch3)-n+-cxh2x-n+-(ch3)-雙((c2h5o)(c2h4o)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或它們的硫化或磺化變體。
洗滌劑組合物可包含兩親性烷氧基化油脂清潔聚合物，其具有平衡的親水性能和疏水性能，使得它們從織物和表面去除油脂顆粒。兩親性烷氧基化油脂清潔聚合物可包含芯結構和連接到該芯結構的多個烷氧基化物基團。這些可包含烷氧基化的聚亞烷基亞胺，例如具有聚氧化亞乙基內部嵌段和聚氧化亞丙基外部嵌段的聚亞烷基亞胺。此類化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亞胺、乙氧基化六亞甲基二胺、以及它們的硫酸化形式。還可包括多丙氧基化衍生物。可將多種胺和聚亞烷基亞胺烷氧基化至各種程度。一個有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20個eo基/nh的聚乙烯亞胺芯，其購自basf。本文所述的洗滌劑組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1％至約10％、并且在一些示例中約0.1％至約8％、并且在其它示例中約0.1％至約6％的烷氧基化聚胺。
羧酸鹽聚合物-本發明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種羧酸鹽聚合物，所述羧酸鹽聚合物可任選地為磺酸鹽。合適的羧酸酯聚合物包括馬來酸酯/丙烯酸酯無規共聚物或聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。在一個方面，羧酸酯聚合物為聚(甲基)丙烯酸酯均聚物，其具有4,000da至9,000da，或6,000da至9,000da的分子量。
烷氧基化的聚羧酸酯還可用于本文的洗滌劑組合物中以提供油脂去除。此類材料在wo91/08281和pct90/01815中有所描述。化學上，這些材料包含聚(甲基)丙烯酸酯，其每7-8個(甲基)丙烯酸酯單元具有一個乙氧基側鏈。側鏈具有式-(ch2ch2o)m(ch2)nch3，其中m為2-3，并且n為6-12。所述側鏈與聚丙烯酸酯“主鏈”通過酯鍵連接以提供“梳型”聚合物結構。分子量可變化，但是可在約2000至約50,000的范圍內。本文所述的洗滌劑組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1％至約10％、并且在一些示例中約0.25％至約5％、并且在其它示例中約0.3％至約2％的烷氧基化聚羧酸酯。
洗滌劑組合物可包含兩親性接枝共聚物。合適的兩親性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主鏈；和(ii)以及至少一個側基部分，其選自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它們的混合物。合適的兩親性接枝共聚物是由basf提供的
去垢性聚合物
本發明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種去垢性聚合物，其具有由以下結構(i)、(ii)或(iii)中的一個所定義的結構：
(i)-[(ochr1-chr2)a-o-oc-ar-co-]d
(ii)-[(ochr3-chr4)b-o-oc-sar-co-]e
(iii)-[(ochr5-chr6)c-or7]f
其中：
a、b和c為1至200；
d、e和f為1至50；
ar為1,4-取代的亞苯基；
sar為在第5位被so3me取代的1,3-取代的亞苯基；
me為li、k、mg/2、ca/2、al/3、銨、一烷基銨、二烷基銨、三烷基銨或四烷基銨，其中所述烷基基團為c1-c18烷基或c2-c10羥烷基、或它們的混合物；
r1、r2、r3、r4、r5和r6獨立地選自h或c1-c18正烷基或異烷基；并且
r7為直鏈或支鏈的c1-c18烷基、或直鏈或支鏈的c2-c30烯基、或具有5至9個碳原子的環烷基基團、或c8-c30芳基基團、或c6-c30芳基烷基基團。
合適的去垢性聚合物為聚酯去垢性聚合物諸如repel-o-tex聚合物，包括由rhodia提供的repel-o-texsf、sf-2和srp6。其它合適的去垢性聚合物包括texcare聚合物，包括由clariant提供的texcaresra100、sra300、srn100、srn170、srn240、srn300和srn325。其它合適的去垢性聚合物為marloquest聚合物，諸如由sasol提供的marloquestsl。
纖維素聚合物
本發明的清潔組合物還可包含一種或多種纖維素聚合物，所述纖維素聚合物包括選自烷基纖維素、烷基烷氧基烷基纖維素、羧甲基纖維素、烷基羧甲基纖維素的那些。在一個方面，纖維素聚合物選自：羧甲基纖維素、甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羧甲基纖維素、以及它們的混合物。在一個方面，羧甲基纖維素的羧甲基取代度為0.5至0.9并且分子量為100,000da至300,000da。
聚合物分散劑的示例可見于美國專利no.3,308,067、歐洲專利申請no.66915、ep193,360和ep193,360中。
附加胺
附加胺可在本文所述的清潔組合物中用于增加油脂和顆粒從受染污材料中的去除。本文所述的洗滌劑組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1％至約10％、在一些示例中約0.1％至約4％、并且在其它示例中約0.1％至約2％的附加胺。附加胺的非限制性示例可包括但不限于聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它們的組合。合適的附加胺的具體示例包括四亞乙基五胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、或它們的混合物。
漂白劑–本發明的洗滌劑組合物可包含一種或多種漂白劑。不同于漂白催化劑的合適漂白劑包括光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預成形的過酸、以及它們的混合物。一般來講，當使用漂白劑時，本發明的洗滌劑組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1％至約50％、或甚至約0.1％至約25％的漂白劑。合適的漂白劑的示例包括：光漂白劑；預成形的過酸；過氧化氫源；具有r-(c＝o)-l的漂白活化劑，其中r為烷基基團，任選支鏈烷基；當漂白活化劑是疏水的時，其具有6至14個碳原子或者8至12個碳原子，并且當漂白活化劑是親水的時，其具有少于6個碳原子或者甚至少于4個碳原子；并且l為離去基團。合適的漂白活化劑包括十二烷酰基羥基苯磺酸鹽、癸酰基羥基苯磺酸鹽、癸酰基羥苯甲酸及其鹽、3,5,5-三甲基己酰基羥基苯磺酸鹽、四乙酰基乙二胺(taed)和壬酰氧基苯磺酸鹽(nobs)。
漂白催化劑-本發明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種能夠接納來自過氧酸和/或其鹽的氧原子并且將所述氧原子傳遞至可氧化基質的漂白催化劑。合適的漂白催化劑包括但不限于：亞胺陽離子和聚離子；亞胺兩性離子；改性胺；改性氧化胺；n-磺酰基亞胺；n-膦酰亞胺；n-酰基亞胺；噻二唑二氧化物；全氟亞胺；環狀糖酮；以及它們的混合物。
增白劑
可將熒光增白劑或其它增白劑或美白劑以按所述組合物的重量計約0.01％至約1.2％的含量摻入到本文所述的洗滌劑組合物中。適用于本發明的商用熒光增白劑可分成亞類，它們包括但不限于均二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁嗪、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元環雜環衍生物、以及其它多種試劑。此類增白劑的示例公開于“theproductionandapplicationoffluorescentbrighteningagents”，m.zahradnik,publishedbyjohnwiley&sons,newyork(1982)中。可用于本發明組合物中的熒光增白劑的具體非限制性示例為在美國專利no.4,790,856和美國專利no.3,646,015、美國專利no.7863236和其cn等同專利no.1764714中介紹的那些。
在一些示例中，本文中的熒光增白劑包含式(1)的化合物：
其中：x1、x2、x3和x4為–n(r1)r2，其中r1和r2獨立地選自氫、苯基、羥乙基、或未取代或取代的c1-c8烷基，或者–n(r1)r2形成雜環環，優選r1和r2獨立地選自氫或苯基，或–n(r1)r2形成未取代或取代的嗎啉環；并且m為氫或陽離子，優選地m為鈉或鉀，更優選地m為鈉。
在一些示例中，熒光增白劑選自4,4'-雙{[4-苯氨基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二鈉(增白劑15，可從cibageigycorporation以商品名tinopalams-gx購得)、4,4'-雙{[4-苯氨基-6-(n-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二鈉(可從cibageigycorporation以商品名tinopalunpa-gx購得)、4,4'-雙{[4-苯氨基-6-(n-2-羥乙基-n-甲胺基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二鈉(可從cibageigycorporation以商品名tinopal5bm-gx購得)。更優選地，熒光增白劑為4,4'-雙{[4-苯氨基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}2,2'-二苯乙烯二磺酸二鈉。
增白劑可以顆粒形式或作為與合適溶劑的預混物添加，例如非離子表面活性劑、單乙醇胺、丙二醇。
織物調色劑：
組合物可包含織物調色劑(有時被稱為遮光劑、上藍劑或美白劑)。通常所述調色劑向織物提供藍色或紫色色調。調色劑能夠單獨使用或組合使用，以產生特定的調色色調和/或對不同的織物類型調色。這可例如通過將紅色和藍綠色染料混合以產生藍色或紫色色調來提供。調色劑可以選自任何已知化學類別的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌類(包括多環醌類)、吖嗪、偶氮(例如，單偶氮、雙偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括預金屬化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、類胡蘿卜素、香豆素、花菁、二氮雜半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛藍類、甲烷、萘酰亞胺、萘醌、硝基和亞硝基、噁嗪、酞菁、吡唑類、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧雜蒽、以及它們的混合物。
合適的織物調色劑包括染料、染料-粘土綴合物、以及有機顏料和無機顏料。合適的染料包括小分子染料和聚合物染料。合適的小分子染料包括選自被分入染料索引(colourindex(c.i.))的分類直接、堿性、活性、或水解的活性、溶劑或分散染料(例如被分類為藍、紫、紅、綠或黑的)并單獨地或組合地提供所期望的色調的小分子染料。在另一方面，合適的小分子染料包括選自染料索引(英國布拉德福德染色工作者及配色師協會(societyofdyersandcolourists,bradford,uk))號直接紫染料(例如9、35、48、51、66和99)、直接藍染料(例如1、71、80和279)、酸性紅染料(例如17、73、52、88和150)、酸性紫染料(例如15、17、24、43、49和50)、酸性藍染料(例如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113)、酸性黑染料(例如1)、堿性紫染料(例如1、3、4、10和35)、堿性藍染料(例如3、16、22、47、66、75和159)、分散或溶劑染料(例如ep1794275或ep1794276中描述的那些)或us7208459b2中公開的染料以及它們的混合物的小分子染料。在另一方面，合適的小分子染料包括選自下列染料索引編號的小分子染料：酸性紫17、直接藍71、直接紫51、直接藍1、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍29、酸性藍113、或它們的混合物。
合適的聚合物染料包括選自包含共價結合的(有時稱為綴合的)色原體的聚合物(染料-聚合物綴合物)(例如具有共聚化至該聚合物主鏈中的色原體的聚合物)以及它們的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括wo2011/98355、wo2011/47987、us2012/090102、wo2010/145887、wo2006/055787和wo2010/142503中描述的那些。
在另一方面，合適的聚合物染料包括選自下列的聚合物染料：以商品名
優選的調色染料包括存在于wo08/87497a1、wo2011/011799和wo2012/054835中的美白劑。用于本發明中的優選調色劑可為這些參考文獻中公開的優選染料，包括選自wo2011/011799的表5中的實施例1-42的那些。其它優選的染料公開于us8138222中。其它優選的染料公開于wo2009/069077中。
合適的染料粘土綴合物包括選自下列的染料粘土綴合物：至少一種陽離子/堿性染料和綠土粘土、以及它們的混合物。在另一方面，合適的染料粘土綴合物包括選自下列的染料粘土綴合物：一種陽離子/堿性染料，其選自c.i.堿性黃1至108、c.i.堿性橙1至69、c.i.堿性紅1至118、c.i.堿性紫1至51、c.i.堿性藍1至164、c.i.堿性綠1至14、c.i.堿性棕1至23、ci堿性黑1至11、以及粘土，所述粘土選自：蒙脫石粘土、鋰蒙脫石粘土、皂石粘土、以及它們的混合物。在另一方面，合適的染料粘土綴合物包括選自下列的染料粘土綴合物：蒙脫石堿性藍b7c.i.42595綴合物、蒙脫石堿性藍b9c.i.52015綴合物、蒙脫石堿性紫v3c.i.42555綴合物、蒙脫石堿性綠g1c.i.42040綴合物、蒙脫石堿性紅r1c.i.45160綴合物、蒙脫石c.i.堿性黑2綴合物、鋰蒙脫石堿性藍b7c.i.42595綴合物、鋰蒙脫石堿性藍b9c.i.52015綴合物、鋰蒙脫石堿性紫v3c.i.42555綴合物、鋰蒙脫石堿性綠g1c.i.42040綴合物、鋰蒙脫石堿性紅r1c.i.45160綴合物、鋰蒙脫石c.i.堿性黑2綴合物、皂堿性藍b7c.i.42595綴合物、皂堿性藍b9c.i.52015綴合物、皂堿性紫v3c.i.42555綴合物、皂堿性綠g1c.i.42040綴合物、皂堿性紅r1c.i.45160綴合物、皂c.i.堿性黑2綴合物、以及它們的混合物。
合適的顏料包括選自以下的顏料：黃烷士酮、藍蒽酮、包含1至4個氯原子的氯化藍蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、單溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亞胺酯，其中酰亞胺基團可為未取代的或者被c1-c3-烷基或苯基或雜環基基團取代，并且其中苯基和雜環基基團可另外帶有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、異蒽酮紫、二嗪顏料、每個分子可包含最多2個氯原子的銅酞菁、多氯銅酞菁或每個分子包含最多14個溴原子的多溴銅酞菁、以及它們的混合物。
在另一方面，合適的顏料包括選自下列的顏料：群青藍(c.i.顏料藍29)、群青紫(c.i.顏料紫15)、以及它們的混合物。
可以組合使用上述織物調色劑(可使用織物調色劑的任何混合物)。
包封物
組合物可包含包封物。包封物可包含芯、具有內表面和外表面的殼，其中殼包封芯。
包封物可包含芯和殼，其中所述芯包含選自以下的材料：香料；增白劑；染料；驅昆蟲劑；硅氧烷；蠟；風味劑；維生素；織物軟化劑；護膚劑，例如石蠟；酶；抗菌劑；漂白劑；感覺劑；或它們的混合物；并且其中所述殼包含選自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，其任選地包含其它共聚單體；聚苯乙烯；聚異戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烴；多糖，例如，藻酸鹽和/或殼聚糖；明膠；紫膠；環氧樹脂；乙烯基聚合物；水不溶性無機物；硅樹脂；氨基塑料或它們的混合物。當殼包含氨基塑料時，所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。
包封物可包含芯，并且所述芯可包含香料。包封物可包括殼，并且所述殼可包含三聚氰胺甲醛和/或交聯的三聚氰胺甲醛。包封物可包含芯和殼，所述芯包含香料，所述殼包含三聚氰胺甲醛和/或交聯的三聚氰胺甲醛。
合適的包封物可包含芯材料和殼，其中所述殼至少部分地包圍所述芯材料。至少75％、或至少85％、或甚至至少90％的包封物可具有約0.2mpa至約10mpa、約0.4mpa至約5mpa、約0.6mpa至約3.5mpa、或甚至約0.7mpa至約3mpa的破裂強度；以及0％至約30％、0％至約20％、或甚至0％至約5％的有益劑滲漏度。
至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有約1微米至約80微米、約5微米至60微米、約10微米至約50微米、或甚至約15微米至約40微米的粒度。
至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有約30nm至約250nm、約80nm至約180nm、或甚至約100nm至約160nm的顆粒壁厚。
所述包封物的芯包含選自以下的材料：香料原料和/或任選地選自以下的材料：植物油，包括純的和/或共混的植物油，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕櫚油、亞麻籽油、紅花油、橄欖油、花生油、椰子油、棕櫚仁油、蓖麻油、檸檬油以及它們的混合物；植物油的酯，酯類，包括己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丁基芐基己二酸酯、芐基辛基己二酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯以及它們的混合物；直鏈或支鏈烴類，包括具有高于約80℃的沸點的那些直鏈或支鏈烴類；部分氫化的三聯苯、二烷基鄰苯二甲酸酯、烷基聯苯，包括單異丙基聯苯、烷基化萘、包括二丙基萘、石油精、包括煤油、礦物油以及它們的混合物；芳香族溶劑，包括苯、甲苯或它們的混合物；硅油；或它們的混合物。
包封物的壁可包含合適的樹脂，諸如醛和胺的反應產物。合適的醛包括甲醛。合適的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、或它們的混合物。合適的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺、以及它們的混合物。合適的脲包括二羥甲基脲、甲基化二羥甲基脲、脲-間苯二酚、或它們的混合物。
合適的甲醛清除劑可與包封物一起用于例如膠囊漿液中，和/或在包封物加入到組合物中之前、期間或之后加入到此類組合物中。
合適的膠囊可購自appletonpapersinc.,appleton，wisconsin，usa。
此外，用于制備上述包封物的材料可購solutiainc.,stlouis,missouriu.s.a.、cytecindustries,westpaterson,newjerseyu.s.a.、sigma-aldrich,st.louis,missouriu.s.a.、cpkelcocorp.,sandiego,california,usa、basfag,ludwigshafen,germany、rhodiacorp.,cranbury,newjersey,usa、herculescorp.,wilmington,delaware,usa、agriuminc.,calgary,alberta,canada、isp,newjersey,u.s.a.、akzonobel,chicago,il,usa、stroevershellacbremenofbremen,germany、dowchemicalcompany,midland,mi,usa、bayerag,leverkusen,germany、sigma-aldrichcorp.,st.louis，missouri，usa。
香料
香料和香料成分可用于本文所述的洗滌劑組合物中。香料和香料成分的非限制性示例包括但不限于醛、酮、酯等。其它示例包括各種天然提取物和精油，其可包含各成分的復雜混合物，諸如橙油、檸檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、綠葉刺蕊草、鳳仙花精油、檀木油、松油、雪松等。最終的香料可包括此類成分的極端復雜的混合物。最終的香料可以按所述洗滌劑組合物的重量計約0.01％至約2％范圍內的濃度被包括在內。
染料轉移抑制劑
織物清潔組合物還可包含一種或多種有效抑制染料在清潔過程中從一個織物轉移到另一個織物上的材料。一般來講，此類染料轉移抑制劑可包括n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺n-氧化物聚合物、酞菁錳、過氧化物酶、以及它們的混合物。如果使用，則這些試劑可以按所述組合物的重量計約0.0001％至約10％、在一些示例中按所述組合物的重量計約0.01％至約5％、并且在其它示例中按所述組合物的重量計約0.05％至約2％的濃度來使用。
螯合劑
本文所述的清潔組合物還可包含一種或多種金屬離子螯合劑。合適的分子包括銅、鐵和/或錳螯合劑、以及它們的混合物。此類螯合劑可選自膦酸鹽、氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、琥珀酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑、2-羥基吡啶-n-氧化物化合物、異羥肟酸、羧甲基菊粉、以及它們的混合物。螯合劑可以酸或鹽形式存在，包括其堿金屬鹽、銨鹽、和取代的銨鹽、以及它們的混合物。
用于本文的其它合適的螯合劑為商購的dequest系列，得自monsanto、akzo-nobel、dupont、dow的螯合劑，得自basf和nalco的
螯合劑可以按本文所公開的洗滌劑組合物的重量計約0.005重量％至約15重量％、約0.01重量％至約5重量％、約0.1重量％至約3.0重量％、約0.2重量％至約0.7重量％、或約0.3重量％至約0.6重量％存在于本文公開的洗滌劑組合物中。
抑泡劑
可將用于減少或抑制泡沫形成的化合物摻入到本文所述的洗滌劑組合物中。泡沫抑制在如美國專利no.4,489,455、4,489,574中所述的所謂“高濃度清潔方法”中以及在前加載式洗衣機中可能是尤其重要的。
可使用各種各樣的材料作為抑泡劑，并且抑泡劑是本領域的技術人員熟知的。參見例如kirkothmerencyclopediaofchemicaltechnology,thirdedition,volume7,pages430-447(johnwiley&sons,inc.,1979)(《柯克π奧思默化工百科全書》，第三版，第7卷，第430-447頁，約翰威立出版社，1979年)。抑泡劑的示例包括單羧酸脂肪酸及其可溶性鹽、高分子量烴諸如石蠟、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族c18-c40酮(例如硬脂酮)、n-烷基化氨基三嗪、優選熔點低于約100℃的含蠟烴、硅氧烷抑泡劑和二級醇。
其它合適的消泡劑是由苯基丙基甲基取代的聚硅氧烷衍生的那些。
在某些示例中，所述洗滌劑組合物包含抑泡劑和為改性二氧化硅的主要填料，所述抑泡劑選自具有芳基或烷基芳基取代基的有機改性的硅氧烷聚合物與硅氧烷樹脂的組合。所述洗滌劑組合物可包含按所述組合物的重量計約0.001％至約4.0％的此類抑泡劑。在其它示例中，洗滌劑組合物包含抑泡劑，其選自：a)約80％至約92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯基丙基)硅氧烷的混合物；約5％至約14％的mq樹脂的硬脂酸辛酯溶液；和約3％至約7％的改性二氧化硅；b)約78％至約92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯基丙基)硅氧烷的混合物；約3％至約10％的mq樹脂的硬脂酸辛酯溶液；約4％至約12％的改性二氧化硅；或c)它們的混合物，其中百分比按所述消泡劑的重量計。
本文的洗滌劑組合物可包含按所述組合物的重量計0.1％至約10％的抑泡劑。當用作抑泡劑時，單羧酸脂肪酸及其鹽可以按所述洗滌劑組合物的重量計最多約5％的量，并且在一些示例中按所述洗滌劑組合物的重量計約0.5％至約3％的量存在。硅氧烷抑泡劑可以按所述洗滌劑組合物的重量計最多約2.0％的量使用，但也可使用更高的量。單硬脂基磷酸鹽抑泡劑可以按所述洗滌劑組合物的重量計約0.1％至約2％范圍內的量使用。烴抑泡劑可以按所述洗滌劑組合物的重量計約0.01％至約5.0％范圍內的量使用，但也可使用更高的含量。醇抑泡劑可以按所述洗滌劑組合物的重量計約0.2％至約3％范圍內的濃度使用。
促泡劑
如果期望高度起泡的，則可以按所述清潔組合物的重量計約1％至約10％范圍內的濃度將促泡劑諸如c10-c16烷醇酰胺摻入到清潔組合物中。一些示例包括c10-c14單乙醇酰胺和二乙醇酰胺。如果需要，可以按所述清潔組合物的重量計約0.1％至約2％的含量加入水溶性鎂鹽和/或鈣鹽諸如mgcl2、mgso4、cacl2、caso4等，以提供附加泡沫，并且增強油脂去除性能。
調理劑
本發明的組合物可包含高熔點脂肪族化合物。可用于本文的高熔點脂肪族化合物具有25℃或更高的熔點，并且選自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它們的混合物。不旨在將低熔點化合物包含在此部分中。高熔點化合物的非限制性示例見于1993年“internationalcosmeticingredientdictionary”第五版；和1992年“ctfacosmeticingredienthandbook”第二版中。
高熔點脂肪族化合物以按所述組合物的重量計約0.1％至約40％，優選地約1％至約30％，更優選地約1.5％至約16％，約1.5％至約8％的含量包含在組合物中。
本發明的組合物可包含非離子聚合物作為調理劑。
適合用于組合物中的調理劑包括通常特征為硅氧烷(例如硅油、陽離子硅氧烷、硅橡膠純膠料、高折射硅氧烷和硅氧烷樹脂)、有機調理油(例如烴油、聚烯烴和脂肪酸酯)或它們的組合物的那些調理劑，或在本文含水表面活性劑基質中形成液體分散顆粒的那些調理劑。硅氧烷調理劑的濃度通常在約0.01％至約10％的范圍內。
本發明的組合物還可包含約0.05％至約3％的至少一種有機調理油作為調理劑，所述調理油可單獨使用，或與其它調理劑如硅氧烷(上文所述)組合使用。合適的調理油包括烴油、聚烯烴和脂肪酸酯。
織物增強聚合物
合適的織物增強聚合物通常帶陽離子電荷和/或具有高分子量。
該組分的合適濃度按組合物的重量計在0.01％至50％的范圍內，優選地0.1％至15％的范圍內，更優選地0.2％至5.0％的范圍內，并且最優選地0.5％至3.0％的范圍內。織物增強聚合物可以為均聚物或由兩種或更多種類型的單體形成。聚合物的單體重量將一般在5,000和10,000,000之間，通常至少10,000并且優選在100,000至2,000,000的范圍內。在組合物的預期應用的ph值下(該ph一般在ph3至ph9的范圍內，優選介于ph4和ph8之間)，優選的織物增強聚合物的陽離子電荷密度將為至少0.2meq/gm，優選地至少0.25meq/gm，更優選地至少0.3meq/gm，但還優選地小于5meq/gm，更優選地小于3meq/gm，并且最優選地小于2meq/gm。
織物增強聚合物可以為天然或合成來源。優選的織物增強聚合物可選自取代和未取代的聚季銨化合物、陽離子改性的多糖、陽離子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、陽離子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、殼聚糖、季銨化乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基銨聚合物/共聚物、基于聚乙烯亞胺的聚合物、陽離子瓜爾膠、以及它們的衍生物、以及它們的組合。
其它適合用于本發明組合物中的織物增強聚合物包括例如：a)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓鹽(例如，鹽酸鹽)的共聚物(在本領域內被化妝品、梳妝用品和香料協會(ctfa)稱為聚季銨鹽16)；b)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(在本領域內(ctfa)被稱為聚季銨鹽11)；c)含有陽離子二烯丙基季銨的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領域(ctfa)內分別稱為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7)；d)具有3至5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的無機酸鹽，如us4,009,256中所述；e)丙烯酸的兩性共聚物，包括丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領域被ctfa稱為聚季銨鹽22)，丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的三元共聚物(在本領域被ctfa稱為聚季銨鹽39)，以及丙烯酸與甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨和甲基丙烯酸酯的三元共聚物(在本領域ctfa內稱為聚季銨鹽47)。
適用于本發明組合物的其它織物增強聚合物包括陽離子多糖聚合物，諸如陽離子纖維素及其衍生物、陽離子淀粉及其衍生物、以及陽離子瓜爾膠及其衍生物。其它合適的陽離子多糖聚合物包括含季氮的纖維素醚和醚化纖維素和淀粉的共聚物。
可使用的陽離子多糖聚合物的一個特別合適的類型是陽離子瓜爾膠衍生物，例如陽離子半乳甘露聚糖膠衍生物。
填料和載體
填料和載體可用于本文所述的清潔組合物中。如本文所用，術語“填料”和“載體”具有相同的含義并且可互換使用。
液體清潔組合物和包含液體組分的其它清潔組合物形式(諸如含液體的單位劑量清潔組合物)可包含水和其它溶劑作為填料或載體。由甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合適的。在一些示例中可使用一元醇以使表面活性劑增溶，但是也可使用多元醇，諸如包含2至約6個碳原子以及2至約6個羥基基團的那些(例如，1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。也可使用包含胺的溶劑。
清潔組合物可包含按所述組合物的重量計約5％至約90％、并且在一些示例中約10％至約50％的此類載體。對于致密或超致密重型液體或其它形式的清潔組合物，水的用量按所述組合物的重量計可低于約40％、或低于約20％、或低于約5％、或小于約4％的游離水、或小于約3％的游離水、或小于約2％的游離水、或基本上不含游離水(即，無水)。
對于粉末或棒狀清潔組合物，以及包含固體或粉末組分的形式(諸如含粉末的單位劑量清潔組合物)，合適的填料可包括但不限于硫酸鈉、氯化鈉、粘土或其它惰性的固體成分。填料也可包括生物質或脫色的生物質。填料在顆粒狀、棒狀或其它固體清潔組合物中的含量可為按所述清潔組合物的重量計小于約80％，并且在一些示例中按所述清潔組合物的重量計小于約50％。致密或超致密的粉末或固體清潔組合物可包含按所述清潔組合物的重量計小于約40％，或小于約20％或小于約10％的填料。
對于致密或超致密的液體或粉末清潔組合物，或其它形式，在產品中液體或固體填料的含量可被降低，使得與非致密清潔組合物相比，相同量的活性化學物質被遞送到洗滌液體，或在一些示例中，清潔組合物更有效，使得與非致密組合物相比，更少的活性化學物質被遞送到洗滌液體。例如，洗滌液體可通過使清潔組合物與一定量的水接觸而形成，該量使得洗滌液體中清潔組合物的濃度為高于0g/l至4g/l。在一些示例中，濃度可為約1g/l至約3.5g/l，或至約3.0g/l，或至約2.5g/l，或至約2.0g/l，或至約1.5g/l，或約0g/l至約1.0g/l，或約0g/l至約0.5g/l。這些劑量不旨在是限制性的，并且可使用對本領域普通技術人員而言將顯而易見的其它劑量。
緩沖液體系
可配制本文所述的清潔組合物，使得在含水清潔操作中使用期間，洗滌水將具有介于約7.0和約12之間的ph，并且在一些示例中，介于約7.0和約11之間的ph。將ph控制在推薦的使用水平上的技術包括使用緩沖液、堿或酸等，并且是本領域的技術人員所熟知的。這些包括但不限于使用碳酸鈉、檸檬酸或檸檬酸鈉、單乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸鹽、以及本領域熟知的其它ph調節化合物。
本文的清潔組合物可包括動態的洗滌中ph特征。此類清潔組合物可使用與其它ph控制劑結合的蠟覆蓋的檸檬酸顆粒，使得(i)與水接觸約3分鐘后，洗滌液體的ph大于10；(ii)與水接觸約10分鐘后，洗滌液體的ph小于9.5；(iii)與水接觸約20分鐘后，洗滌液體的ph小于9.0；并且(iv)任選地，其中洗滌液體的平衡ph在約7.0至約8.5的范圍內。
水溶性膜
本發明的組合物也可被包封在水溶性膜中。優選的膜材料優選地為聚合物材料。如本領域所已知的，膜材料可通過例如將聚合物材料澆注、吹塑、擠出或吹塑擠出而獲得。
適合用作小袋材料的優選的聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明膠)、天然樹膠(諸如黃原膠和角叉菜膠)。更優選的聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最優選地選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(hpmc)、以及它們的組合。優選地，小袋材料中的聚合物如pva聚合物的含量為至少60％。所述聚合物可具有任意的重均分子量，優選地約1000至1,000,000，更優選地約10,000至300,000，還更優選地約20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。
當然，可在制備本發明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。選擇不同膜的有益效果是所得的隔室可表現出不同的溶解度或釋放特性。
合適的膜材料是以monosol貿易參考m8630、m8900、h8779已知的pva膜，以及具有對應溶解度和可變形性特征的pva膜。另一種優選的膜是us2006/0213801、wo2010/119022、us2011/0188784和us6787512中描述的那些。
本文的膜材料還可包含一種或多種添加劑成分。例如，加入增塑劑例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它們的混合物可能是有利的。其它添加劑包括待遞送至洗滌水的功能性洗滌劑添加劑，例如有機聚合物分散劑等。
膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔徑的玻璃過濾器之后，通過此處描述的方法測得，優選具有至少50％、優選至少75％、或甚至至少95％的水溶解度：將50克±0.1克薄膜材料加入到預稱重的400ml燒杯中，并且加入245ml±1ml蒸餾水。在設置為600rpm的磁力攪拌器上，將其劇烈攪拌30分鐘。然后，將該混合物經由具有上述指定孔徑(最大20微米)的折疊式定性多孔玻璃過濾器過濾。通過任何常規方法將收集的濾液中的水分干燥，并測定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可計算出溶解度或分散度的百分比。
膜可包含厭惡劑，例如苦味劑。合適的苦味劑包括但不限于柚苷、蔗糖八乙酸酯、鹽酸奎寧、苯酸芐銨酰胺、或它們的混合物。膜中可使用任何合適含量的厭惡劑。合適的含量包括但不限于1至5000ppm，或甚至100至2500ppm，或甚至250至2000rpm。
膜可包含印刷區域。印刷區域可覆蓋整個膜或膜的部分。印刷區域可包含單個顏色或可包含多個顏色，甚至三個顏色。印刷區域可包含白色、黑色和紅色。印刷區域可包含色素、染料、發藍試劑或它們的混合物。印刷物可作為層存在于膜的表面上，或可至少部分地滲透到膜中。
其它助劑成分
可用于本文清潔組合物中的各種各樣的其它成分可包括其它活性成分、載體、水溶助長劑、加工助劑、染料或顏料、用于液體制劑和固體或其它液體填料的溶劑、食用櫻桃紅、膠態二氧化硅、蠟、益生素、脂肽、氨基纖維素聚合物、蓖麻油酸鋅、香料微膠囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲基酯磺酸鹽、甲基酯乙氧基化物、磺化交酯、可分解表面活性劑、生物聚合物、硅氧烷、改性的硅氧烷、氨基硅氧烷、沉積助劑、刺槐豆膠、陽離子羥乙基纖維素聚合物、陽離子瓜爾膠、水溶助長劑(尤其是異丙基苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽和萘鹽)、抗氧化劑、bht、pva顆粒包封的染料或香料、珠光劑、泡騰劑、變色體系、硅氧烷聚氨酯、遮光劑、片狀崩解劑、生物質填充劑、快干硅氧烷、乙二醇二硬脂酸酯、羥乙基纖維素聚合物、疏水改性的纖維素聚合物或羥乙基纖維素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、雙酚抗氧化劑、微纖維纖維素結構劑、香料前體、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、過氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制劑、官能化的tio2、二丁基磷酸鹽、二氧化硅香料膠囊劑，以及其它助劑成分，二亞乙基三胺五乙酸、鈦試劑(1,2-二羥基苯-3,5-二磺酸)、羥乙烷二亞甲基膦酸、甲基甘氨酸雙乙酸、膽堿氧化酶、果膠酸裂解酶、三芳基甲烷藍和紫堿性染料、次甲基藍和紫堿性染料、蒽醌藍和紫堿性染料、偶氮染料堿性藍16、堿性藍65、堿性藍66、堿性藍67、堿性藍71、堿性藍159、堿性紫19、堿性紫35、堿性紫38、堿性紫48、噁嗪染料、堿性藍3、堿性藍75、堿性藍95、堿性藍122、堿性藍124、堿性藍141、尼羅藍a和呫噸類染料堿性紫10、烷氧基化的三苯甲烷聚合物著色劑、烷氧基化的噻吩聚合物著色劑、噻唑鎓染料、云母、二氧化鈦涂層云母、氯氧化鉍以及其它活性物質。
本文所述的清潔組合物也可包含維生素和氨基酸，諸如：水溶性維生素以及它們的衍生物、水溶性氨基酸以及它們的鹽和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性劑、染料、非揮發性溶劑或稀釋劑(水溶性的和非水溶性的)、珠光助劑、泡沫促進劑、附加表面活性劑或非離子輔助表面活性劑、滅虱藥、ph調節劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質、皮膚活性劑、防曬劑、uv吸收劑、維生素、煙酰胺、咖啡因和米諾地爾。
本發明的清潔組合物還可包含顏料物質，諸如亞硝基顏料、單偶氮顏料、重氮基顏料、類胡蘿卜素顏料、三苯甲烷顏料、三芳基甲烷顏料、呫噸類顏料、喹啉顏料、噁嗪顏料、吖嗪顏料、蒽醌顏料、靛青類顏料、硫堇靛青類顏料、喹吖啶酮顏料、酞菁顏料、植物性顏料、以及天然顏料，其包括水溶性組分諸如具有c.i.名稱的那些。本發明的清潔組合物也可包含抗微生物劑。
制備清潔組合物的方法
本公開的清潔組合物可由本領域技術人員已知的常規方法制備，諸如通過批量方法或通過連續循環工序。本發明清潔組合物可被配制成任何合適的形式，并可通過配制人員所選的任何方法來制備。
使用方法
本發明包括用于清潔受染污材料的方法。如本領域的技術人員將意識到的，本發明的清潔組合物適用于衣物洗滌預處理應用、衣物洗滌清潔應用、以及家庭護理應用。
此類方法包括但不限于以下步驟：使以純形式或稀釋于洗滌液體中的清潔組合物與受染污材料的至少一部分接觸，然后任選漂洗受染污材料。可在任選漂洗步驟之前使所述受染污材料經受洗滌步驟。
就用于衣物洗滌預處理應用而言，所述方法可包括使本文所述的清潔組合物與受染污織物接觸。在預處理之后，染污的織物可在洗衣機中洗滌或以其它方式漂洗。
機洗方法可包括在洗衣機中用含水洗滌溶液處理受染污的衣物，所述含水洗滌溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根據本發明所述的機洗清潔組合物。清潔組合物的“有效量”是指約20g至約300g的產品溶解或分散于約5l至約65l體積的洗滌溶液中。水溫可在約5℃至約100℃的范圍內。水與受染污材料(例如織物)的比率可為約1:1至約20:1。在織物洗滌組合物的情況下，用量還可不僅取決于污垢和污漬的類型和嚴重度，而且取決于洗滌水溫度、洗滌水的體積和洗衣機的類型(例如頂部加載式、前加載式、頂部加載式、垂直軸日式自動洗衣機)而變化。
本文的清潔組合物可用于在降低的洗滌溫度下洗滌織物。這些洗滌織物的方法包括以下步驟：將衣物洗滌清潔組合物遞送到水中以形成洗滌液體，以及將洗滌織物添加到所述洗滌液體中，其中所述洗滌液體具有約0℃至約20℃、或約0℃至約15℃、或約0℃至約9℃的溫度。織物可在衣物洗滌清潔組合物與水接觸之前、或之后、或同時與水接觸。
另一種方法包括使浸漬有清潔組合物實施方案的非織造基底與受染污材料接觸。如本文所用，“非織造材料基底”可包括具有合適基重、厚度(厚)、吸收率和強度特性的任何常規樣式的非織造材料片或纖維網。合適的可商購獲得的非織造基底的非限制性示例包括由dupont以商品名
還包括手洗/浸泡方法，以及手洗與半自動洗衣機組合。
盤碟機洗方法
包括用于餐具機洗或盤碟手洗臟污的盤碟、餐具、銀餐具或其它廚具的方法。用于機洗盤碟的一種方法包括用含水液體處理臟污的盤碟、餐具、銀餐具或其它廚具，所述含水液體具有溶于或分散于其中的有效量的根據本發明所述的盤碟機洗組合物。所謂機洗盤碟洗滌組合物的有效量是指約8g至約60g的產品溶解或分散于約3l至約10l體積的洗滌溶液中。
用于手洗盤碟的一種方法包括將清潔組合物溶解于含水容器中，之后使臟污的盤碟、餐具、銀餐具或其它廚具與盤碟洗滌液體接觸，然后用手洗擦、擦拭或漂洗受染污的盤碟、餐具、銀餐具或其它廚具。用于手洗盤碟的另一種方法包括將清潔組合物直接施用到臟污的盤碟、餐具、銀餐具或其它廚具上，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的盤碟、餐具、銀餐具或其它廚具。在一些示例中，用于手洗盤碟的清潔組合物的有效量為約0.5ml至約20ml稀釋于水中。
組合物的包裝
本文所述的清潔組合物可包裝在任何合適的容器中，包括由紙材、硬紙板、塑性材料和任何合適的層合物構造的那些。
多隔室小袋添加劑
本文所述的清潔組合物還可包裝成多隔室清潔組合物。
實施例
實施例1至7：烷氧基化，隨后還原胺化
實施例1a：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧乙烷
在2l高壓釜中混合160.0g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和0.8g叔丁醇鉀。使用氮氣吹掃高壓釜3次，并將高壓釜加熱至140℃。在3小時內分批加入176.2g環氧乙烷。為了完成反應，將混合物在140℃繼續反應另外6小時。通過加入1.0g合成硅酸鎂(macrosorbmp5plus,ineossilicas)，在100℃下攪拌2小時，并在真空下脫水2小時來移除催化劑。過濾之后，獲得330.0g淺黃色油狀物(羥值：358.9mgkoh/g)。
實施例1b：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧乙烷，胺化
在填充有70ml包含鎳、鈷、銅和錫的催化劑(如wo2013/072289a1中所述)的管式反應器(長度500mm、直徑18mm)中，將醇連續胺化。在190℃的溫度和120巴的壓力下，每小時將10.0g醇、30g氨和8nl氫氣通過反應器。收集粗料并在旋轉蒸發儀中汽提以除去過量氨、少量胺和反應水，從而獲得胺化產物。反應產物的分析數據示于表1中。
表1：
實施例2a：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol環氧丙烷+2.0mol環氧乙烷
在2l高壓釜中混合247.0g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1.1g叔丁醇鉀。使用氮氣吹掃高壓釜3次并將高壓釜加熱至140℃。在2小時內分批加入179.3g環氧丙烷。在140℃下攪拌混合物5小時，然后在1.5小時內加入136.0g環氧乙烷。為了完成反應，將混合物在140℃繼續反應另外6小時。通過加入1.7g合成硅酸鎂(macrosorbmp5plus,ineossilicas)，在100℃下攪拌2小時，并在真空下脫水2小時來移除催化劑。過濾之后，獲得550.0g黃色油狀物(羥值：289.4mgkoh/g)。
實施例2b：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol環氧丙烷+2.0mol環氧乙烷，胺化
按照實施例1b中所述，將醇進行胺化。在185℃的溫度和120巴的壓力下，每小時將9.4g醇、30g氨和8nl氫氣通過反應器。收集粗料并在旋轉蒸發儀中汽提以除去過量氨、少量胺和反應水，從而獲得胺化產物。反應產物的分析數據示于表2中。
表2：
實施例3a：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧丙烷+2.0mol環氧乙烷
在2l高壓釜中混合166.0g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1.0g叔丁醇鉀。使用氮氣吹掃高壓釜3次并將高壓釜加熱至140℃。在3小時內分批加入241.0g環氧丙烷。在140℃下攪拌混合物5小時，然后在1.5小時內加入91.4g環氧乙烷。為了完成反應，將混合物在140℃繼續反應另外6小時。通過加入1.5g合成硅酸鎂(macrosorbmp5plus,ineossilicas)，在100℃下攪拌2小時，并在真空下脫水2小時來移除催化劑。過濾之后，獲得500.0g黃色油狀物(羥值：254.1mgkoh/g)。
實施例3b：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧丙烷+2.0mol環氧乙烷，胺化
按照實施例1b中所述，將醇進行胺化。在185℃的溫度和120巴的壓力下，每小時將9.4g醇、30g氨和8nl氫氣通過反應器。收集粗料并在旋轉蒸發儀中汽提以除去過量氨、少量胺和反應水，從而獲得胺化產物。反應產物的分析數據示于表3中。
表3：
實施例4a：1mol2,2-二甲基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧乙烷
在2l高壓釜中放入260.4g2,2-二甲基-1,3-丙二醇(薄片)和1.4g叔丁醇鉀。使用氮氣吹掃高壓釜3次，并將高壓釜加熱至140℃。在5小時內分批加入440.5g環氧乙烷。為了完成反應，將混合物在140℃繼續反應另外6小時。通過加入2.1g合成硅酸鎂(macrosorbmp5plus,ineossilicas)，在100℃下攪拌2小時，并在真空下脫水2小時來移除催化劑。過濾之后，獲得700.0g黃色油狀物(羥值：387.8mgkoh/g)。
實施例4b：1mol2,2-二甲基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧乙烷，胺化
按照實施例1b中所述，將醇進行胺化。在190℃的溫度和120巴的壓力下，每小時將9.8g醇、30g氨和8nl氫氣通過反應器。收集粗料并在旋轉蒸發儀中汽提以除去過量氨、少量胺和反應水，從而獲得胺化產物。反應產物的分析數據示于表4中。
表4：
實施例5a：1mol2,2-二甲基-1,3-丙二醇+2.0mol環氧丙烷+2.0mol環氧乙烷
在2l高壓釜中放入110.0g2,2-二甲基-1,3-丙二醇(薄片)和0.7g叔丁醇鉀。使用氮氣吹掃高壓釜3次并將高壓釜加熱至140℃。在2小時內分批加入122.9g環氧丙烷。在140℃下攪拌混合物5小時，然后在1小時內加入93.2g環氧乙烷。為了完成反應，將混合物在140℃繼續反應另外6小時。通過加入1.0g合成硅酸鎂(macrosorbmp5plus,ineossilicas)，在100℃下攪拌2小時，并在真空下脫水2小時來移除催化劑。過濾之后，獲得325.0g黃色油狀物(羥值：328.6mgkoh/g)。
實施例5b：1mol2,2-二甲基-1,3-丙二醇+2.0mol環氧丙烷+2.0mol環氧乙烷，胺化
按照實施例1b中所述，將醇進行胺化。在190℃的溫度和120巴的壓力下，每小時將9.5g醇、30g氨和8nl氫氣通過反應器。收集粗料并在旋轉蒸發儀中汽提以除去過量氨、少量胺和反應水，從而獲得胺化產物。反應產物的分析數據示于表5中。
表5：
實施例6a：1mol2,2-二甲基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧丙烷+2.0mol環氧乙烷
在2l高壓釜中放入150.0g2,2-二甲基-1,3-丙二醇(薄片)和1.2g叔丁醇鉀。使用氮氣吹掃高壓釜3次并將高壓釜加熱至140℃。在4小時內分批加入334.5g環氧丙烷。在140℃下攪拌混合物5小時，然后在2小時內加入126.9g環氧乙烷。為了完成反應，將混合物在140℃繼續反應另外6小時。通過加入1.9g合成硅酸鎂(macrosorbmp5plus,ineossilicas)，在100℃下攪拌2小時，并在真空下脫水2小時來移除催化劑。過濾之后，獲得620.0g黃色油狀物(羥值：263.1mgkoh/g)。
實施例6b：1mol2,2-二甲基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧丙烷+2.0mol環氧乙烷，胺化
按照實施例1b中所述，將醇進行胺化。在190℃的溫度和120巴的壓力下，每小時將9.3g醇、30g氨和8nl氫氣通過反應器。收集粗料并在旋轉蒸發儀上汽提以除去過量氨、少量胺和反應水，從而獲得胺化產物。反應產物的分析數據示于表6中。
表6：
實施例7a：1mol2,2-二甲基-1,3-丙二醇+6.0mol環氧丙烷+4.0mol環氧乙烷
在2l高壓釜中放入110.0g2,2-二甲基-1,3-丙二醇(薄片)和1.3g叔丁醇鉀。使用氮氣吹掃高壓釜3次并將高壓釜加熱至140℃。在4小時內分批加入368.6g環氧丙烷。在140℃下攪拌混合物5小時，然后在2小時內加入186.4g環氧乙烷。為了完成反應，將混合物在140℃繼續反應另外6小時。通過加入2.0g合成硅酸鎂(macrosorbmp5plus,ineossilicas)，在100℃下攪拌2小時，并在真空下脫水2小時來移除催化劑。過濾之后，獲得675.0g黃色油狀物(羥值：197.0mgkoh/g)。
實施例7b：1mol2,2-二甲基-1,3-丙二醇+6.0mol環氧丙烷+4.0mol環氧乙烷，胺化
按照實施例1b中所述，將醇進行胺化。在190℃的溫度和120巴的壓力下，每小時將8.8g醇、30g氨和8nl氫氣通過反應器。收集粗料并在旋轉蒸發儀中汽提以除去過量氨、少量胺和反應水，從而獲得胺化產物。反應產物的分析數據示于表7中。
表7：
實施例8和9：烷氧基化，隨后還原氰乙基化
實施例8a：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol環氧丙烷
在2l高壓釜中混合480.0g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1.66g叔丁醇鉀。用氮氣吹掃高壓釜3次并將高壓釜加熱至140℃。在6小時內分批加入348.0g環氧丙烷。為了完成反應，將混合物在140℃繼續反應另外5小時。用氮氣汽提反應混合物并在真空中、在80℃下移除揮發性化合物。獲得830.0g淺黃色油狀物。cdcl3中的1h-nmr指示每摩爾2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇加成2.0mol環氧丙烷。
實施例8b：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol環氧丙烷+2.0mol丙烯腈
在配備回流冷凝器、氮氣入口、溫度計和滴液漏斗的4頸玻璃容器中加入274.4g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+1.0po/oh(1a)和2.3g四(2-羥乙基)氫氧化銨(50％，溶于水中)。將溫度升高至60℃并在0.5小時內滴加109.3g丙烯腈。將反應混合物在60℃下攪拌3小時并過濾，然后在真空中移除揮發性化合物。獲得375.0g橙色液體。cdcl3中的1h-nmr顯示丙烯腈已完全轉化。
實施例8c：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol環氧丙烷+2.0mol丙烯腈，氫化
在填充有按照ep636409中所述制備的分裂鈷催化劑的管式反應器(長度500mm、直徑18mm)中，將腈連續氫化。在100℃至110℃的溫度和160巴的壓力下，每小時將15.0g腈的thf溶液(20重量％)、23g氨和16nl氫通過反應器。收集粗料并在旋轉蒸發儀中汽提以除去過量氨、少量胺和thf，從而獲得氫化產物。1h和13c-nmr分析顯示腈已完全轉化。由滴定方法獲得的分析數據匯總于表8中。
表8：
實施例9a：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧丙烷
在2l高壓釜中混合323.0g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1.57g叔丁醇鉀。用氮氣吹掃高壓釜3次并將高壓釜加熱至140℃。在8小時內分批加入468.4g環氧丙烷。為了完成反應，將混合物在140℃繼續反應另外5小時。用氮氣汽提反應混合物并在真空中、在80℃下移除揮發性化合物。獲得790.0g淺黃色油狀物。cdcl3中的1h-nmr指示每摩爾2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇加成4.0mol環氧丙烷。
實施例9b：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧丙烷+2.0mol丙烯腈
在配備回流冷凝器、氮氣入口、溫度計和滴液漏斗的4頸玻璃容器中加入239.9g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0po/oh(2a)和1.4g四(2-羥乙基)氫氧化銨(50％，溶于水中)。將溫度升高至60℃并在0.5小時內滴加77.8g丙烯腈。將反應混合物在60℃下攪拌3小時并過濾，然后在真空中移除揮發性化合物。獲得315.0g橙色液體。cdcl3中的1h-nmr顯示丙烯腈已完全轉化。
實施例9c：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol環氧丙烷+2.0mol丙烯腈，氫化
按照實施例1b中所述，將腈進行氫化。在110℃的溫度和160巴的壓力下，每小時將16.0g腈的thf溶液(20重量％)、24g氨和16nl氫通過反應器。收集粗料并在旋轉蒸發儀中汽提以除去過量氨、少量胺和thf，從而獲得氫化產物。1h和13c-nmr分析顯示腈已完全轉化。由滴定方法獲得的分析數據匯總于表9中。
表9：
本文所公開的量綱和值不應理解為嚴格限于所引用的精確值。相反，除非另外指明，否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。
除非明確排除或有所限制，否則將本文引用的每篇文獻，包括任何交叉引用或相關專利或申請，全文均以引用方式并入本文。任何文獻的引用不是對其作為本文所公開的或受權利要求書保護的任何發明的現有技術，或其單獨地或與任何其它參考文獻的任何組合，或者參考、提出、建議或公開任何此類發明的認可。此外，當本發明中術語的任何含義或定義與以引用方式并入的文件中相同術語的任何含義或定義矛盾時，應當服從在本發明中賦予該術語的含義或定義。
雖然已經舉例說明和描述了本發明的特定實施方案，但是對于本領域的技術人員來說顯而易見的是，在不背離本發明的實質和范圍的情況下可作出多個其它改變和變型。因此，本文旨在所附權利要求中涵蓋屬于本發明范圍內的所有這些改變和變型。