本發(fā)明屬于復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠及其制備與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

水凝膠(Hydrogel)是一種能吸收大量的水而不溶解，并保持一定的形狀的高分子網(wǎng)絡(luò)體系。水凝膠在藥物緩控釋，生物醫(yī)學(xué)以及組織工程等方面得到了廣泛的應(yīng)用和研究。然而，傳統(tǒng)的一些化學(xué)交聯(lián)結(jié)構(gòu)水凝膠機(jī)械性能相對較弱，大大限制了水凝膠更深更廣的應(yīng)用。尤其在生物醫(yī)學(xué)以及組織工程等方面，對于水凝膠機(jī)械性能的要求也逐步顯現(xiàn)。

近年來，大量的研究工作致力于改善水凝膠的機(jī)械性能。聚合物復(fù)合水凝膠和雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠一直以來被認(rèn)為是有效提高凝膠機(jī)械性能的常用途徑。聚合物復(fù)合水凝膠，即在水凝膠的聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中引入增強(qiáng)有機(jī)/無機(jī)填料，例如，蒙脫土，納米纖維素，碳納米管等從而提高水凝膠的機(jī)械性能。GO/PAM納米復(fù)合水凝膠已有相關(guān)報道(R.Liu,S.Liang,X.-Z.Tang,D.Yan,X.Li and Z.Z.Yu,J.Mater.Chem 2012,22,14160–14167；N.Zhang,R.Li,L.Zhang,H.Chen,W.Wang,Y.Liu,T.Wu,X.Wang,W.Wang and Y.Li,Soft Matter 2011,7,7231–7239；H.Wei,L.Han,Y.Tang,J.Ren,Z.Zhao and L.Jia,J.Mater.Chem.B 2015,3,1646–1654)，但是機(jī)械強(qiáng)度的增強(qiáng)有限，壓縮強(qiáng)度一般是在1MPa以下，仍然有很大的提升空間。雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠，是由兩個獨立的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成的，通過引入新的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)來提高水凝膠的機(jī)械性能。但是大部分雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠存在環(huán)境污染嚴(yán)重、生物相容性和降解性差等缺點。如何制備出高強(qiáng)度、生物相容性好的雙網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合水凝膠成為了一種挑戰(zhàn)。

木聚糖具有良好的生物相容性、可再生性并且具有特殊的理化性能，能對細(xì)胞突變產(chǎn)生抑制，具有解毒、消炎、抗癌等作用，在醫(yī)藥領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。到目前為止，還未見以木聚糖為原料，以GO為增強(qiáng)填料，以丙烯酰胺為單體接枝聚合網(wǎng)絡(luò)以及氧化石墨烯(GO)與Ca²⁺交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)形成另一網(wǎng)絡(luò)的雙網(wǎng)絡(luò)的納米復(fù)合水凝膠的相關(guān)報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點和不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠的制備方法。

本發(fā)明的另一目的在于提供由上述方法制備得到的基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠。

本發(fā)明的再一目的在于提供上述基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠的應(yīng)用。所述復(fù)合水凝膠在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，特別是組織工程、藥物緩釋、細(xì)胞培養(yǎng)支架以及軟骨組織等方面的應(yīng)用。

本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：

一種基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠的制備方法，包括以下步驟：

(1)將氧化石墨粉末(GO)加入去離子水中，超聲分散，得到GO水分散液；

(2)將木聚糖(XH)加入去離子水中，加熱攪拌，得到木聚糖溶液；

(3)將水溶性鈣鹽，反應(yīng)單體和木聚糖溶液加入到步驟(1)的GO水分散液中，冰浴條件下，攪拌分散均勻，加入引發(fā)劑、交聯(lián)劑和促進(jìn)劑，攪拌混合均勻，得到混合溶液；所述反應(yīng)單體為丙烯酰胺(AM)、聚丙烯酰胺，丙烯酸，N-異丙烯酰胺、丙烯酸丁酯中的一種以上，優(yōu)選為丙烯酰胺；

(4)將步驟(3)的混合溶液進(jìn)行烘干反應(yīng)，得到基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠。

步驟(3)中所述水溶性鈣鹽中Ca²⁺與GO水分散液中GO的質(zhì)量比為(10～240)mg:(20～60)mg，所述反應(yīng)單體與木聚糖的質(zhì)量比為(1～6)g：(0.5～1.5)g，所述GO水分散液中GO與木聚糖的質(zhì)量比為(20～60)mg:(0.5～1.5)g。

步驟(3)中所述水溶性鈣鹽為CaCl₂或硝酸鈣。

步驟(4)中所述烘干反應(yīng)的條件為在50～80℃烘干反應(yīng)2～6h。

步驟(2)中所述加熱攪拌的條件為于75～95℃下攪拌0.5h～1.5h，所述木聚糖溶液的濃度為0.05g/mL～0.2g/mL；

步驟(1)中所述超聲分散的溫度為20℃～40℃；分散時間為2h～6h，超聲的功率為100W～300W，頻率為25kHz～80kHz。

步驟(1)中所述GO水分散液的濃度為0.4mg/mL～6mg/mL。

步驟(3)中所述引發(fā)劑為過硫酸銨或過硫酸鉀；所述引發(fā)劑與反應(yīng)單體的質(zhì)量比為(0.01～0.05)g：(1～6)g。

步驟(3)中所述交聯(lián)劑為N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺；所述交聯(lián)劑與反應(yīng)單體的質(zhì)量比為(0.0025～0.03)g：(1～6)g。

步驟(3)中所述的促進(jìn)劑為四甲基乙二胺或N,N,N’,N’-四亞甲基乙二胺；所述促進(jìn)劑與反應(yīng)單體的體積質(zhì)量比為(10～50)uL：(1～6)g。

一種基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠，通過以上方法制備得到。

所述基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠的壓縮強(qiáng)度為0.17MPa～2.3MPa,伸長率為629％～3967％。

所述基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，特別是組織工程、藥物緩釋、細(xì)胞培養(yǎng)支架以及軟骨組織等方面的應(yīng)用。

本發(fā)明的制備方法及所得到的產(chǎn)物具有如下優(yōu)點及有益效果：

(1)本發(fā)明結(jié)合納米復(fù)合水凝膠和雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的制備方法來制備高強(qiáng)度的水凝膠，以水做溶劑，以木聚糖為原料，以反應(yīng)單體(丙烯酰胺為單體)接枝共聚形成一層網(wǎng)絡(luò)，引入GO為增強(qiáng)填料，同時引入Ca²⁺與GO交聯(lián)成另一層網(wǎng)絡(luò)，不僅提高了水凝膠的機(jī)械強(qiáng)度，還改善了水凝膠的生物相容性和生物降解性；

(2)本發(fā)明的制備工藝采用一步合成法，操作簡單，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)條件易控制；

(3)本發(fā)明所得復(fù)合水凝膠有較高機(jī)械性能，同時可生物降解、具有良好的生物相容性，可應(yīng)用在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，如組織工程、藥物緩釋、細(xì)胞培養(yǎng)支架以及軟骨組織等。

附圖說明

圖1為不同Ca²⁺含量的水凝膠(對比實施例1(1：Ca²⁺/GO＝0)、實施例1(2：Ca²⁺/GO＝0.5)、實施例2(4：Ca²⁺/GO＝2)、實施例6(3：Ca²⁺/GO＝1)和實施例7(5：Ca²⁺/GO＝4))的壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線圖；

圖2為不同Ca²⁺含量的水凝膠(對比實施例1(1：Ca²⁺/GO＝0)、實施例1(2：Ca²⁺/GO＝0.5)、實施例2(4：Ca²⁺/GO＝2)、實施例6(3：Ca²⁺/GO＝1)和實施例7(5：Ca²⁺/GO＝4))的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線圖；

圖3為實施例2中GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠的循環(huán)壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例及附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。

對比例1

一種GO/PAM/XH水凝膠材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)將20mg氧化石墨粉末(GO)加入10mL去離子水中，20℃下超聲(100W，25kHz)分散4h，得到GO水分散液；

(2)稱取1g木聚糖，溶解于10mL的去離子水中，85℃下攪拌1h，形成均勻的木聚糖溶液；

(3)將4g單體丙烯酰胺(AM)，木聚糖溶液加入到步驟(1)的GO水分散液中，冰浴條件下，攪拌分散均勻；加入0.01g引發(fā)劑過硫酸銨，0.008g交聯(lián)劑N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺和40uL促進(jìn)劑四甲基乙二胺，攪拌均勻，得到混合溶液；

(4)將步驟(3)中的混合溶液放入烘箱中，50℃下反應(yīng)2h，得到復(fù)合水凝膠即GO/PAM/XH水凝膠材料。所述復(fù)合水凝膠性能測試曲線如圖1和2所示。

本對比例所得GO/PAM/XH復(fù)合水凝膠在壓縮形變達(dá)到95％時，最大壓縮強(qiáng)度為0.17MPa，伸長率為629％。

實施例1

一種基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH水凝膠)材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)將20mg氧化石墨粉末(GO)加入10mL去離子水中，20℃下超聲(100W，40kHz)分散4h，得到GO水分散液；

(2)稱取1g木聚糖，溶解于10mL的去離子水中，85℃下攪拌1h，形成均勻的木聚糖溶液；

(3)將27.75mg CaCl₂，4g單體丙烯酰胺和木聚糖溶液加入到步驟(1)的GO水分散液中，冰浴條件下，攪拌分散均勻；加入0.01g引發(fā)劑過硫酸銨，0.01g交聯(lián)劑N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺和50uL促進(jìn)劑四甲基乙二胺，攪拌均勻，得到混合溶液；

(4)將步驟(3)中的混合溶液放入烘箱中，60℃下反應(yīng)4h，得到基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)。所述復(fù)合水凝膠性能測試曲線如圖1和2所示。

本實施例所得GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠在壓縮形變達(dá)到95％時，也沒有發(fā)生斷裂和破碎，壓縮后能迅速恢復(fù)，水凝膠的壓縮強(qiáng)度為0.184MPa，伸長率為775％。

實施例2

一種基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)材料的制備方法，包括以下步驟：

1)將20mg氧化石墨粉末(GO)加入10mL去離子水中，30℃下超聲(200W，40kHz)分散4h，得到GO水分散液；

(2)稱取1g木聚糖，溶解于10mL的去離子水中，85℃下攪拌1h，形成均勻的木聚糖溶液；

(3)將111mg CaCl₂,4g單體丙烯酰胺，木聚糖溶液加入到步驟(1)的GO水分散液中，冰浴條件下，攪拌分散均勻；加入0.03g引發(fā)劑過硫酸銨，0.01g交聯(lián)劑N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺和50uL促進(jìn)劑四甲基乙二胺，攪拌均勻，得到混合溶液；

(4)將步驟(3)中的混合溶液放入烘箱中，60℃下反應(yīng)4h，得到基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)。所述復(fù)合水凝膠性能測試曲線如圖1、2和3所示。

本實施例所得GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠在壓縮形變達(dá)到95％時，也沒有發(fā)生斷裂和破碎，壓縮后能迅速恢復(fù)，水凝膠的壓縮強(qiáng)度為1.84MPa,伸長率為1918％。

實施例3

本實施例的一種基于木聚糖的納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)材料的制備方法，包括以下步驟：

1)將4mg氧化石墨粉末(GO)加入10mL去離子水中，30℃下超聲(200W，40kHz)分散2h得到GO水分散液；

(2)稱取1g木聚糖，溶解于10mL的去離子水中，85℃下攪拌1h，形成均勻的木聚糖溶液；

(3)將22.2mg CaCl₂,4g單體丙烯酰胺，木聚糖溶液加入到步驟(1)的GO水分散液中，冰浴條件下，攪拌分散均勻；加入0.03g引發(fā)劑過硫酸銨，0.01g交聯(lián)劑N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺和20uL促進(jìn)劑四甲基乙二胺，攪拌均勻，得到混合溶液；

(4)將步驟(3)中的混合溶液放入烘箱中，60℃下反應(yīng)4h，得到基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)。

本實施例所得GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠在壓縮形變達(dá)到95％時，也沒有發(fā)生斷裂和破碎，壓縮后能迅速恢復(fù)，水凝膠的壓縮強(qiáng)度為1.1MPa,伸長率為1100％。

實施例4

本實施例的一種基于羧甲基木聚糖的納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)材料的制備方法，包括以下步驟：

1)將60mg氧化石墨粉末(GO)加入10mL去離子水中，40℃下超聲(300W，80kHz)分散6h得到GO水分散液；

(2)稱取1g木聚糖，溶解于10mL的去離子水中，85℃下攪拌1h，形成均勻的木聚糖溶液。

(3)將166.5mg CaCl₂,4g單體丙烯酰胺，木聚糖溶液加入到步驟(1)的GO水分散液中，冰浴條件下，攪拌分散均勻；加入0.05g引發(fā)劑過硫酸銨，0.01g交聯(lián)劑N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺和50uL促進(jìn)劑四甲基乙二胺，攪拌均勻，得到混合溶液；

(4)將步驟(3)中的混合溶液放入烘箱中，80℃下反應(yīng)6h，得到基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)。

本實施例所得GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠在壓縮形變達(dá)到95％時，也沒有發(fā)生斷裂和破碎，壓縮后能迅速恢復(fù)，水凝膠的壓縮強(qiáng)度為2.3MPa,伸長率為3310％。

實施例5

一種基于木聚糖的納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)材料的制備方法，包括以下步驟：

1)將60mg氧化石墨粉末(GO)加入10mL去離子水中，30℃下超聲(300W，80kHz)分散6h得到GO水分散液；

(2)稱取1g木聚糖，溶解于10mL的去離子水中，85℃下攪拌1h，形成均勻的木聚糖溶液；

(3)將166.5mg CaCl₂,4g單體丙烯酰胺，木聚糖溶液加入到步驟(1)的GO水分散液中，冰浴條件下，攪拌分散均勻；加入0.05g引發(fā)劑過硫酸銨，0.005g交聯(lián)劑N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺和50uL促進(jìn)劑四甲基乙二胺，攪拌均勻，得到混合溶液；

(4)將步驟(3)中的混合溶液放入烘箱中，80℃下反應(yīng)6h，得到基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)。

本實施例所得GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠在壓縮形變達(dá)到95％時，也沒有發(fā)生斷裂和破碎，壓縮后能迅速恢復(fù)，水凝膠的壓縮強(qiáng)度為1.63MPa,伸長率為3976％。

實施例6

一種基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)材料的制備方法，包括以下步驟：

1)將20mg氧化石墨粉末(GO)加入10mL去離子水中，30℃下超聲(200W，40kHz)分散4h，得到GO水分散液；

(2)稱取1g木聚糖，溶解于10mL的去離子水中，85℃下攪拌1h，形成均勻的木聚糖溶液；

(3)將55.5mg CaCl₂,4g單體丙烯酰胺，木聚糖溶液加入到步驟(1)的GO水分散液中，冰浴條件下，攪拌分散均勻；加入0.03g引發(fā)劑過硫酸銨，0.01g交聯(lián)劑N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺和50uL促進(jìn)劑四甲基乙二胺，攪拌均勻，得到混合溶液；

(4)將步驟(3)中的混合溶液放入烘箱中，60℃下反應(yīng)4h，得到基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)。所述復(fù)合水凝膠性能測試曲線如圖1和2所示。

本實施例所得GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠在壓縮形變達(dá)到95％時，也沒有發(fā)生斷裂和破碎，壓縮后能迅速恢復(fù)，水凝膠的壓縮強(qiáng)度為0.757MPa,伸長率為942％。

實施例7

一種基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)材料的制備方法，包括以下步驟：

1)將20mg氧化石墨粉末(GO)加入10mL去離子水中，30℃下超聲(200W，40kHz)分散4h，得到GO水分散液；

(2)稱取1g木聚糖，溶解于10mL的去離子水中，85℃下攪拌1h，形成均勻的木聚糖溶液；

(3)將222mg CaCl₂,4g單體丙烯酰胺，木聚糖溶液加入到步驟(1)的GO水分散液中，冰浴條件下，攪拌分散均勻；加入0.03g引發(fā)劑過硫酸銨，0.01g交聯(lián)劑N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺和50uL促進(jìn)劑四甲基乙二胺，攪拌均勻，得到混合溶液；

(4)將步驟(3)中的混合溶液放入烘箱中，60℃下反應(yīng)4h，得到基于木聚糖的雙網(wǎng)絡(luò)納米復(fù)合水凝膠(GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠)。所述復(fù)合水凝膠性能測試曲線如圖1和2所示。

本實施例所得GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠在壓縮形變達(dá)到95％時，也沒有發(fā)生斷裂和破碎，壓縮后能迅速恢復(fù)，水凝膠的壓縮強(qiáng)度為0.175MPa,伸長率為630％。

圖1和圖2分別為不同Ca²⁺/GO的水凝膠(對比實施例1、實施例1、2、6、和7)的壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線和拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線。可以看出，Ca²⁺的含量對GO/PAM/XH復(fù)合水凝膠的機(jī)械強(qiáng)度有較大的影響。當(dāng)GO用量為20mg，交聯(lián)劑用量為0.01g，不加Ca²⁺時，在壓縮形變?yōu)?5％時，最大壓縮強(qiáng)度為0.17MPa，最大伸長率為629％。然而，將少量Ca²⁺(Ca²⁺/GO＝0.5～2)引入GO/PAM/XH水凝膠網(wǎng)絡(luò)形成第二網(wǎng)絡(luò)后，水凝膠的機(jī)械強(qiáng)度明顯提高。當(dāng)Ca²⁺/GO的比值由0.5增加到2時，在壓縮形變?yōu)?5％時，水凝膠也沒有發(fā)生斷裂和破碎，水凝膠的壓縮強(qiáng)度由0.184MPa增加到1.84MPa，伸長率由775％增加到1918％，即當(dāng)Ca²⁺的添加量是GO的2倍時，壓縮強(qiáng)度提高到原來的10倍，伸長率提高到原來的近3倍。這是因為Ca²⁺與GO交聯(lián)形成了另一層網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，XH與AM接枝共聚交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)以及Ca²⁺與GO交聯(lián)的兩種網(wǎng)絡(luò)鏈段之間可通過共價鍵相連接，使得GO/Ca²⁺/PAM/XH水凝膠顯示了優(yōu)異的機(jī)械性能以及很高的彈性和韌性。然而繼續(xù)增加Ca²⁺的添加量(Ca²⁺/GO＝3～4)，水凝膠的壓縮強(qiáng)度和伸長率都逐漸降低。當(dāng)Ca²⁺/GO的比值由2增加到4時，在壓縮形變?yōu)?5％時，水凝膠的壓縮強(qiáng)度由1.84MPa降低至0.37MPa，伸長率由1918％降低至942％。這是因為GO一方面作為新的化學(xué)交聯(lián)點，另一方面與Ca²⁺結(jié)合形成另一網(wǎng)絡(luò)，繼續(xù)增加Ca²⁺的含量，使得化學(xué)交聯(lián)點相對減少，導(dǎo)致了機(jī)械性能一定程度上的下降。由上可知，Ca²⁺與GO網(wǎng)絡(luò)引入能有效提高水凝膠的機(jī)械強(qiáng)度，當(dāng)Ca²⁺/GO＝2時，機(jī)械強(qiáng)度最好。

圖3為實施例2中的GO/Ca²⁺/PAM/XH復(fù)合水凝膠的循環(huán)壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線。當(dāng)Ca²⁺/GO為2，GO用量為20mg，交聯(lián)劑用量為0.01g，壓縮形變?yōu)?0％，水凝膠沒有發(fā)生斷裂和破碎，而且保持了很好的彈性，釋放壓力后，水凝膠能迅速恢復(fù)到原來的形狀。循環(huán)壓縮100次后，水凝膠幾乎沒有出現(xiàn)塑性變形和壓縮強(qiáng)度的降低。這種高強(qiáng)度的水凝膠有望應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，如組織工程、藥物緩釋、細(xì)胞培養(yǎng)支架以及軟骨組織等。

上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其它的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。