本發(fā)明屬于不飽和聚酯樹脂技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)：

不飽和聚酯是一類發(fā)展成熟、工業(yè)化的熱固性樹脂，相應(yīng)的制品在層壓板、建筑材料、粘膠劑、涂料、建筑業(yè)和電力工業(yè)得到廣泛應(yīng)用。不飽和聚酯原材料來(lái)源廣、成本低廉。可常溫固化成型，固化時(shí)間可控，成型工藝簡(jiǎn)單；固化后制品表面光亮豐滿、硬度高、耐磨性好，電性能和耐氣候性優(yōu)異。

現(xiàn)有技術(shù)中的不飽和樹脂的耐老化性能無(wú)法滿足實(shí)際使用時(shí)的需求，因此亟需設(shè)計(jì)一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂來(lái)解決現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決背景技術(shù)中存在的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提出一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂，制備得到的不飽和聚酯樹脂具有優(yōu)異的耐老化性能。

本發(fā)明提出的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂，其原料按重量份包括：順丁烯二酸酐20-40份、鄰苯二甲酸二丁酯5-15份、甲苯二異氰酸酯3-6份、丙氧基化雙酚A 2-5份、苯乙烯3-9份、甲基丙烯酸甲酯2-5份、一縮二乙二醇1-4份、雙環(huán)戊二烯4-8份、二甲基甲酰胺3-5份、對(duì)氨基苯甲酸3-6份、鄰苯二甲酸酐2-5份、1,2-丙二醇1-4份、乙二醇2-5份、己二酸2-4份、對(duì)苯二酚1-4份、過(guò)氧化甲乙酮2-4份、環(huán)烷酸鈷1-4份、過(guò)氧化苯甲酰2-5份、N,N-二甲基苯胺3-6份、α-亞麻酸1-5份、鈷水2-4份、玄武巖平紋纖維布2-4份、抗氧化劑1-3份、玻璃纖維3-5份、蠟水2-5份、納米氧化鋅3-6份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 3-6份、去離子水4-6份。

優(yōu)選地，玄武巖平紋纖維布的端頭直徑為7μm，厚度0.18mm，面密度為200g/cm²。

優(yōu)選地，抗氧化劑為抗氧化劑1076、抗氧化劑1010、抗氧化劑168、抗氧化劑B900、抗氧化劑565、抗氧化劑3010、抗氧化劑B11和抗氧化劑TPP中的一種或兩種以上混合物。

優(yōu)選地，玻璃纖維為無(wú)堿玻璃雙向織物，單位面積質(zhì)量為800g/cm²。

優(yōu)選地，苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的重量比為4-8：3-4。

優(yōu)選地，α-亞麻酸、過(guò)氧化甲乙酮、鈷水、玄武巖平紋纖維布、抗氧化劑、玻璃纖維和蠟水的重量比為2-4：3-4：2.5-3.5：2.5-3.5：1.5-2.5：3.5-4.5：3-4。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：順丁烯二酸酐25-35份、鄰苯二甲酸二丁酯8-12份、甲苯二異氰酸酯4-5份、丙氧基化雙酚A 3-4份、苯乙烯4-8份、甲基丙烯酸甲酯3-4份、一縮二乙二醇2-3份、雙環(huán)戊二烯5-7份、二甲基甲酰胺3.5-4.5份、對(duì)氨基苯甲酸4-5份、鄰苯二甲酸酐3-4份、1,2-丙二醇2-3份、乙二醇3-4份、己二酸2.5-3.5份、對(duì)苯二酚2-3份、過(guò)氧化甲乙酮2.5-3.5份、環(huán)烷酸鈷2-3份、過(guò)氧化苯甲酰3-4份、N,N-二甲基苯胺4-5份、α-亞麻酸2-4份、鈷水2.5-3.5份、玄武巖平紋纖維布2.5-3.5份、抗氧化劑1.5-2.5份、玻璃纖維3.5-4.5份、蠟水3-4份、納米氧化鋅4-5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-5704-5份、去離子水4.5-5.5份。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：順丁烯二酸酐30份、鄰苯二甲酸二丁酯10份、甲苯二異氰酸酯4.5份、丙氧基化雙酚A 3.5份、苯乙烯6份、甲基丙烯酸甲酯3.5份、一縮二乙二醇2.5份、雙環(huán)戊二烯6份、二甲基甲酰胺4份、對(duì)氨基苯甲酸4.5份、鄰苯二甲酸酐3.5份、1,2-丙二醇2.5份、乙二醇3.5份、己二酸3份、對(duì)苯二酚2.5份、過(guò)氧化甲乙酮3份、環(huán)烷酸鈷2.5份、過(guò)氧化苯甲酰3.5份、N,N-二甲基苯胺4.5份、α-亞麻酸3份、鈷水3份、玄武巖平紋纖維布3份、抗氧化劑2份、玻璃纖維4份、蠟水3.5份、納米氧化鋅4.5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4.5份、去離子水5份。

本發(fā)明的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂的制備方法，包括：將順丁烯二酸酐、一縮二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化雙酚A、甲基丙烯酸甲酯和去離子水混合均勻，通入氮?dú)猓?500-8500r/min攪拌20-40min，然后滴加雙環(huán)戊二烯，升溫至125-135℃，保溫1-3h，然后加入鄰苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和對(duì)苯二酚混合均勻，升溫至195-200℃，當(dāng)酸值降到60-70mg/g時(shí)，降溫至170-180℃，保溫30-50min，加入α-亞麻酸混合均勻，升溫至205-220℃，至酸值為30-40mg/g，降溫至150-160℃，加入間苯二酚和甲苯二異氰酸酯混合均勻，然后繼續(xù)降溫至90-100℃，保溫20-40min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和對(duì)氨基苯甲酸混合均勻，冷卻至室溫，然后加入玻璃纖維、玄武巖平紋纖維布、納米氧化鋅和硅烷偶聯(lián)劑KH-570，于3500-5500r/min攪拌2-4h，然后加入過(guò)氧化甲乙酮、環(huán)烷酸鈷、鈷水、過(guò)氧化苯甲酰、抗氧化劑、鄰苯二甲酸二丁酯、蠟水和N,N-二甲基苯胺，超聲分散20-40min，然后升溫至60-80℃，保溫2-4h，冷卻至室溫得到優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂。

本發(fā)明的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂，其原料包括順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸二丁酯、甲苯二異氰酸酯、丙氧基化雙酚A、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、一縮二乙二醇、雙環(huán)戊二烯、二甲基甲酰胺、對(duì)氨基苯甲酸、鄰苯二甲酸酐、1,2-丙二醇、乙二醇、己二酸、對(duì)苯二酚、過(guò)氧化甲乙酮、環(huán)烷酸鈷、過(guò)氧化苯甲酰、N,N-二甲基苯胺、α-亞麻酸、鈷水、玄武巖平紋纖維布、抗氧化劑、玻璃纖維、蠟水、納米氧化鋅、硅烷偶聯(lián)劑KH-570和去離子水。經(jīng)過(guò)制備得到的不飽和聚酯樹脂具有優(yōu)異的耐老化性能。其中添加的α-亞麻酸中的官能團(tuán)與不飽和聚酯鏈端的親水基團(tuán)發(fā)生封閉端基反應(yīng)，賦予本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂具有優(yōu)異的耐老化性能。其中添加的玄武巖平紋纖維布、玻璃纖維和納米氧化鋅，在硅烷偶聯(lián)劑KH-570的作用下，經(jīng)過(guò)接枝改性，賦予本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂具有優(yōu)異的耐老化性能。添加的抗氧化劑能夠進(jìn)一步提高本發(fā)明制備得到的不飽和樹脂的耐老化性能。本發(fā)明制備得到的不飽和聚酯樹脂應(yīng)用于錨固劑的制備，具有優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度，能夠賦予錨固劑優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做出詳細(xì)說(shuō)明，應(yīng)當(dāng)了解，實(shí)施例只用于說(shuō)明本發(fā)明，而不是用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限定，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的修改、等同替換等均在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

具體實(shí)施方式中，順丁烯二酸酐的重量份可以為20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份；鄰苯二甲酸二丁酯的重量份可以為5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；甲苯二異氰酸酯的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；丙氧基化雙酚A的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；苯乙烯的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份；甲基丙烯酸甲酯的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；一縮二乙二醇的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；雙環(huán)戊二烯的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；二甲基甲酰胺的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；對(duì)氨基苯甲酸的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；鄰苯二甲酸酐的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；1,2-丙二醇的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；乙二醇的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；己二酸的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份；對(duì)苯二酚的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；過(guò)氧化甲乙酮的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份；環(huán)烷酸鈷的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；過(guò)氧化苯甲酰的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；N,N-二甲基苯胺的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；α-亞麻酸的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；鈷水的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份；玄武巖平紋纖維布的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份；抗氧化劑的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份；玻璃纖維的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；蠟水的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；納米氧化鋅的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硅烷偶聯(lián)劑KH-570的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；去離子水的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份。

實(shí)施例1

本發(fā)明提出的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂，其原料按重量份包括：順丁烯二酸酐30份、鄰苯二甲酸二丁酯10份、甲苯二異氰酸酯4.5份、丙氧基化雙酚A 3.5份、苯乙烯6份、甲基丙烯酸甲酯3.5份、一縮二乙二醇2.5份、雙環(huán)戊二烯6份、二甲基甲酰胺4份、對(duì)氨基苯甲酸4.5份、鄰苯二甲酸酐3.5份、1,2-丙二醇2.5份、乙二醇3.5份、己二酸3份、對(duì)苯二酚2.5份、過(guò)氧化甲乙酮3份、環(huán)烷酸鈷2.5份、過(guò)氧化苯甲酰3.5份、N,N-二甲基苯胺4.5份、α-亞麻酸3份、鈷水3份、玄武巖平紋纖維布3份、抗氧化劑2份、玻璃纖維4份、蠟水3.5份、納米氧化鋅4.5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-5704.5份、去離子水5份。

實(shí)施例2

本發(fā)明提出的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂，其原料按重量份包括：順丁烯二酸酐20份、鄰苯二甲酸二丁酯15份、甲苯二異氰酸酯3份、丙氧基化雙酚A 5份、苯乙烯3份、甲基丙烯酸甲酯5份、一縮二乙二醇1份、雙環(huán)戊二烯8份、二甲基甲酰胺3份、對(duì)氨基苯甲酸6份、鄰苯二甲酸酐2份、1,2-丙二醇4份、乙二醇2份、己二酸4份、對(duì)苯二酚1份、過(guò)氧化甲乙酮4份、環(huán)烷酸鈷1份、過(guò)氧化苯甲酰5份、N,N-二甲基苯胺3份、α-亞麻酸5份、鈷水2份、玄武巖平紋纖維布4份、抗氧化劑1076 1份、玻璃纖維5份、蠟水2份、納米氧化鋅6份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 3份、去離子水6份。

本發(fā)明的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂的制備方法，包括：將順丁烯二酸酐、一縮二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化雙酚A、甲基丙烯酸甲酯和去離子水混合均勻，通入氮?dú)猓?500r/min攪拌40min，然后滴加雙環(huán)戊二烯，升溫至125℃，保溫3h，然后加入鄰苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和對(duì)苯二酚混合均勻，升溫至195℃，當(dāng)酸值降到70mg/g時(shí)，降溫至170℃，保溫50min，加入α-亞麻酸混合均勻，升溫至205℃，至酸值為40mg/g，降溫至150℃，加入間苯二酚和甲苯二異氰酸酯混合均勻，然后繼續(xù)降溫至100℃，保溫20min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和對(duì)氨基苯甲酸混合均勻，冷卻至室溫，然后加入玻璃纖維、玄武巖平紋纖維布、納米氧化鋅和硅烷偶聯(lián)劑KH-570，于5500r/min攪拌2h，然后加入過(guò)氧化甲乙酮、環(huán)烷酸鈷、鈷水、過(guò)氧化苯甲酰、抗氧化劑、鄰苯二甲酸二丁酯、蠟水和N,N-二甲基苯胺，超聲分散40min，然后升溫至60℃，保溫4h，冷卻至室溫得到優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂。

實(shí)施例3

本發(fā)明提出的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂，其原料按重量份包括：順丁烯二酸酐40份、鄰苯二甲酸二丁酯5份、甲苯二異氰酸酯6份、丙氧基化雙酚A 2份、苯乙烯9份、甲基丙烯酸甲酯2份、一縮二乙二醇4份、雙環(huán)戊二烯4份、二甲基甲酰胺5份、對(duì)氨基苯甲酸3份、鄰苯二甲酸酐5份、1,2-丙二醇1份、乙二醇5份、己二酸2份、對(duì)苯二酚4份、過(guò)氧化甲乙酮2份、環(huán)烷酸鈷4份、過(guò)氧化苯甲酰2份、N,N-二甲基苯胺6份、α-亞麻酸1份、鈷水4份、玄武巖平紋纖維布2份、抗氧化劑1010 3份、玻璃纖維3份、蠟水5份、納米氧化鋅3份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 6份、去離子水4份。

本發(fā)明的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂的制備方法，包括：將順丁烯二酸酐、一縮二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化雙酚A、甲基丙烯酸甲酯和去離子水混合均勻，通入氮?dú)猓?500r/min攪拌20min，然后滴加雙環(huán)戊二烯，升溫至135℃，保溫1h，然后加入鄰苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和對(duì)苯二酚混合均勻，升溫至200℃，當(dāng)酸值降到60mg/g時(shí)，降溫至180℃，保溫30min，加入α-亞麻酸混合均勻，升溫至220℃，至酸值為30mg/g，降溫至160℃，加入間苯二酚和甲苯二異氰酸酯混合均勻，然后繼續(xù)降溫至90℃，保溫40min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和對(duì)氨基苯甲酸混合均勻，冷卻至室溫，然后加入玻璃纖維、玄武巖平紋纖維布、納米氧化鋅和硅烷偶聯(lián)劑KH-570，于3500r/min攪拌4h，然后加入過(guò)氧化甲乙酮、環(huán)烷酸鈷、鈷水、過(guò)氧化苯甲酰、抗氧化劑、鄰苯二甲酸二丁酯、蠟水和N,N-二甲基苯胺，超聲分散20min，然后升溫至80℃，保溫2h，冷卻至室溫得到優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂。

實(shí)施例4

本發(fā)明提出的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂，其原料按重量份包括：順丁烯二酸酐25份、鄰苯二甲酸二丁酯12份、甲苯二異氰酸酯4份、丙氧基化雙酚A 4份、苯乙烯4份、甲基丙烯酸甲酯4份、一縮二乙二醇2份、雙環(huán)戊二烯7份、二甲基甲酰胺3.5份、對(duì)氨基苯甲酸5份、鄰苯二甲酸酐3份、1,2-丙二醇3份、乙二醇3份、己二酸3.5份、對(duì)苯二酚2份、過(guò)氧化甲乙酮3.5份、環(huán)烷酸鈷2份、過(guò)氧化苯甲酰4份、N,N-二甲基苯胺4份、α-亞麻酸4份、鈷水2.5份、玄武巖平紋纖維布3.5份、抗氧化劑168 1.5份、玻璃纖維4.5份、蠟水3份、納米氧化鋅5份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 4份、去離子水5.5份。

本發(fā)明的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂的制備方法，包括：將順丁烯二酸酐、一縮二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化雙酚A、甲基丙烯酸甲酯和去離子水混合均勻，通入氮?dú)猓?800r/min攪拌35min，然后滴加雙環(huán)戊二烯，升溫至128℃，保溫2.5h，然后加入鄰苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和對(duì)苯二酚混合均勻，升溫至196℃，當(dāng)酸值降到68mg/g時(shí)，降溫至172℃，保溫45min，加入α-亞麻酸混合均勻，升溫至206℃，至酸值為38mg/g，降溫至152℃，加入間苯二酚和甲苯二異氰酸酯混合均勻，然后繼續(xù)降溫至98℃，保溫25min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和對(duì)氨基苯甲酸混合均勻，冷卻至室溫，然后加入玻璃纖維、玄武巖平紋纖維布、納米氧化鋅和硅烷偶聯(lián)劑KH-570，于5200r/min攪拌2.5h，然后加入過(guò)氧化甲乙酮、環(huán)烷酸鈷、鈷水、過(guò)氧化苯甲酰、抗氧化劑、鄰苯二甲酸二丁酯、蠟水和N,N-二甲基苯胺，超聲分散35min，然后升溫至65℃，保溫3.5h，冷卻至室溫得到優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂。

實(shí)施例5

本發(fā)明提出的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂，其原料按重量份包括：順丁烯二酸酐35份、鄰苯二甲酸二丁酯8份、甲苯二異氰酸酯5份、丙氧基化雙酚A 3份、苯乙烯8份、甲基丙烯酸甲酯3份、一縮二乙二醇3份、雙環(huán)戊二烯5份、二甲基甲酰胺4.5份、對(duì)氨基苯甲酸4份、鄰苯二甲酸酐4份、1,2-丙二醇2份、乙二醇4份、己二酸2.5份、對(duì)苯二酚3份、過(guò)氧化甲乙酮2.5份、環(huán)烷酸鈷3份、過(guò)氧化苯甲酰3份、N,N-二甲基苯胺5份、α-亞麻酸2份、鈷水3.5份、玄武巖平紋纖維布2.5份、抗氧化劑B900 2.5份、玻璃纖維3.5份、蠟水4份、納米氧化鋅4份、硅烷偶聯(lián)劑KH-570 5份、去離子水4.5份。

本發(fā)明的一種優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂的制備方法，包括：將順丁烯二酸酐、一縮二乙二醇、乙二醇、己二酸、丙氧基化雙酚A、甲基丙烯酸甲酯和去離子水混合均勻，通入氮?dú)猓?200r/min攪拌25min，然后滴加雙環(huán)戊二烯，升溫至132℃，保溫1.5h，然后加入鄰苯二甲酸酐、1，2-丙二醇和對(duì)苯二酚混合均勻，升溫至199℃，當(dāng)酸值降到62mg/g時(shí)，降溫至178℃，保溫35min，加入α-亞麻酸混合均勻，升溫至219℃，至酸值為32mg/g，降溫至158℃，加入間苯二酚和甲苯二異氰酸酯混合均勻，然后繼續(xù)降溫至92℃，保溫35min，加入苯乙烯、二甲基甲酰胺和對(duì)氨基苯甲酸混合均勻，冷卻至室溫，然后加入玻璃纖維、玄武巖平紋纖維布、納米氧化鋅和硅烷偶聯(lián)劑KH-570，于3800r/min攪拌3.5h，然后加入過(guò)氧化甲乙酮、環(huán)烷酸鈷、鈷水、過(guò)氧化苯甲酰、抗氧化劑、鄰苯二甲酸二丁酯、蠟水和N,N-二甲基苯胺，超聲分散25min，然后升溫至75℃，保溫2.5h，冷卻至室溫得到優(yōu)異耐老化性能的改性不飽和聚酯樹脂。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。