本發明涉及樹脂加工
技術領域：
，具體涉及一種白酒降度用大孔吸附樹脂。
背景技術：
：：純糧固態白酒中微量物質成分含量豐富，它們基本屬于醇溶性物質，易溶于乙醇，而不易溶于水。當酒精度降低時其溶解度會降低，其中部分物質析出而產生沉淀，也叫作失光。酒精酒之所以降度后不會失光，是因為其中微量成分含量較少，物質種類較單一。引起失光的主要微量物質為高級脂肪酸及其酯類衍生物。高級脂肪酸為醇溶性物質，此類高級脂肪酸乙酯主要有：棕櫚酸乙酯、油酸乙酯、亞油酸乙酯等油性高級脂肪酸。這三種高級脂肪酸乙酯在白酒中的穩定性與酒體酒精度、環境溫度等因素有密切關系。白酒在降度的過程中，隨著酒精度的降低，它們的溶解度逐漸降氐，產生結晶而部分析出，因此形成的乳白色絮狀沉淀物造成混濁。針對這一問題，需要在白酒降度時進行去濁催陳，從而提高所制白酒的品質。專利CN1072953A公開了一種白酒降度去濁催陳方法，使用去濁柱，柱內填充天然絲織品和活性炭，需要經過兩次去濁才能將酒中的渾濁徹底清除。針對這一情況，本公司開發出一種白酒降度用大孔吸附樹脂，將所制大孔吸附樹脂填充于樹脂柱內，降度后的白酒一次性通過后即可有效清除酒中的渾濁，清除率達到99％以上。技術實現要素：：本發明所要解決的技術問題在于提供一種使用方便、處理周期短且除濁效果好的白酒降度用大孔吸附樹脂。本發明所要解決的技術問題采用以下的技術方案來實現：一種白酒降度用大孔吸附樹脂，由如下重量份數的原料制成：苯乙烯70-80份、二丙烯酸乙二醇酯30-40份、二乙烯基苯20-30份、致孔劑15-20份、聚氧化乙烯6-11份、田菁膠5-9份、陽離子聚丙烯酰胺3-6份、鯨蠟硬脂醇3-6份、N-異丙基丙烯酰胺2-4份、氫化棕櫚油2-4份、葡萄糖酸鈉1-2份、陶瓷微粉1-2份、納米氧化鋁0.5-1份、抗壞血酸磷酸酯鈉0.5-1份、2-氨基-2-甲基-1-丙醇0.5-1份、水200-250份。所述田菁膠使用前經過改性處理，其處理方法為：將10-15份田菁膠加入3-5倍重量份水中，并加熱至回流狀態保溫混合5-10min，再加入2-3份聚乙烯醇縮丁醛和0.5-1份2-甲基吡啶，繼續在回流狀態保溫混合15-30min，然后迅速轉入0-5℃環境中密封靜置，3-5h后向所得混合物中加入1-2份微晶蠟和0.5-1份松節油，再次加熱至回流狀態保溫混合10-15min，隨后送入冷凍干燥機中，經充分干燥后將所得固體研磨成粉末，最后加入0.5-1份油酸酰胺和0.3-0.5份二茂鐵，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理3-5min，即得改性田菁膠。田菁膠通過上述改性處理，不僅能顯著增強其增稠性和穩定性，而且有效改善其與油相物質的共混性，從而促進懸浮聚合反應的進行，提高原料轉化率。所述微晶蠟使用前經過預處理，其處理方法為：將10-15份微晶蠟加熱至完全熔融后保溫混合5-10min，再加入1-2份親水性氣相二氧化硅、0.5-1份二甲基二烯丙基氯化銨和0.5-1份環氧大豆油，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理3-5min，靜置30-60min后繼續微波處理2-3min，然后將所得熔融物滴加到5-10℃冷水中，形成球狀顆粒，過濾，將所得球狀顆粒送入冷凍干燥機中充分干燥。微晶蠟經過上述預處理，不僅能有效降低其熔點，而且能提高其親水性。所述大孔吸附樹脂的制備方法包括如下步驟：(1)水相的配制：先向水中加入聚氧化乙烯和田菁膠，并加熱至60-65℃保溫混合10-15min，然后加入陽離子聚丙烯酰胺和葡萄糖酸鈉，繼續加熱至回流狀態保溫混合10-15min，所得混合物于冰鹽浴下在3-5min內降溫至-5-0℃，并在-5-0℃下保溫靜置1-2h，最后在均質溫度65-70℃、均質壓力20-25MPa下進行兩次均質，即得水相溶液；(2)油相的配制：先將二乙烯基苯和致孔劑加熱至75-80℃保溫混合10-15min，再加入苯乙烯和二丙烯酸乙二醇酯，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理3-5min，靜置30-60min后繼續微波處理3-5min，即得油相混合物；(3)懸浮聚合反應：向水相溶液中加入抗壞血酸磷酸酯鈉和2-氨基-2-甲基-1-丙醇，加熱至回流狀態保溫處理10-15min，再加入油相混合物，繼續在回流狀態下保溫處理3-5h，然后趁熱加入陶瓷微粉和納米氧化鋁，保溫混合15-20min，將所得混合物在冰鹽浴下以10-15℃/min的速度冷卻降溫，待溫度降至0-5℃后保溫靜置1-2h，過濾，所得濾餅用60-65℃的2-3wt％氯化鈉溶液洗滌3次，并于100-105℃下干燥3-5h，最后用0.5mm孔徑的篩網過濾，即得透明球狀樹脂；(4)功能化處理：將鯨蠟硬脂醇和氫化棕櫚油加熱至完全熔融后保溫混合5-10min，再加入N-異丙基丙烯酰胺，混合形成均勻漿體后均勻噴于透明球狀樹脂表面，靜置15-30min，再于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理3-5min，處理結束后迅速轉入0-5℃環境中靜置2-3h，再次微波處理3-5min，最后將所得球狀顆粒置于100-105℃下干燥2-3h，即得目標樹脂。所述致孔劑選自甲苯、二甲苯中的一種或甲苯與二甲苯的混合溶液。本發明的有益效果是：本發明所制大孔吸附樹脂為乳白色不透明球狀顆粒，用于白酒降度時除濁，降度后的白酒一次通過所制樹脂后即可有效清除白酒中的渾濁，清除率達到99％以上；同時改善酒的刺激性，而達到催陳的效果；并且使用后的樹脂經解吸后可再次用于降度后白酒的除濁，從而延長樹脂的使用壽命。具體實施方式：為了使本發明實現的技術手段、創作特征、達成目的與功效易于明白了解，下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。實施例1(1)水相的配制：先向250份水中加入6份聚氧化乙烯和5份田菁膠，并加熱至60-65℃保溫混合15min，然后加入3份陽離子聚丙烯酰胺和1份葡萄糖酸鈉，繼續加熱至回流狀態保溫混合15min，所得混合物于冰鹽浴下在5min內降溫至-5-0℃，并在-5-0℃下保溫靜置2h，最后在均質溫度65-70℃、均質壓力20-25MPa下進行兩次均質，即得水相溶液；(2)油相的配制：先將25份二乙烯基苯和15份二甲苯加熱至75-80℃保溫混合15min，再加入70份苯乙烯和30份二丙烯酸乙二醇酯，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，靜置60min后繼續微波處理5min，即得油相混合物；(3)懸浮聚合反應：向水相溶液中加入0.5份抗壞血酸磷酸酯鈉和1份2-氨基-2-甲基-1-丙醇，加熱至回流狀態保溫處理15min，再加入油相混合物，繼續在回流狀態下保溫處理5h，然后趁熱加入1份陶瓷微粉和0.5份納米氧化鋁，保溫混合20min，將所得混合物在冰鹽浴下以10-15℃/min的速度冷卻降溫，待溫度降至0-5℃后保溫靜置2h，過濾，所得濾餅用60-65℃的2.5wt％氯化鈉溶液洗滌3次，并于100-105℃下干燥5h，最后用0.5mm孔徑的篩網過濾，即得透明球狀樹脂；(4)功能化處理：將3份鯨蠟硬脂醇和3份氫化棕櫚油加熱至完全熔融后保溫混合10min，再加入2份N-異丙基丙烯酰胺，混合形成均勻漿體后均勻噴于透明球狀樹脂表面，靜置30min，再于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，處理結束后迅速轉入0-5℃環境中靜置3h，再次微波處理5min，最后將所得球狀顆粒置于100-105℃下干燥3h，即得目標樹脂。田菁膠的改性處理：將15份田菁膠加入5倍重量份水中，并加熱至回流狀態保溫混合10min，再加入2份聚乙烯醇縮丁醛和0.5份2-甲基吡啶，繼續在回流狀態保溫混合30min，然后迅速轉入0-5℃環境中密封靜置，3h后向所得混合物中加入2份微晶蠟和0.5份松節油，再次加熱至回流狀態保溫混合15min，隨后送入冷凍干燥機中，經充分干燥后將所得固體研磨成粉末，最后加入0.5份油酸酰胺和0.3份二茂鐵，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，即得改性田菁膠。微晶蠟的預處理：將15份微晶蠟加熱至完全熔融后保溫混合5min，再加入2份親水性氣相二氧化硅、0.5份二甲基二烯丙基氯化銨和0.5份環氧大豆油，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，靜置30min后繼續微波處理3min，然后將所得熔融物滴加到5-10℃冷水中，形成球狀顆粒，過濾，將所得球狀顆粒送入冷凍干燥機中充分干燥。實施例2(1)水相的配制：先向250份水中加入8份聚氧化乙烯和5份田菁膠，并加熱至60-65℃保溫混合15min，然后加入5份陽離子聚丙烯酰胺和1份葡萄糖酸鈉，繼續加熱至回流狀態保溫混合15min，所得混合物于冰鹽浴下在5min內降溫至-5-0℃，并在-5-0℃下保溫靜置2h，最后在均質溫度65-70℃、均質壓力20-25MPa下進行兩次均質，即得水相溶液；(2)油相的配制：先將30份二乙烯基苯和15份二甲苯加熱至75-80℃保溫混合15min，再加入80份苯乙烯和40份二丙烯酸乙二醇酯，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，靜置60min后繼續微波處理5min，即得油相混合物；(3)懸浮聚合反應：向水相溶液中加入0.5份抗壞血酸磷酸酯鈉和0.5份2-氨基-2-甲基-1-丙醇，加熱至回流狀態保溫處理15min，再加入油相混合物，繼續在回流狀態下保溫處理5h，然后趁熱加入1份陶瓷微粉和1份納米氧化鋁，保溫混合20min，將所得混合物在冰鹽浴下以10-15℃/min的速度冷卻降溫，待溫度降至0-5℃后保溫靜置2h，過濾，所得濾餅用60-65℃的2.5wt％氯化鈉溶液洗滌3次，并于100-105℃下干燥5h，最后用0.5mm孔徑的篩網過濾，即得透明球狀樹脂；(4)功能化處理：將5份鯨蠟硬脂醇和2份氫化棕櫚油加熱至完全熔融后保溫混合10min，再加入3份N-異丙基丙烯酰胺，混合形成均勻漿體后均勻噴于透明球狀樹脂表面，靜置30min，再于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，處理結束后迅速轉入0-5℃環境中靜置3h，再次微波處理5min，最后將所得球狀顆粒置于100-105℃下干燥3h，即得目標樹脂。田菁膠的改性處理：將15份田菁膠加入5倍重量份水中，并加熱至回流狀態保溫混合10min，再加入3份聚乙烯醇縮丁醛和0.5份2-甲基吡啶，繼續在回流狀態保溫混合30min，然后迅速轉入0-5℃環境中密封靜置，3h后向所得混合物中加入1份微晶蠟和1份松節油，再次加熱至回流狀態保溫混合10min，隨后送入冷凍干燥機中，經充分干燥后將所得固體研磨成粉末，最后加入0.5份油酸酰胺和0.5份二茂鐵，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，即得改性田菁膠。微晶蠟的預處理：將15份微晶蠟加熱至完全熔融后保溫混合5min，再加入1份親水性氣相二氧化硅、1份二甲基二烯丙基氯化銨和0.5份環氧大豆油，充分混合后于微波頻率2450MHz、功率700W下微波處理5min，靜置60min后繼續微波處理3min，然后將所得熔融物滴加到5-10℃冷水中，形成球狀顆粒，過濾，將所得球狀顆粒送入冷凍干燥機中充分干燥。實施例3實施例1和實施例2所制大孔吸附樹脂的主要性能指標，如表1所示。表1本發明所制大孔吸附樹脂的主要性能指標指標名稱指標機械強度％≥90粒度0.315-2.00mm％≥90比表面積m2/g≥6最高使用溫度℃80使用pH范圍1-8將同批降度后的白酒充分混合后平均分成5份，分別利用本發明實施例1和實施例2制備的大孔吸附樹脂以及市售大孔吸附樹脂D-101、AB-8和DM130對其進行處理，并測定其去濁率，結果如表2所示。表2所制大孔吸附樹脂的處理效果項目實施例1實施例2D-101AB-8DM130去濁率99.4％99.6％90.1％91.3％92.5％由表2可知，本發明實施例1和實施例2所制大孔吸附樹脂對降度后白酒的渾濁處理效果均強于市售大孔吸附樹脂D-101、AB-8和DM130，且其去濁率達到99％以上。對本發明實施例1和2所制大孔吸附樹脂進行兩次再生，然后將再生后的樹脂再次用于降度后白酒的處理，分別對其一次再生和二次再生后的處理效果進行測定，結果如表3所示。表3所制大孔吸附樹脂再生后的處理效果由表3可知，本發明實施例1和2所制大孔吸附樹脂經一次再生后對降度后白酒的去濁率在95％左右，經二次再生后的去濁率仍在90％以上，由此說明本發明實施例1和2所制大孔吸附樹脂的再生性好，使用壽命長。以上顯示和描述了本發明的基本原理和主要特征和本發明的優點。本行業的技術人員應該了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發明的原理，在不脫離本發明精神和范圍的前提下，本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護的本發明范圍內。本發明要求保護范圍由所附的權利要求書及其等效物界定。當前第1頁1 2 3