本發(fā)明涉及塑膠原料領(lǐng)域,特別是涉及基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù):
高分子材料在汽車制造領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用,不斷引領(lǐng)著汽車向輕量、節(jié)能、美觀、安全、環(huán)保和舒適的方向發(fā)展。汽車內(nèi)飾板是汽車的重要部件之一,對于大部分汽車來說,汽車內(nèi)飾板加工用塑料需要具有優(yōu)異的阻燃性、耐老化性、耐磨性和抗沖擊性等性能。
現(xiàn)有技術(shù)中,汽車內(nèi)飾多采用PC/ABS合金,PC/ABS合金全名聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和混合物,是由聚碳酸酯(Polycarbonate)和聚丙烯腈(ABS)合金而成的熱可塑性塑膠,結(jié)合了兩種材料的優(yōu)異特性,ABS材料的成型性和PC的機(jī)械性、沖擊強(qiáng)度和耐溫、抗紫外線(UV)等性質(zhì),顏色是無透明顆粒,可廣泛使用在汽車內(nèi)部零件、商務(wù)機(jī)器、通信器材、家電用品及照明設(shè)備上。但現(xiàn)有技術(shù)的PC/ABS合金彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度等性質(zhì)仍需增強(qiáng)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為解決上述問題,本發(fā)明提供一種彎曲強(qiáng)度高、拉伸強(qiáng)度高、沖擊強(qiáng)度好、阻燃性好、安全環(huán)保的基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料。
本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料,包括以下重量份數(shù)的組分,PC 45-55份;ABS 15-25份;玄武巖纖維10-20份;增韌劑3-8份;潤滑劑1-2份;偶聯(lián)劑1-2份;相容劑2-6份;阻燃劑5-10份;阻燃協(xié)效劑1-4份;抗氧劑0.1-1份。
對上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)為,所述玄武巖纖維為長徑比為1500的連續(xù)纖維。
對上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)為,所述偶聯(lián)劑為環(huán)氧樹脂E51和脂環(huán)族環(huán)氧復(fù)配上漿得到的KH-550;所述增韌劑為苯乙烯、丙烯腈-丁二烯橡膠的核殼型聚合物,增韌劑中膠含量為55-70%。
對上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)為,所述潤滑劑為硬脂酰胺類潤滑劑;所述抗氧劑為四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。
對上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)為,所述相容劑為苯乙烯與馬來酸酐的共聚物。
對上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)為,所述阻燃劑為十溴二苯乙烷如4010、溴化環(huán)氧如CXB-714C和聚合型阻燃劑FR-Emerald1000中的一種或幾種的混合物;所述阻燃協(xié)效劑為三氧化二銻、無機(jī)粉體和超高分子量聚硅氧烷組成的復(fù)配物,該復(fù)配物中三氧化二銻的重量百分含量為20-80%。
對上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)為,所述PC是分子量為17000~30000的雙酚A型聚碳酸酯,其玻璃化溫度為145~150℃;所述ABS的分子量為80000~150000,所述ABS的組分為質(zhì)量百分比含量為5~30%的橡膠、10~30%的丙烯腈,40~70%的苯乙烯。
對上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)為,包括以下重量份數(shù)的組分,PC 50份;ABS20份;玄武巖纖維14份;增韌劑4份;潤滑劑1.3份;偶聯(lián)劑0.5份;相容劑3份;阻燃劑6份;阻燃協(xié)效劑1份;抗氧劑0.2份。
基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟,a.取配方量的PC、ABS、玄武巖纖維、增韌劑、潤滑劑、偶聯(lián)劑、相容劑、阻燃劑、阻燃協(xié)效劑、抗氧劑,混合均勻;b.將步驟a中的各組分導(dǎo)入螺桿擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行擠出得到料條;c.對料條進(jìn)行水冷、風(fēng)干處理;d.取步驟c中冷卻干燥的料條進(jìn)行切粒。
對上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)為,步驟b中,螺桿擠出機(jī)擠出溫度為190℃-230℃,螺桿轉(zhuǎn)速為160r/m-180r/m。
本發(fā)明的有益效果為:
1、一方面,本發(fā)明主要采用玄武巖纖維來增強(qiáng)PC/ABS合金,PC/ABS合金為熱塑性材料,相對于傳統(tǒng)的纖維增強(qiáng)熱固性材料,熱塑性材料可回收再利用,且工藝要求低,能休整成型后的制品,耐化學(xué)性能好;玄武巖纖維是一種高強(qiáng)、高模的無機(jī)礦物纖維,而且耐高溫,耐腐蝕等性能優(yōu)秀,是一種綠色無污染的理想材料,并且,玄武巖纖維抗拉強(qiáng)度突出,玄武巖纖維來能顯著增大PC/ABS合金的抗拉強(qiáng)度,制備的復(fù)合材料彎曲強(qiáng)度高、拉伸強(qiáng)度高、沖擊強(qiáng)度好且安全環(huán)保、便于回收利用。第二方面,本發(fā)明含有阻燃劑和阻燃協(xié)效劑,阻燃效果好。第三方面,經(jīng)測試,本發(fā)明的復(fù)合材料阻燃效果好、安全環(huán)保、熱穩(wěn)定性好、耐酸、耐堿,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。
2、玄武巖纖維為長徑比為1500的連續(xù)纖維,在本發(fā)明的復(fù)合材料中,采用連續(xù)纖維,使得玄武巖纖維最小保留尺度較大,分散均勻,并且在復(fù)合材料內(nèi)部,連續(xù)玄武巖纖維可形成纖維互相纏繞的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使得纖維增強(qiáng)效應(yīng)更加明顯,進(jìn)一步有利于提高復(fù)合材料的強(qiáng)度。另外,纖維端部的應(yīng)力集中點(diǎn)也是裂紋引發(fā)點(diǎn),容易造成應(yīng)力開裂,從而造成韌性下降。由于連續(xù)纖維復(fù)合材料樣品中的纖維最小保留長度較長,端部數(shù)量則會顯著減少,從而保持有較好的沖擊性能。
3、偶聯(lián)劑為環(huán)氧樹脂E51和脂環(huán)族環(huán)氧復(fù)配上漿得到的KH-550,由于玄武巖纖維模量較高,PC/ABS樹脂把玄武巖纖維粘接起來后作為一個(gè)整體來承受載荷,如玄武巖纖維和PC/ABS樹脂的界面粘接強(qiáng)度不高,則復(fù)合材料的強(qiáng)度增強(qiáng)不明顯,因此,本發(fā)明中加入了偶聯(lián)劑,通過偶聯(lián)劑提高玄武巖纖維和PC/ABS樹脂之間的粘接強(qiáng)度,有利于提高復(fù)合材料整體的抗拉強(qiáng)度。本發(fā)明中偶聯(lián)劑選用環(huán)氧樹脂E51和脂環(huán)族環(huán)氧復(fù)配上漿得到的KH-550,KH-550水解反應(yīng)后的基團(tuán)能與玄武巖纖維表面吸水后生產(chǎn)的羥基穩(wěn)定結(jié)合,也能與PC/ABS樹脂結(jié)合,從而有效提高玄武巖纖維和PC/ABS樹脂的界面結(jié)合力,進(jìn)一步有利于提高復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度。
4、PC/ABS樹脂為準(zhǔn)韌性基體,沖擊斷裂行為以剪切屈服為主,具有高的銀紋引發(fā)能和低的銀紋擴(kuò)展能,因此具有較高的無缺口沖擊強(qiáng)度和較低的缺口沖擊強(qiáng)度。因此,PC/ABS樹脂的增韌主要是以剪切帶引發(fā)為主。此時(shí),就需要能夠引發(fā)剪切帶的小粒徑增韌劑來改性PC/ABS樹脂,用以在受到外力時(shí),引發(fā)基體內(nèi)部的剪切帶,以吸收能量,防止基體破壞。同時(shí),加入稍大粒徑的增韌劑,可以阻止因?yàn)槭軟_擊而產(chǎn)生的微裂紋,吸收能量,提高機(jī)體的面沖擊強(qiáng)度。本發(fā)明中選用苯乙烯、丙烯腈-丁二烯橡膠的核殼型聚合物為增韌劑,膠含量為55-70%,該增韌劑的粒徑較大,能有效改善PC/ABS樹脂的沖擊強(qiáng)度,進(jìn)一步有利于提高復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度。
5、潤滑劑為硬脂酰胺類潤滑劑,潤滑劑的加入,對整個(gè)復(fù)合材料大分子起到潤滑作用,減小產(chǎn)品與外界的摩擦系數(shù),硬脂酰胺類潤滑劑與本發(fā)明的其他組分相容性好,且潤滑性能好,有利于增加本發(fā)明的機(jī)械強(qiáng)度。
6、由于ABS樹脂中含有聚丁二烯,容易被氧化,抗氧劑的加入,避免復(fù)合材料中ABS樹脂被過度氧化分解,有利于提高復(fù)合材料的穩(wěn)定性。
7、相容劑為苯乙烯與馬來酸酐的共聚物,相容劑能與ABS中的極性基團(tuán)反應(yīng),提高ABS和玄武巖纖維的粘接強(qiáng)度,進(jìn)一步有利于提高復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度。
8、阻燃劑為十溴二苯乙烷如4010、溴化環(huán)氧如CXB-714C和聚合型阻燃劑FR-Emerald1000中的一種或幾種的混合物;所述阻燃協(xié)效劑為三氧化二銻、無機(jī)粉體和超高分子量聚硅氧烷組成的復(fù)配物,該復(fù)配物中三氧化二銻的重量百分含量為20-80%。一方面,本發(fā)明所選的阻燃劑阻燃效果好、耐高溫,能提高本發(fā)明的熱穩(wěn)定性,同時(shí),可增加聚合物分子間作用力和剛性,另外降低其熔融熵。第二方面,阻燃劑和阻燃協(xié)效劑相配合,實(shí)現(xiàn)凝聚相阻燃和氣相阻燃雙重協(xié)效阻燃機(jī)理達(dá)到協(xié)效阻燃之目的,進(jìn)一步提高了本發(fā)明的阻燃效果。
9、基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料,包括以下重量份數(shù)的組分,PC 50份;ABS 20份;玄武巖纖維14份;增韌劑4份;潤滑劑1.3份;偶聯(lián)劑0.5份;相容劑3份;阻燃劑6份;阻燃協(xié)效劑1份;抗氧劑0.2份。由于復(fù)合材料主要靠玄武巖纖維來承受載荷,若玄武巖含量較低,則纖維間會出現(xiàn)較大的交疊,增強(qiáng)效果差,若玄武巖含量高,會導(dǎo)致各組分混合不均勻,PC/ABS無法完全浸泡包裹玄武巖纖維,各組分間相容性較差,只有選用此配方,玄武巖纖維的含量為20%左右,制備的復(fù)合材料,各組分的加入量為最合適的量,玄武巖纖維能在偶聯(lián)劑、相容劑、增韌劑、潤滑劑的作用下,玄武巖纖維能與PC/ABS 緊密結(jié)合,且玄武巖纖維能均勻穩(wěn)定的分布于PC/ABS表面,從而最大限度的提高復(fù)合材料的強(qiáng)度。
10、在該復(fù)合材料制備過程中,擠出溫度過低時(shí),高分子材料表現(xiàn)為剛性的固體形態(tài),不能以熔融狀態(tài)存在,難于進(jìn)行擠出成型,若溫度過高,超過220℃時(shí),已超過ABS樹脂的分解溫度,ABS樹脂老化嚴(yán)重,不利于提高復(fù)合材料整體的強(qiáng)度。當(dāng)溫度為220℃時(shí),此時(shí)ABS樹脂中分子鏈的自由運(yùn)動增強(qiáng),樹脂粘度減小,對玄武巖纖維的包裹作用降低,受到外力場的剪切和拉伸后,玄武巖纖維會產(chǎn)生一定的微小形變,玄武巖纖維平均纖維長度變長,增強(qiáng)效果更好,進(jìn)一步有利于提高復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度。螺桿轉(zhuǎn)速為160r/m-180r/m,若轉(zhuǎn)速過大,會導(dǎo)致復(fù)合材料所受剪切力大,玄武巖纖維被絞斷,平均纖維長度減小,抗拉強(qiáng)度降低,若轉(zhuǎn)速過小,會導(dǎo)致復(fù)合材料中的各組分無法均勻混合,致使得到的料條不均勻,當(dāng)轉(zhuǎn)速為170r/m時(shí),得到的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度最高。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
具體實(shí)施例1:
基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料,包括以下重量份數(shù)的組分,PC 55份;ABS 25份;玄武巖纖維4份;增韌劑4份;潤滑劑1.3份;偶聯(lián)劑0.5份;相容劑3份;阻燃劑6份;阻燃協(xié)效劑1份;抗氧劑0.2份。
其中,玄武巖纖維為長徑比為1500的連續(xù)纖維;偶聯(lián)劑為環(huán)氧樹脂E51和脂環(huán)族環(huán)氧復(fù)配上漿得到的KH-550;增韌劑為苯乙烯、丙烯腈-丁二烯橡膠的核殼型聚合物,增韌劑中膠含量為63%;潤滑劑為硬脂酰胺類潤滑劑;抗氧劑為四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯;相容劑為苯乙烯與馬來酸酐的共聚物;阻燃劑為十溴二苯乙烷如4010、溴化環(huán)氧如CXB-714C和聚合型阻燃劑FR-Emerald1000的混合物;阻燃協(xié)效劑為三氧化二銻、無機(jī)粉體和超高分子量聚硅氧烷組成的復(fù)配物,該復(fù)配物中三氧化二銻的重量百分含量為50%;PC是分子量約為23000的雙酚A型聚碳酸酯;所述ABS的分子量約為100000,ABS的組分為質(zhì)量百分比含量為18%的橡膠、20%的丙烯腈,62%的苯乙烯。
基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟,a.取配方量的PC、ABS、玄武巖纖維、增韌劑、潤滑劑、偶聯(lián)劑、相容劑、阻燃劑、阻燃協(xié)效劑、抗氧劑,混合均勻;b.將步驟a中的各組分導(dǎo)入螺桿擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行擠出得到料條;c.對料條進(jìn)行水冷、風(fēng)干處理;d.取步驟c中冷卻干燥的料條進(jìn)行切粒。
步驟b中,螺桿擠出機(jī)擠出溫度為220℃,螺桿轉(zhuǎn)速為170r/m。
具體實(shí)施例2:
基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料,包括以下重量份數(shù)的組分,PC 50份;ABS 20份;玄武巖纖維14份;增韌劑4份;潤滑劑1.3份;偶聯(lián)劑0.5份;相容劑3份;阻燃劑6份;阻燃協(xié)效劑1份;抗氧劑0.2份。
其中,玄武巖纖維為長徑比為1500的連續(xù)纖維;偶聯(lián)劑為環(huán)氧樹脂E51和脂環(huán)族環(huán)氧復(fù)配上漿得到的KH-550;增韌劑為苯乙烯、丙烯腈-丁二烯橡膠的核殼型聚合物,增韌劑中膠含量為63%;潤滑劑為硬脂酰胺類潤滑劑;抗氧劑為四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯;相容劑為苯乙烯與馬來酸酐的共聚物;阻燃劑為十溴二苯乙烷如4010、溴化環(huán)氧如CXB-714C和聚合型阻燃劑FR-Emerald1000的混合物;阻燃協(xié)效劑為三氧化二銻、無機(jī)粉體和超高分子量聚硅氧烷組成的復(fù)配物,該復(fù)配物中三氧化二銻的重量百分含量為50%;PC是分子量約為23000的雙酚A型聚碳酸酯;所述ABS的分子量約為100000,ABS的組分為質(zhì)量百分比含量為18%的橡膠、20%的丙烯腈,62%的苯乙烯。
基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟,a.取配方量的PC、ABS、玄武巖纖維、增韌劑、潤滑劑、偶聯(lián)劑、相容劑、阻燃劑、阻燃協(xié)效劑、抗氧劑,混合均勻;b.將步驟a中的各組分導(dǎo)入螺桿擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行擠出得到料條;c.對料條進(jìn)行水冷、風(fēng)干處理;d.取步驟c中冷卻干燥的料條進(jìn)行切粒。
步驟b中,螺桿擠出機(jī)擠出溫度為220℃,螺桿轉(zhuǎn)速為170r/m。
具體實(shí)施例3:
基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料,包括以下重量份數(shù)的組分,PC 47份;ABS 17份;玄武巖纖維20份;增韌劑4份;潤滑劑1.3份;偶聯(lián)劑0.5份;相容劑3份;阻燃劑6份;阻燃協(xié)效劑1份;抗氧劑0.2份。
其中,玄武巖纖維為長徑比為1500的連續(xù)纖維;偶聯(lián)劑為環(huán)氧樹脂E51和脂環(huán)族環(huán)氧復(fù)配上漿得到的KH-550;增韌劑為苯乙烯、丙烯腈-丁二烯橡膠的核殼型聚合物,增韌劑中膠含量為63%;潤滑劑為硬脂酰胺類潤滑劑;抗氧劑為四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯;相容劑為苯乙烯與馬來酸酐的共聚物;阻燃劑為十溴二苯乙烷如4010、溴化環(huán)氧如CXB-714C和聚合型阻燃劑FR-Emerald1000的混合物;阻燃協(xié)效劑為三氧化二銻、無機(jī)粉體和超高分子量聚硅氧烷組成的復(fù)配物,該復(fù)配物中三氧化二銻的重量百分含量為50%;PC是分子量約為23000的雙酚A型聚碳酸酯;所述ABS的分子量約為100000,ABS的組分為質(zhì)量百分比含量為18%的橡膠、20%的丙烯腈,62%的苯乙烯。
基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟,a.取配方量的PC、ABS、玄武巖纖維、增韌劑、潤滑劑、偶聯(lián)劑、相容劑、阻燃劑、阻燃協(xié)效劑、抗氧劑,混合均勻;b.將步驟a中的各組分導(dǎo)入螺桿擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行擠出得到料條;c.對料條進(jìn)行水冷、風(fēng)干處理;d.取步驟c中冷卻干燥的料條進(jìn)行切粒。
步驟b中,螺桿擠出機(jī)擠出溫度為220℃,螺桿轉(zhuǎn)速為170r/m。
對照組:
基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料,包括以下重量份數(shù)的組分,PC 57份;ABS 27份;增韌劑4份;潤滑劑1.3份;阻燃劑8份;阻燃協(xié)效劑2.5份;抗氧劑0.2份。
其中,增韌劑為苯乙烯、丙烯腈-丁二烯橡膠的核殼型聚合物,增韌劑中膠含量為63%;潤滑劑為硬脂酰胺類潤滑劑;抗氧劑為四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯;阻燃劑為十溴二苯乙烷如4010、溴化環(huán)氧如CXB-714C和聚合型阻燃劑FR-Emerald1000的混合物;阻燃協(xié)效劑為三氧化二銻、無機(jī)粉體和超高分子量聚硅氧烷組成的復(fù)配物,該復(fù)配物中三氧化二銻的重量百分含量為50%;PC是分子量約為23000的雙酚A型聚碳酸酯;所述ABS的分子量約為100000,ABS的組分為質(zhì)量百分比含量為18%的橡膠、20%的丙烯腈,62%的苯乙烯。
基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟,a.取配方量的各組分,混合均勻;b.將步驟a中的各組分導(dǎo)入螺桿擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行擠出得到料條;c.對料條進(jìn)行水冷、風(fēng)干處理;d.取步驟c中冷卻干燥的料條進(jìn)行切粒。
步驟b中,螺桿擠出機(jī)擠出溫度為220℃,螺桿轉(zhuǎn)速為170r/m。
采用各具體實(shí)施例和對照組的材料,制成相同厚度、相同大小、相同性質(zhì)的板狀產(chǎn)品,在相同的環(huán)境條件下,采用相同的測量儀器和測量方法,測量各組材料的物理性質(zhì),測量結(jié)果見表1。
從表1可見,一方面,基于玄武巖纖維增強(qiáng)的PC/ABS復(fù)合材料中,加入玄武巖纖維后能顯著提升材料的彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等物理性質(zhì),同時(shí)降低材料的滑斷裂拉伸率,提升材料的機(jī)械強(qiáng)度,且當(dāng)玄武巖纖維含量為20%左右時(shí),纖維增強(qiáng)效果最明顯。第二方面,采用本發(fā)明的配方獲得的復(fù)合材料,阻燃效果好,安全環(huán)保。第三方面,采用本發(fā)明的配方獲得的復(fù)合材料,熱變形溫度高,耐熱效果好。
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式,其描述較為具體和詳細(xì),但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是,對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下,還可以做出若干變形和改進(jìn),這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此,本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。