本發明涉及一種二苯硫醚的合成方法，屬于有機化學領域。

背景技術：

二苯硫醚是農藥、醫藥、染料中間體，也是合成2,4-二氯苯酚、農藥除草劑(除草醚、2,4-d)、殺蟲劑伊比磷(epbp)、獸藥毒克散等的催化劑，也可用于合成硫雙二氯酚等。

目前二苯硫醚的制備方法主要有四種：1)先將苯和三氯化鋁混合，冷卻到一定溫度，在攪拌下滴加氯化硫與苯的混合溶液，反應開始即逸出氯化氫和少量硫化氫，析出黃色粘稠的三氯化鋁絡合物，反應完全后，經過一系列后處理得到二苯硫醚；2)以氯苯為起始原料，與硫反應或與硫化氫反應合成；3)將一定量的二苯基二硫醚和碘苯溶于醋酸乙酯中，在低壓水銀燈照射下反應，最后產品的收率為12％；4)用氯苯和硫化鈉在高壓下反應，反應收率達80％。

前兩種方法的缺點在于氯化硫為金黃色液體，純度不高時，常因含有scl2而呈橙色乃至微帶紅色，在濕空氣中發煙，有令人不愉快的刺激性氣味，三廢的處理非常困難，且收率太低。第三種方法的原料碘苯價格較貴，且收率太差，生產成本較大，難以形成生產能力。第四種方法需在高壓下進行，雖然相對前三種方法收率較高，但是對反應條件要求較高，且操作步驟較多，投資較大。

技術實現要素：

針對現有的二苯硫醚的合成中存在的問題，本發明提供了一種成本低，收率高的二苯硫醚的合成方法，該方法的反應總收率可達90％以上，二苯硫醚的含量在98％以上。

本發明的技術方案如下：

一種二苯硫醚的合成方法，反應方程式如下：

h2s+2naoh→na2s+2h2o。

具體步驟如下：

步驟1，合成：按苯、路易斯酸催化劑和硫磺的摩爾比為3.0～3.6:1.0～3.0:1.0，將苯和催化劑混合后，升溫至50～70℃，緩慢加入硫磺，反應生成的硫化氫氣體通入氫氧化鈉溶液中，加完后繼續回流6～8小時，冷卻至室溫；

步驟2，酸洗：向5～15％的稀鹽酸中緩慢滴加步驟1得到的合成料，靜置分層，上層有機層升溫脫溶除去苯，得到二苯硫醚，苯回收套用。

進一步地，步驟2中，所述的鹽酸與氫氧化鈉的摩爾比為1:1。

所述的路易斯酸催化劑可以是無水三氯化鋁、無水氯化鋅、三氯化鐵等。

與現有技術相比，本發明以苯和硫磺為原料，成本顯著降低，產生的廢氣、廢水更少，環境友好，達到了國際標準，反應總收率以氯苯計可達90％以上，二苯硫醚的純度在98％以上，適用于工業化生產。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步詳述。

實施例1

在裝有冷凝器、分水器、溫度計以及尾氣處理裝置(由氫氧化鈉溶液吸收反應產生的尾氣)的四口瓶中，加入200g苯和97g三氯化鋁，升溫至50℃，在微回流下，分批加入硫磺23.2g，隨著硫磺的加入回流溫度越來越高，隨著反應進行反應液顏色加深至紫紅色，而后繼續保溫反應7.5小時，反應結束后冷卻至室溫，將合成料緩慢滴加到由30％鹽酸50g和160g水組成的鹽酸中，反應液逐漸成棕黃色混濁液，約1h加畢；靜置分層，上層有機層升溫脫溶除去苯，得到二苯硫醚，再另加水洗滌至水層中性。

本實施例最終得到產品60.3g，含量99.72％，收率90.1％。

實施例2

在裝有冷凝器、分水器、溫度計以及尾氣處理裝置(由氫氧化鈉溶液吸收反應產生的尾氣)的四口瓶中，加入200g苯和142.8g三氯化鐵，升溫至50℃，在微回流下，分批加入硫磺23.2g，隨著硫磺的加入回流溫度越來越高，隨著反應進行反應液顏色加深至紫紅色，而后繼續保溫反應6小時，反應結束后冷卻至室溫，將合成料緩慢滴加到30％鹽酸50g和160g水組成的稀鹽酸，反應液逐漸成棕黃色混濁液，約1h加畢；靜置分層，上層有機層升溫脫溶除去苯，得到二苯硫醚，再另加水洗滌至水層中性。

本實施例最終得到產品60.8g，含量99.6％，收率90.7％。

實施例3

在裝有冷凝器、分水器、溫度計以及尾氣處理裝置(由氫氧化鈉溶液吸收反應產生的尾氣)的四口瓶中，加入200g苯和97g三氯化鋁，升溫至70℃，在微回流下，分批加入硫磺23.2g，隨著硫磺的加入回流溫度越來越高，隨著反應進行反應液顏色加深至紫紅色，而后繼續保溫反應7.5小時，而后在酸洗反應瓶中30％鹽酸50g和250g水組成的稀鹽酸，緩慢滴加上述合成料，反應液逐漸成棕黃色混濁液，約1.0h加畢；靜置分層，再另加水洗滌至水層中性。

本實施例最終得到產品60.7g，含量99.7％，收率90.7％。

實施例4

在裝有冷凝器、分水器、溫度計以及尾氣處理裝置(由氫氧化鈉溶液吸收反應產生的尾氣)的四口瓶中，加入200g苯和97g三氯化鋁加入500ml四口瓶中，升溫至70℃，在微回流下，分批加入硫磺23.2g，隨著硫磺的加入回流溫度越來越高，隨著反應進行反應液顏色加深至紫紅色，而后繼續保溫反應7.5小時，而后在酸洗反應瓶中30％鹽酸50g和50g水組成的稀鹽酸，緩慢滴加上述合成料，反應液逐漸成棕黃色混濁液，約2h加畢；靜置分層，再另加水洗滌至水層中性。

本實施例最終得到產品60.5g，含量99.42％，收率90.1％。

實施例5

在裝有冷凝器、分水器、溫度計以及尾氣處理裝置(由氫氧化鈉溶液吸收反應產生的尾氣)的四口瓶中，加入166.4g苯和284.4g三氯化鋁加入500ml四口瓶中，升溫至60℃，在微回流下，分批加入硫磺22.8g，隨著硫磺的加入回流溫度越來越高，隨著反應進行反應液顏色加深至紫紅色，而后繼續保溫反應8小時，而后在酸洗反應瓶中30％鹽酸50g和50g水組成的稀鹽酸，緩慢滴加上述合成料，反應液逐漸成棕黃色混濁液，約2h加畢；靜置分層，再另加水洗滌至水層中性。

本實施例最終得到產品59.1g，含量99.5％，收率89.68％。

實施例6

在裝有冷凝器、分水器、溫度計以及尾氣處理裝置(由氫氧化鈉溶液吸收反應產生的尾氣)的四口瓶中，加入200g苯和113.8g三氯化鋁加入500ml四口瓶中，升溫至60℃，在微回流下，分批加入硫磺27.4g，隨著硫磺的加入回流溫度越來越高，隨著反應進行反應液顏色加深至紫紅色，而后繼續保溫反應6.0小時，而后在酸洗反應瓶中30％鹽酸50g和150g水組成的稀鹽酸，緩慢滴加上述合成料，反應液逐漸成棕黃色混濁液，約2h加畢；靜置分層，再另加水洗滌至水層中性。

本實施例最終得到產品70.8g，含量99.1％，收率89.04％。

對比例

在裝有真空系統、攪拌，并具有滴液漏斗、蒸餾頭、冷凝管和溫度計的500ml的反應瓶中，加入240.0g硫化鈉，在-0.098mpa下緩慢加熱至200℃。撤去蒸餾系統，緩慢滴加入溶劑n-甲基吡咯烷酮(nmp)100ml，在攪拌20分鐘后趁熱把硫化鈉溶液轉入500ml高壓釜，攪拌下2小時內滴加氯苯225g；滴畢，加蓋，用氮氣置換空氣兩次，繼續在190～200℃保溫攪拌5小時；濾去固體，真空蒸除nmp，緩慢冷卻至80℃，加水300ml攪拌10分鐘，靜置30分鐘，分去水層，油層進行蒸餾收集125～135℃(0.5kpa)餾分即得到二苯硫醚154g，收率81.1％，純度98.1％。