本發明屬于醫用材料領域，具體的說，是一種鈣鰲合羧化殼聚糖/有機蒙脫土凝膠材料的制備方法。
背景技術：
：醫用敷料，是包傷的用品，用以覆蓋瘡、傷口或其他損害的醫用材料。隨著對創面愈合過程的病理生理的深入研究，人們對創面愈合過程的理解也越來越深刻，從而導致了醫用創面敷料的不斷改進與發展。例如，傷口的愈合不僅僅是簡單的清創和抗菌，創造一定的濕潤環境能加速傷口的愈合，還有報道傷口滲出液能夠促進傷口的愈合。今天，新型的創面護理用敷料相對于早期而言，已經發生了革命性的變化。天熱高分子具有良好的生物相容性和可降解性，基于纖維素、甲殼素和殼聚糖等天然高分子構建的水凝膠材料在醫用材料領域十分引人入目。蒙脫土由于其表面特殊的物理化學性質，具有很強的吸附、離子交換能力，對各種病毒、細菌、真菌以及所產生的毒素有優良的吸附能力。中國專利cn100434463c公開了一種殼聚糖季銨鹽/有機蒙脫土納米復合材料及其制備方法，這種納米復合材料結合了粘土片層對細菌的吸附固定作用和殼聚糖季銨鹽的抑菌殺菌作用，其抗菌性能與純殼聚糖季銨鹽相比有大幅度的提高。然而殼聚糖季銨鹽以分子鏈形式進入蒙脫土片層結構，其本身沒能夠形成水膠體，所以吸滲和抗菌能力突出，但是對于傷口的保濕能力不佳，而且復合材料功能較單一。技術實現要素：本發明的目的在于提供一種鈣鰲合羧化殼聚糖/有機蒙脫土凝膠材料，除了能夠結合有機抗菌劑殼聚糖和無機抗菌劑蒙脫土的優點，還能夠彌補現有技術的不足，提高復合材料的保濕能力，促進傷口的愈合，起到一定的止血功能，從而減少更換敷料次數，減輕病患痛苦。本發明提供了一種鈣鰲合羧化殼聚糖/有機蒙脫土凝膠材料，由羧化殼聚糖、有機酸鈣、三聚磷酸鹽和有機蒙脫土組成。其中，羧化殼聚糖為粘度范圍在80～160mpa﹒s的水溶性羧化殼聚糖。其中，羧化殼聚糖為羧甲基殼聚糖、羧乙基殼聚糖或羧丙基殼聚糖中的一種。其中，有機酸鈣為乳酸鈣、醋酸鈣或葡萄糖酸鈣中的一種。其中，三聚磷酸鹽為三聚磷酸鈉、三聚磷酸鉀或三聚磷酸銨中的一種。其中，有機蒙脫土為經過十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨或雙十烷基二甲基氯化銨改性所得的有機化蒙脫土。本發明還提供了一種制備鈣鰲合羧化殼聚糖/有機蒙脫土凝膠材料的方法，包括以下步驟：(1)將有機蒙脫土配置成w/w比為2～5％的懸浮液，攪拌并加熱至70～80℃，保溫0.5～1小時得懸浮液a備用；(2)將羧化殼聚糖加水攪拌，溶解完全后加入配方量一半的三聚磷酸鹽，攪拌溶解得溶液b備用；(3)將溶液b與懸浮液a混合，70～80℃下攪拌2～3小時得混合液c；(4)將有機酸鈣加水攪拌，溶解完全后加入剩余的一半三聚磷酸鹽，攪拌溶解得溶液d備用；(5)將溶液d加入混合液c中，70～80℃、120r/min條件下攪拌混合0.5～1小時后進行121℃、15min的濕熱處理得混合液e；(6)將混合液e冷凍干燥得鈣鰲合羧化殼聚糖/有機蒙脫土凝膠材料。羧化殼聚糖是一種兩性聚電解質，具有良好的水溶性、成膜性、保濕保水性、抗菌性及極強的重金屬螯合作用。羧甲基殼聚糖具有良好的生物相容性、可降解性、止血、抑菌和愈創功能，羧甲基殼聚糖不具有皮內刺激性，沒有細胞毒性，具備良好的生物安全性，在醫藥領域有重要的作用。羧甲基殼聚糖不僅可以增大生物大分子藥物的透膜能力，而且其生物粘附性和生物降解性得到提高，促進了生物體對生物大分子藥物的吸收。羧甲基殼聚糖可作為藥物載體，起到藥物緩釋、控釋和靶向給藥物作用。羧甲基殼聚糖的凝膠或溶液能減少組織粘連，可以用于醫用敷料。在凝血機制中，鈣離子是凝血生理活動的開啟者和參與者，凝血因子ⅱ在凝血酶和鈣離子的作用下才分解出具有活性的凝血酶，在凝血過程中許多環節都需要鈣離子的參與，當血液中缺乏鈣離子的時候，血液不凝固。三聚磷酸鈉是一種無定形水溶性線狀聚磷酸鹽，與溶于水中的鈣、鎂、鐵等金屬離子有絡合作用，生成可溶性絡合物，也能使液態、固態微粒更好的溶于液體(如水)介質中，使溶液外觀完全透明，好像真溶液一樣，這就是增溶作用，常用于食品中，作水分保持劑、品質改良劑、ph調節劑、金屬螯合劑。與現有技術相比，本發明的有益效果是：(1)在復合材料中加入表面活性劑三聚磷酸鹽，能夠與兩性電解質羧化殼聚糖在熱處理過程中形成納米膠體，所以在復合材料中，殼聚糖不僅以分子鏈形式進入蒙脫土的片狀結構，自身還能夠以膠體形式存在，該膠體能夠吸收水分和傷口滲出液，為傷口提供濕潤環境，促進傷口愈合。(2)在加入表面活性劑的同時還加入有機酸鈣離子，通過鰲合作用吸附在羧化殼聚糖周圍，在傷口愈合過程中逐漸釋放鈣離子，起到促進細胞生長和止血的作用。具體實施方式下面通過實施例對本發明作進一步的詳細說明。實施例1：(1)將0.5g經十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土配置成w/w比為2％的懸浮液，攪拌并加熱至70～80℃，保溫0.5～1小時得懸浮液a備用；(2)將0.2g羧甲基殼聚糖加入50g水中攪拌，溶解完全后1g三聚磷酸鈉，攪拌溶解得溶液b備用；(3)將溶液b與懸浮液a混合，70～80℃下攪拌2～3小時得混合液c；(4)將0.056g乳酸鈣加水攪拌，溶解完全后加入1g三聚磷酸鈉，攪拌溶解得溶液d備用；(5)將溶液d加入混合液c中，70～80℃、120r/min條件下攪拌混合0.5～1小時后進行121℃、15min的濕熱處理得混合液e；(6)將混合液e冷凍干燥得鈣鰲合羧化殼聚糖/有機蒙脫土凝膠材料。實施例2：(1)將0.5g經十八烷基三甲基氯化銨改性的蒙脫土配置成w/w比為5％的懸浮液，攪拌并加熱至70～80℃，保溫0.5～1小時得懸浮液a備用；(2)將0.2g羧乙基殼聚糖加入50g水中攪拌，溶解完全后加入1g三聚磷酸鉀，攪拌溶解得溶液b備用；(3)將溶液b與懸浮液a混合，70～80℃下攪拌2～3小時得混合液c；(4)將0.078g醋酸鈣加水攪拌，溶解完全后加入1g三聚磷酸鉀，攪拌溶解得溶液d備用；(5)將溶液d加入混合液c中，70～80℃、120r/min條件下攪拌混合0.5～1小時后進行121℃、15min的濕熱處理得混合液e；(6)將混合液e冷凍干燥得鈣鰲合羧化殼聚糖/有機蒙脫土凝膠材料。實施例3：(1)將0.5g經雙十烷基二甲基氯化銨改性的蒙脫土配置成w/w比為3％的懸浮液，攪拌并加熱至70～80℃，保溫0.5～1小時得懸浮液a備用；(2)將0.2g羧丙基殼聚糖加入50g水中攪拌，溶解完全后加入1g三聚磷酸銨，攪拌溶解得溶液b備用；(3)將溶液b與懸浮液a混合，70～80℃下攪拌2～3小時得混合液c；(4)將0.043g葡萄糖酸鈣加水攪拌，溶解完全后加入1g三聚磷酸鹽，攪拌溶解得溶液d備用；(5)將溶液d加入混合液c中，70～80℃、120r/min條件下攪拌混合0.5～1小時后進行121℃、15min的濕熱處理得混合液e；(6)將混合液e冷凍干燥得鈣鰲合羧化殼聚糖/有機蒙脫土凝膠材料。實施例4：(1)將0.5g經十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土配置成w/w比為3％的懸浮液，攪拌并加熱至70～80℃，保溫0.5～1小時得懸浮液a備用；(2)將0.2g殼聚糖季銨鹽加入50g水中攪拌溶解得溶液b備用；(3)將溶液b與懸浮液a混合，70～80℃下攪拌2～3小時得混合液c；(4)將混合液c中在70～80℃、120r/min條件下攪拌混合0.5～1小時后進行121℃、15min的濕熱處理得混合液d；(5)將混合液d冷凍干燥得殼聚糖季銨鹽/有機蒙脫土復合材料。實驗例：將實施例1～4制得的復合材料對兔耳動脈進行血液凝固時間對比實驗，試驗結果見表1。組別重復數(n)凝血時間(s)實施例110110.5實施例210113.2實施例310110.3實施例410130.3表1實驗結果表明：實施例1～3制得的鈣鰲合羧化殼聚糖/有機蒙脫土凝膠材料的凝血時間小于殼聚糖季銨鹽/有機蒙脫土復合材料，這是因為羧化殼聚糖在三聚磷酸鹽的作用下形成凝膠，并且有鈣離子釋放的過程。以上所描述實施例是本發明的一部分實施例，而不是全部的實施例。本發明實施例的詳細描述并非旨在限制要求保護的本發明的范圍，而是僅僅表示本發明的選定實施例。基于本發明的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。當前第1頁12