本發明屬于水產品保鮮領域，尤其涉及一種用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜。

背景技術：

1、水產品因其蛋白質及多不飽和脂肪酸含量高、礦物質元素豐富被人們普遍認為是健康的營養源。水產品在貯藏期間，腐敗菌可依次充分利用糖原及其分解產物、蛋白質及其氨基酸、脂肪及其脂肪酸等營養物質，并通過胞外蛋白酶、脂解酶等分解形成有機醇、醛、酸等小分子物質，是引起水產品腐敗變質的關鍵因素。

2、抗菌材料可通過與食品表面直接接觸或向食品表面釋放抗菌物質，導致細菌及其他微生物的細胞壁、細胞膜結構的破壞，或與細胞中的某些酶發生化學反應，使得小分子物質如三磷酸腺苷、核苷酸以及氨基酸等迅速從細菌細胞內流出，進而導致細菌細胞裂解死亡。除此之外，一些抗菌活性物質可以抑制細胞的呼吸作用，干預細胞代謝，導致細菌失活。

3、殼寡糖（cos）的化學結構中含大量活潑的-nh2和-oh，使其更容易接枝活性官能團，形成多種衍生物，合成具有優異抗菌活性的新型殼寡糖衍生物。趙慧等以殼聚糖寡糖為骨架，在氨基上引入縮水甘油和三甲基氯化銨形成殼寡糖季銨鹽，并通過引入烷基疏水側鏈基，獲得兼具親水基團和疏水基團的兩親性殼寡糖季銨鹽，且表現出了良好的抗菌性。經雙親性殼寡糖季銨鹽處理的?e.coli?的菌落總數最低達到?1.95×105?cfu/ml，且接枝的疏水性官能團的數量越多其抗菌效果越好。袁曉嫻等以殼寡糖和2,4-二氯苯氧乙酸為原料，得到產物殼寡糖-o-2,4-二氯苯氧乙酸，通過在殼寡糖的羥基上接入具有抑菌性的羧基基團，同時保留殼寡糖中具有抑菌活性的氨基，能夠最大程度上提高殼寡糖的抑菌性。研究發現，殼寡糖-o-2,4-二氯苯氧乙酸對e.?coli和s.?aureus均表現出抑制作用，對e.?coli的抑菌活性是cos的1.86~2.20倍，對?s.?aureus?的抑菌活性是?cos?的?1.38~1.58?倍。

4、目前，對于魚片的包裝材料均以高分子化合物為原料，成本高且資源有限，同時其可降解性差無法被自然分解，易造成嚴重的環境污染，因此開發資源豐富、環保、無毒、可生物降解類的可持續抗菌材料已成為研究熱點。迄今為止，未見抗菌效果好、可用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜的相關報道。

技術實現思路

1、本發明是為了解決現有技術所存在的上述技術問題，提供一種用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜。

2、本發明的技術解決方案是：一種用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜，按照如下步驟制備而成：

3、步驟1.?取殼寡糖和鋅鹽溶液混合反應，通過醇沉、透析得到殼寡糖鋅配合物；

4、步驟2.?將褐藻膠溶液、殼寡糖鋅配合物和甘油混合均勻，得到混合溶液；

5、步驟3.?將混合溶液澆鑄在成膜模具中，干燥后加入cacl2溶液進行鈣化，得到褐藻膠膜坯；

6、步驟4.?將褐藻膠膜坯干燥后，得到含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜。

7、優選的所述步驟1取殼寡糖和鋅鹽溶液混合反應，是分別取殼寡糖和鋅鹽按照質量比為1-3:1-3超聲混合，在溫度25-65℃、ph=2-6的條件下反應1-5h。

8、優選的所述步驟2褐藻膠溶液的質量濃度是0.5-3%，所述殼寡糖鋅配合物與褐藻膠溶液的用量比為5-15mg/ml，所述甘油與褐藻膠溶液的體積比為10-50%。

9、優選的所述步驟3的干燥溫度為25-65℃，干燥時間為1-5h；所述cacl2溶液的質量濃度為1-10%，鈣化時間為1-5?min。

10、優選的所述步驟4的干燥溫度25-65℃，干燥時間1-3h。

11、優選的所述褐藻膠的粘度為大于900mpa?s；所述殼寡糖的分子量為1?kda-3?kda。

12、本發明是以殼寡糖為原料，采用低溫液相合成法合成殼寡糖-鋅配合物，通過調整鋅離子結合量調節配合物的抗菌性能，然后將殼寡糖-鋅配合物加入褐藻膠溶液中，以甘油作為交聯劑，采用澆鑄、鈣化、干燥后得到褐藻膠膜。不僅對水產品腐敗陽性菌和陰性菌具有優異的抑菌活性，而且具有較高的機械強度，可作為魚片的外包裝材料用于魚片的冷藏保鮮，具有資源豐富、環保、無毒、可生物降解且可持續抗菌等優點。

技術特征：

1.一種用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜，其特征在于按照如下步驟制備而成：

2.根據權利要求1所述的用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜，其特征在于所述步驟1取殼寡糖和鋅鹽溶液混合反應，是分別取殼寡糖和鋅鹽按照質量比為1-3:1-3超聲混合，在溫度25-65℃、ph=2-6的條件下反應1-5h。

3.根據權利要求2所述的用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜，其特征在于所述步驟2褐藻膠溶液的質量濃度是0.5-3%，所述殼寡糖鋅配合物與褐藻膠溶液的用量比為5-15mg/ml，所述甘油與褐藻膠溶液的體積比為10-50%。

4.根據權利要求3所述的用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜，其特征在于所述步驟3的干燥溫度為25-65℃，干燥時間為1-5h；所述cacl2溶液的質量濃度為1-10%，鈣化時間為1-5?min。

5.根據權利要求4所述的用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜，其特征在于所述步驟4的干燥溫度25-65℃，干燥時間1-3h。

6.根據權利要求4所述的用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜，其特征在于所述褐藻膠的粘度為大于900mpa?s；所述殼寡糖的分子量為1?kda-3?kda。

技術總結
本發明公開一種用于魚片冷藏保鮮的含有殼寡糖鋅配合物的褐藻膠膜，是以殼寡糖為原料，采用低溫液相合成法合成殼寡糖?鋅配合物，通過調整鋅離子結合量調節配合物的抗菌性能，然后將殼寡糖?鋅配合物加入褐藻膠溶液中，以甘油作為交聯劑，采用澆鑄、鈣化、干燥后得到褐藻膠膜。不僅對水產品腐敗陽性菌和陰性菌具有優異的抑菌活性，而且具有較高的機械強度，可作為魚片的外包裝材料用于魚片的冷藏保鮮，具有資源豐富、環保、無毒、可生物降解且可持續抗菌等優點。

技術研發人員：周慧,劉夢琪,武龍,李想,蔡一鏑,任丹丹,何云海,劉舒,胡興媛,朱婉婷
受保護的技術使用者：大連海洋大學
技術研發日：
技術公布日：2025/4/24