聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于聚天門冬氨酸酯樹脂技術領域，具體涉及伯氨基轉化率高的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法。
【背景技術】
[0002]聚天門冬氨酸酯與適當的異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)三聚體反應，涂膜有優異耐磨性能和硬度、耐紫外老化性能，是一類重要的聚脲高分子材料。中國專利CN103524700A公開了一種蓖麻油改性聚天門冬氨酸酯樹脂及其制備方法，其以蓖麻油、順丁烯二酸酐、二元胺類物質與催化劑原料制備得到，該樹脂具有反應活性低、凝膠時間長與成本低等特點。
[0003]目前，聚天冬門氨酸酯樹脂合成主要存在問題是:現有聚天冬門氨酸酯樹脂合成反應進行到后期時氨基轉化進行很慢，放置半年也不能完全轉化，且用其制得的聚脲樹脂附著力差。

【發明內容】

[0004]為解決現有聚天冬門氨酸酯樹脂制備過程中存在的氨基轉化率低的問題，本發明提出一種聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其制備過程可以快速消除伯氨，由該聚天門冬氨酸酯樹脂制備的聚脲具有很好的附著力。
[0005]本發明的技術方案是這樣實現的:
[0006]一種聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，首先將聚醚胺與馬來酸酯進行化學反應，然后加入環碳酸酯進行化學反應即可。
[0007]進一步，所述聚醚胺、所述馬來酸酯與所述環碳酸酯的摩爾比為(0.8-1.2):(2.8-3.2):(0.5-l)o
[0008]進一步，所述聚醚胺、所述馬來酸酯與所述環碳酸酯的摩爾比為1:3:0.8。
[0009]進一步，所述聚醚胺與所述馬來酸酯反應的溫度為75_85°C，反應時間為10_14h。
[0010]進一步，與環碳酸酯反應的溫度為75-85°C，反應時間為10-14h。
[0011]進一步，所述聚醚胺為三官能度聚醚胺。
[0012]進一步，所述聚醚胺為聚醚胺T403。
[0013]進一步，所述馬來酸酯為馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯、馬來酸二異丁酯或馬來酸二丁酯。
[0014]進一步，還包括薄膜蒸發，在加入環碳酸酯反應結束后將反應產物進行薄膜蒸發即可。
[0015]進一步，所述聚醚胺為聚醚胺T403，所述馬來酸酯為馬來酸二乙酯。
[0016]本發明有益效果:
[0017]1、本發明聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法在反應后期加入環碳酸酯，因環碳酸酯與伯胺反應較快，可以較快消除剩余的伯胺。進一步，反應生成物中含有氨基甲酸酯鍵和羥基，可以提高聚脲產品的附著力和力學性能。本發明方法中采用單環碳酸酯，反應生成物分子量增加不多，所以樹脂粘度不大。
[0018]2、本發明加入環碳酸酯后僅反應24小時，伯氨基轉化率大于等于99.9%，使得伯氨基轉化率提高，且反應時間大大縮短；一般聚天冬門氨酸酯方法中，不加入環碳酸酯處理，原料于75-85°C反應96小時后，伯氨基轉化率在98 %以下。
[0019]3、本發明制備得到的聚天門冬氨酸酯樹脂粘度為200?300cP(厘泊)，便于得到無溶劑樹脂;與現有在合成聚天門冬氨酸酯樹脂過程中加入環氧樹脂處理的方法比較，用環氧樹脂處理反應后期未轉化的伯胺，產物粘度大于5000cP。
[0020]4、將本發明制備得到的聚天門冬氨酸酯樹脂與HDI三聚體或H12MDI半預聚物混合均勻，分別涂抹于水泥板、瓷磚、鐵片上，完全固化后，對水泥板、瓷磚、鐵片的附著力均為O?I級。而不需要后處理制備得到的聚天門冬氨酸酯樹脂與HDI三聚體或H12MDI半預聚物混合均勻涂抹于瓷磚上，完全固化后，對瓷磚的附著力為3?4級;環氧樹脂處理后的聚天冬門酸酯樹脂與HDI三聚體或H12MDI半預聚物的混合物涂抹于瓷磚上，完全固化后，對瓷磚的附著力為2?3級。
【具體實施方式】
[0021]實施例1
[0022]按照聚醚胺T403、馬來酸二乙酯與環碳酸酯的摩爾比為1:3:0.8稱取原料，首先將聚醚胺T403與馬來酸二乙酯加入反應容器中，升溫至80°C反應12小時，然后再加入環碳酸酯80°C反應12小時，反應結束后，薄膜蒸發未反應的馬來酸二乙酯和環碳酸酯，得到聚天門冬氨酸酯樹脂。經檢測，聚醚胺T403的含量為0.1 %。
[0023]實施例2
[0024]按照聚醚胺T403、馬來酸二乙酯與環碳酸酯的摩爾比為1:3:1稱取原料，首先將聚醚胺T403與馬來酸二乙酯加入反應容器中，升溫至85°C反應10小時，然后再加入環碳酸酯85°C反應10小時，反應結束后，薄膜蒸發未反應的馬來酸二乙酯和環碳酸酯，得到聚天門冬氨酸酯樹脂。經檢測，聚醚胺T403的含量為0.09 %。
[0025]實施例3
[0026]按照聚醚胺MA340、馬來酸二丙酯與環碳酸酯的摩爾比為0.8:3.2:0.5稱取原料，先將聚醚胺MA340與馬來酸二丙酯加入反應容器中，升溫至75°C反應14小時，然后再加入環碳酸酯75°C反應14小時，反應結束后，薄膜蒸發未反應的馬來酸二乙酯和環碳酸酯，得到聚天門冬氨酸酯樹脂。經檢測，聚醚胺T403的含量為0.09 %。
[0027]實施例4
[0028]將實施例1-3制備得到的聚天門冬氨酸酯樹脂與HDI三聚體或H12MDI半預聚物混合均勻，分別涂抹于水泥板、瓷磚、鐵片上，完全固化后，對水泥板、瓷磚、鐵片的附著力均為O?I級。
[0029]以上所述僅為本發明的較佳實施例而已，并不用以限制本發明，凡在本發明的精神和原則之內，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1.一種聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，首先將聚醚胺與馬來酸酯進行化學反應，然后加入環碳酸酯進行化學反應即可。2.根據權利要求1所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺、所述馬來酸酯與所述環碳酸酯的摩爾比為(0.8-1.2):(2.8-3.2):(0.5-1)。3.根據權利要求2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺、所述馬來酸酯與所述環碳酸酯的摩爾比為1:3:0.8。4.根據權利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺與所述馬來酸酯反應的溫度為75-85°C，反應時間為10-14h。5.根據權利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，與環碳酸酯反應的溫度為75-85°C，反應時間為10-14h。6.根據權利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺為三官能度聚醚胺。7.根據權利要求6所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺為聚醚胺T403。8.根據權利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述馬來酸酯為馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯、馬來酸二異丁酯或馬來酸二丁酯。9.根據權利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，還包括薄膜蒸發，在加入環碳酸酯反應結束后將反應產物進行薄膜蒸發即可。10.根據權利要求9所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺為聚醚胺T403，所述馬來酸酯為馬來酸二乙酯。
【專利摘要】本發明提出了一種聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，首先將聚醚胺與馬來酸酯進行化學反應，然后加入環碳酸酯進行化學反應即可。其制備過程可以快速消除伯氨，由該聚天門冬氨酸酯樹脂制備的聚脲具有很好的附著力。
【IPC分類】C08G18/50, C08G65/00
【公開號】CN105440272
【申請號】CN201610014005
【發明人】趙文海, 寧兵全
【申請人】江門市長河化工實業集團有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2016年1月6日